JPH04507395A - パーボレート１水和物の造粒方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 パーボレー２水和物の造粒方法 本発明は、無機パーオキソ化合物の製法に関する。

無機パーオキソ化合物、特にパーボレートは、漂白剤、洗Ａ１１ｊおよび消毒剤 中の酸化剤として、長い開用も）られてきた。これまで主としてパーボレート４ 水和物が、洗剤および漂白剤中（こ使用されてきたが、最近ではｌ水和物も、活 性酸素含量がより高く、溶解速度力くより大きい故に、重要性か高まってきてい る。現在の知識１こよると、それらの化合物は実際には６水和物であるか、また は環状ナト１ノウムシパーオキソシボレートの無水物の形態であるが、７く−ボ レート４水和物（Ｎ　ａ　Ｂ　Ｏ＊・４Ｈ，Ｏ）および過ホウ酸ナトＩＪ　’７ ムｌ永和物（Ｎ　ａＢ　Ｏｓ・Ｈ２Ｏ）の従来の名称を以下使用する。活性酸素 含量に基づく標準的な特徴付け（それによると、ＡＯ含量力４１５％を越える生 成物が１水和物と称される）も、以下そのまま使用する（１水和物の理論的活性 酸素含量：１６．０重量％）。

パーボレート４水和物は、ホウ酸ナトリウムおよび過酸化水素力Ｘらの工業的規 模での製造において、通例、粗い結晶性の、比較的嵩密度の高い耐摩耗性粉末の 形態で得られる。従って、それを標準的な洗剤中に容易に組み合わせることがで きる。対照的に、通例パーボレート４水和物の乾燥によって製造するパーボレー ト１水和物は、耐摩耗性の小さい、軽い多孔性の材料であり、この形態で組み合 わせるのは困難である。従って、ｌ水和物のそのような短所を取り除く試みが数 多くなされてきた。一つの可能性は、パーボレートｌ水和物の造粒である。すな わち、西独特許第２ｄ５０２２５号には、流動床内で同時に乾燥しながら過酸化 水素およびホレートを組み合わせてパーボレートｌ水和物を生成することが提案 されており、工程を適当に調節すれば、パーホレート１水和物は顆粒の形態で蓄 積する。しかし、工程パラメータの信頼性のある調節は困難である。

他の既知の方法においては、最初に４水和物を水および／または他の造粒助剤と 凝集させて、比較的大きい粒子を形成し、次いでこれを次の乾燥工程において脱 水して、パーボレートｌ水和物顆粒を形成する（欧州特許第２０２５１９号、欧 州特許第２９５９５０号、欧州特許第２９６８１３号および先の西独特許用＠Ｐ ３ＦＩ３０５４５．３号）。それらすべての方法に共通する一つの特徴は、造粒 したｌ水和物も、比較的軽い形態、すなわち低い嵩密度で得られるということで ある。従って、そのような形態の１水和物は、非常に高い嵩密度を有する現代的 な洗剤中には、分離が起こり得る故に、限られた範囲でしか使用できない。更に 、欧州特許第１０２４１９号には、パーボレート、特にｌ水和物の加熱により得 られるオキソボレートを、圧縮により造粒することが提案されている。しかし、 この方法は、滑剤としてのポリテトラフルオロエチレンの添加を必要とし、この 添加剤は少なからず非生分解性であるので、得られる生成物は洗剤および漂白剤 用には不適当である。

従って、本発明の課題は、現代的な洗剤中に使用するのに適した形態のパーボレ ート１水和物を提供することであった。

本発明により、この課題は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、要すればエ ーテル化されていてもよい炭水化物、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界 面活性剤から成る群から選択する圧縮助剤を加えて、パーボレートｌ水和物を乾 燥圧縮し、次いで所望の程度まで粉砕する方法によって解決された。圧縮はロー ラー間で行なうことが好ましい。

添加剤の不存在下には、パーボレートｌ水和物を限られた程度までしか圧縮でき ないが、本発明の方法によると、高密度であるにもかかわらず、驚くべきことに 、多くの場合未処理ｌ水和物に匹敵する充分大きい溶解速度を有する生成物か得 られる。同時に、得られる顆粒は、高度に耐摩耗性である。

