JPH04504589A - 相容性ポリマー混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 相容性ポリマー混合物 発明の目的 本発明は、ポリアリールアクリレート及びポリエステルから成る相容性ポリマー 混合物に関する。

技術水準 一般的定義によれば、ポリエステルは、主鎖の反復単位中のカルボキシルエステ ル−基の存在により特性づけられている高分子物質である（Ｈ，Ｍａｒｋ等、Ｅ ｎｃｙｃｌａｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔ ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　２ｎｄ　Ｅｄ、Ｖｏｌ、　Ｌ　２．１〜７５　、Ｊ、Ｗ ｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９８８　、Ｒ，Ｖｉａｗｅｇ等、Ｋｕ ｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、　Ｂｄ、ＶＩＩ　Ｉ、ＰＯＩｙｅｓｔｅ ｒ、Ｃａｒｔ　Ｈａｎｓｅｒ　ｌ／ｅｒｌａｇ　１９７３　、　Ｕｌｌｉａｎｎ ｓ　Ｅｎ１〜８８頁、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅ＋ｍｉｅ　１９８０参照）、その際 、その製法は、ヒドロキシカルボン酸の自己重縮合か又はジカルボン酸とジヒド ロキシ化合物との重縮合を使用する。前者のポリマーは、一般式： ％式％） ［式中、Ｒ′は、好適な炭化水素基を表わすコで示すことができ、末端ポリマー は、一般式：％式％ ［式中、Ｒ′は、好適な間隔保持炭化基を表わし、かつＲ″′は、ジカルボン酸 の炭化水素基を表わし、かつｎもしくはｎ′は、どちらもポリマーの分子量１０ 〜１５Ｘ１０’に相当する値であるコで示すことができる。Ｒ′が−（ＣＨ，） 、−を表わし、１票２．４又は６を表わすポリマー、及び特にＲ′が−Ｃ＊　Ｈ −一を表わし、かつＲ″′が−ＣｓＨａ−（ポリエチレンテレフタレート、ＰＥ Ｔ）を表わすポリマー及びＲ’が一〇、Ｈ，−を表わすポリマー（ポリブチレン テレフタレート、ＰＢＴ）は、殊に工業的に重要であることが判明した。

ポリアルキレンテレフタレートは、一般に射出形成において熱可塑性であるか、 もしくは押出しにより加工することができる。ＰＥＴからなる部材は、特に高い 寸法安定性において、硬さ及び良好な摩耗抵抗により優れている。

これは、一般に充分な耐衝撃性を有するが、これは、中程度のノツチ付衝撃強さ くＫｓｒｂｓｃｌａｇｚｉｈｉｇｋｅｉｔ）のみを有する。直鎖状ポリエステル の最も重要な使用分野は、化学繊維（ポリエステル繊維、ドイツ工業規格（ＤＩ Ｎ）６０００１　Ｔｌによる略語ＰＥ５）である。更に飽和ポリエステルの射出 形成−及び押出し成形材料として並びにシート物質としての使用は、重要である （Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　７９．９２５〜９２６　（１９８９）参照）。

従って、その際殊にノツチ付き衝撃強さの改良が重視される、このプラスチック 材料の特性を改良する努力は、従来欠けていた。多くの従来特許は、例えばポリ エステルとポリアクリレートとの充分な混合によるポリエステルの変性、もしく はそのコポリマーに間する。

公知の概念に依ることのできる従来特許の多くの群は、ポリエステル衝撃強さ変 性の実際の目的に当てはまった。ガラス繊維強化されたＰＢＴは、例えば有利に メチルアクリレート−メチルメタクリレート−コポリマーと充分に混合すること ができる（特開（ＪＰ−Ａ）昭４９−９０３４５号明細書；　Ｃｈｅｍ、Ａｂｓ ｔｒ、　８２．９９２２１ａ）、改良された変形可能性は、例えばＰＥＴと（部 分的に）けん化されたメチルメタクリレート−メチルアクリレート−コポリマー との充分な混合のために必要とされる（特開（ＪＰ−Ａ）昭５９−４７２５６号 明細書；　Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ、　ｌ　Ｏ１，１３１８０１ｐ参照）。ＰＭＭ Ａ＞５０重量部及び飽和ポリエステル、例えばＰＥＴ＜５０重量部から成る混合 物の耐油性は、特開（ＪＰ−Ａ）昭５９−１５２９４５号（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔ ｒ、　１０２．７９７６３ｇ）中で明らかにされている。ノツチ付き衝撃強さを 改良するために、ポリアルキレンテレフタレートとアクリレート−グラフトポリ マー、例えばブチルアクリレート−メチルメタクリレートグラフトコポリマー５ 〜３０重量％との充分な混合が役立つ（西独特許出願公開（ＤＥ−Ａ）＠３３２ 　ｓ　５　ｓ　ｓ号明細１参ｗＡ）　。