とりわけ、本発明の方法は以下のように行なうバーボレート１水和物および圧縮 助剤を個別に適当な装置により量り取り、次いで圧縮助剤をパーボレートｌ水和 物に加え、要すればパーボレートｌ水和物と充分混合する。パーボレート１水和 物は、市販の微細な多孔性の形態で使用し得る。圧縮助剤も、微粒子またはより 微細な形態で使用することが好ましい。適当なミキサーは、例えば、レディゲ（ Ｌｏｅｄｉｇｅ）およびドライス（Ｄ　ｒａｉｓ）ミキサーのような櫂形撹拌機 、またはアイリッヒ（Ｅ　１ｒｉｃｈ）およびＭＴＩ：キサ−のような強力ミキ サーである。その２種の物質の混合物を、次いで、要すれば一時的に貯蔵した後 、圧縮装置に供給する。原ｉ（１として、打錠ブレス、押出プレス、ペレタイザ ーおよび同様の機械が、圧縮のために適当である。しかし、回転ローラー間で圧 縮を行なうことが好ましい。これは、一方では、工業的規模での実施か特に容易 であり、他方では、本発明の方法の利点を特に明確に顕すことかできる。別の好 ましい態・様においては、圧縮を平滑ローラー間で行なうが、粗面ローラーを使 用してもよい。

圧縮は、約１．７　ｘ　１０３〜５　Ｘ　１０　’Ｎ／ａｍの線圧下に行なうこ とが好ましい。ローラーは通例、流通液体によって加熱し、約２０〜ＧＯ°Ｃの 処理温度が好ましい。圧縮装置から排出後、要すれば、圧縮物を、カッターまた は微粉砕機のような適当な装置によって、所望の程度まで粉砕する。製剤中での 使用のためには、約０３〜２ｍｍの粒子サイズが好ましいが、本発明の方法によ り、他の粒子サイズにも容易に製造し得る。粉砕工程に次いで、形成した粒子を 、適当な装置、例えばマルメライザー（Ｍａｒｕｍｅｒｉｚｅｒ）またはボール ミル内で丸み付けに付すことができる。これとは無関係に、要すれば、望ましく ない微粒子および粗粒子成分を、通例篩過によって除去して、所期の適用に最適 な粒子サイズ分布とする。除去した成分は、製造工程に戻し得る。本発明の方法 は当然、不連続的に行なっても、半連続的または完全に連続的に行なってもよい 。

添加剤として使用するアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩は、可溶性また は不溶性の塩であってもよい。速溶性顆粒の製造のためには、易溶解性のアルカ リ金属またはアルカリ土類金属塩を使用することが最も良い。無水塩および乾燥 水和物のいずれも適当である。吸湿性塩は、湿潤雰囲気中で顆粒の付着を起こし 得るので、多くの場合に不適当である。更に、塩の選択に際して、アニオンが確 実にバーボレートｌ水和物と適合性であるものを選択することが重要である。従 って、容易に酸化し得るアニオンを有する塩は、強酸性反応を示す塩と同様に不 適当である。適当な可溶性無機塩の例は、炭酸ナトリウムおよびその水和物、硫 酸ナトリウムおよびその水和物、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウムおよびその水和物並びにケイ酸 ナトリウムである。適当な不溶性無機塩の例は、ケイ酸マグネシウムおよびケイ 酸アルミニウムナトリウム（例えばゼオライトＮａＡ）である。適当な有機塩の 例は、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸マグ ネシウムおよび乳酸マグネシウムである。これらの塩のうち、過ホウ酸ナトリウ ム４水和物、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウムおよびケイ 酸アルミニウムナトリウムが好ましく、炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムＩ Ｏ水和物が特に好ましい。

炭水化物も、本発明の方法に適当な圧縮助剤である。炭水化物は、単糖、オリゴ 糖または多糖であってよく、これらの糖は、好ましくは短鎖アルコール（炭素原 子数１〜３）とのエーテル化により変性されていてもよい。そのような炭水化物 の例は、グルコース、スクロース、デンプンおよびカルボキンメチルセルロース である。多糖を、要すれば変性した形態で使用することが好ましい。

アニオン性およびノニオン性界面活性剤も適当な圧縮助剤である。

そのような界面活性剤の例は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフ ェートおよびアルキルエーテルスルフェート並びに長鎖アルキルグリコシドおよ び長鎖アルコールまたはアルキルフェノールのエチレンオキシド付加生成物であ る。それらの場合も、他の全ての有機圧縮助剤の場合と同様に、生成する混合物 が易引火性にも、衝撃感受性にもならないように、圧縮助剤の種類および量を選 択しなければならない。

圧縮助剤の量は、広い範囲内で任意に選択することができ、上限は、添加剤の起 こり得る望ましくないバラスト効果によってのみ制限される。圧縮助剤は通例、 圧縮前の混合物の全重量に対して約０１２〜３０重量％の量、好ましくは０５〜 １０重量％の量で使用する。圧縮助剤の量は、最終生成物の溶解性およびその嵩 密度にある程度影響する。本発明の方法において、個々の圧縮助剤の代わりに複 数の圧縮助剤の混合物を使用することも当然可能である。

通例、本発明の方法において他の添加剤は使用しないが、例えば生成物の外観、 溶解性および貯蔵性を改良するために、圧縮工程中に他の物質を組み合わせるこ とが有用であり得、好ましい場合もあり得る。そのような添加剤の例は、パーオ キシド安定剤、色素、粉塵結合剤、例えばパラフィン油、および通常の造粒助剤 である。このような添加剤は、５重量％以下の量で使用することが好ましい。

それらの添加剤の選択において、顆粒の成分と適合性であり、本発明の方法を全 く妨害しない添加剤を確実に選択することが当然重要である。

本発明に従って造粒したパーボレート１永和物は、洗剤中の漂白剤としての用途 に加えて、従来のパーボレートの他の通常の用途、例えば酸化剤として、または 硬質表面用清浄製剤中および消毒剤中での用途のためにも当然使用し得る。

実施例 レディゲミキサー（収容量１３０Ｑ）中で、市販の過ホウ酸すトリウム１水和物 ［クアリテート（Ｑｕａｌｉｔａｅｔ）４０、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）、１ ５％Ａ○含有］８〜９９ｊｃｇを、対応する量の圧縮助剤と共に５分間混合した 。次いて、混合物を、スクリューコンベヤーによって、ローラープレス［アレタ サンダーヴエルク（Ａ　ｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋ）タイプＶＰ　５０　ｎ／７ ５］に供給した。この圧縮装置の平滑ローラーの直径は１２ｃｍ、幅は７ｃｍで あった；該ローラーは水で加熱した。プレスから排出した圧縮物を、続いて篩ケ ージ粗粉砕機内で粉砕して、粒子サイズを１．６ｍｍ（篩メツシュ幅）未満とし た。次いで角を丸めるために、鋭い角のあるフラグメントを、実験室用ボールミ ル［製作者、ハナウ（Ｈａｎａｕ）、直径１０ｃｍ］内で５分間処理した。生成 物は、嵩密度および溶解速度に基づいて特徴付けた。溶解速度は、標準的な条件 下（６００ｒｌガラスビーカー、翼撹拌機回転４００　ｒｐｎ＋）下に、４０℃ でＨ７Ｏ（５０，０ｍ１）に５９のサンプルを混ぜ込むことによって測定した。

溶液が透明となる時間（分）として表した。不溶性添加剤の場合、粗粒子の消失 に要する時間を測定した。

第１表は、製造工程の条件および得られた顆粒の性質を示す。そのデータから、 添加剤の量が少なくてもパーボレート１水和物を有効に圧縮できること、および 高い嵩密度が得られることが明らかである。同時に、溶解速度は常に充分大きい 。

国際調査報告 国際調査報告 ＥＰ　９００１３２０ Ｓ＾３９１０５

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．過ホウ酸ナトリウム１水和物の造粒方法であって、アルカリ金属塩、アルカ リ土類金属塩、要すればエーテル化した炭水化物、アニオン性界面活性剤および ノニオン性界面活性剤から成る群から選択する圧縮助剤を加えて、パーボレート １水和物を乾燥圧縮し、次いで所望の程度まで粉砕する方法。
2. ２．パーボレート１水和物および圧縮助剤の混合物を、ローラー間で圧縮する請 求項１記載の方法。
3. ３．圧縮により形成した圧縮物を所望のサイズまで粉砕し、次いでそのフラグメ ントを、適当な装置内で丸み付けに付す請求項２記載の方法。
4. ４．望ましくないサイズの粒子を、別の工程において篩過により除去し、要すれ ば製造工程に戻す請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. ５．圧縮助剤を、最終生成物に対して０．２〜３０重量％の量、好ましくは０． ５〜１０重量％の量で加える請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
6. ６．アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属塩を圧縮助剤として使用する 請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
7. ７．塩は、過ホウ酸ナトリウム４水和物、炭酸ナトリウム１０水和物、炭酸ナト リウム、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウムおよびケイ酸ア ルミニウムナトリウムから成る群から選択する請求項６記載の方法。
8. ８．塩として、炭酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウム１０水和物を加える請求項 ７記載の方法。
9. ９．請求項１〜８記載の方法によって得られる顆粒の形態の過ホウ酸ナトリウム １水和物の、顆粒状洗剤、清浄製剤または消毒剤中における用途。