ノツチ付き衝撃強さの改良は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５０２６５号明細書によ れば、熱可塑性ポリエステルと、核としてのアクリレート−粘着相及びＰＭＭＡ 又はスチロールからの硬い殻から成る被殻（Ｋｅｒｎｓｃａｌｅ）−ポリマーと の充分な混合によっても達成される。

欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１９００３０号明細書によるＰＢＴとポリアクリレート との混合物は、シラン−カップリング組成物と結合して、良好な衝撃強さ及び延 性を有する。低い変形温度が認められる。特開（ＪＰ−Ａ）昭６２−１４９７４ ６号明細書（（：ｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ。

１０８．７０１７ｔ）からは、ＰＥＴとポリグリシジルメタクリレート及び／又 は脂肪酸ポリエステルから成る混合物が公知である。ポリ−α−オレフィン上の （メタ）アクリル酸のテトラヒドロフルフリルエステルのグラフト−コポリマー は、ポリエステルへの添加剤として、同様に記軟されている（西独特許出願公開 （ＤＥ−Ａ）第３５２５２５３号明細書参照）、ポリエステル中に顔料を入れる ためのマスターパッチは、特開（ＪＰ−Ａ）昭５４−１２９０５０号明細書（Ｃ ｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ、　９２．７７４８０ｐ）によるエチルアクリレート一二チ レンーコポリマーである。

ＰＥＴの結晶挙動に対するＰＭＭＡ添加の影響は、ナトカルニー（Ｖ、Ｍ、Ｎａ ｄｋａｒｎｙ）等（Ｐｏｌｙｍ、Ｅｎｇ−３ｃｉ、　１９８７．２７（６）４５ １〜４５７）により試験された０例えば核としてアリルメタクリレート−ブチル アクリレート−ブチレングリコールジアクリレート及び殻としてポリメチルメタ クリレートから形成された核−殻一ポリマー４〜２９重量％及びポリカルボネー ト０〜１４．５重量％で変性されている、結晶可能なポリエチレンテレフタレー トは、耐オーブン容器としての実際的使用が意図されている（米国特許（ＵＳ− Ａ）第４７１３２６８号明細書参照）、その他の変性法は、その上にメチルメタ クリレートがグラフトされたアリルメタクリレート−ブチルアクリレート−メチ ルアクリレートコポリマーを使用する（特開（ＪＰ−Ａ）昭５７−１３７３４７ 号明細書；　Ｃｈｅｍ、Ａｂ＋ｔｒ、　９８．５５０９２ｋ）、混合物中でのポ リマー相容性の問題は、技術水準では、はっきりと調査されていないが、適当な 使用もしくは報告されたつや消し効果により、非相容性のポリマー混合物に関す ることが分かる。従って、特開（Ｊ　Ｐ−Ａ）昭５１−７５７４９号明細書（（ ：ｈｅａ＋。

Ａｂｓｔｒ、　８５．１２４９６４ｓ）には、例えばＰＭＭＡ７０重量部及びＰ Ｂ７３０重量部から成る混合物に関する真珠光沢効果が報告されている。ポリマ ー非相容性の指標としては、ＰＥＴ及びＰＭＭＡから成る化粧容器に関して報告 された真珠光沢効果（特開（ＪＰ−Ａ）昭５７−１５９２９号明細書；　Ｃｈｅ ＋＊、Ａｂｓｔｒ、　９６．２００９７８ｕ）も評価すべきである。相当するこ とがＰＥＴ及びメチルアクリレート−メチルメタクリレート−コポリマーから成 る混合物に当てはまる（特開（ＪＰ−Ａ）昭５６−１６１４７２号明細書；　Ｃ ｈａｍ、Ａｂｓｔｒ、　９６．１２４１７９ｓ；特開（ＪＰ−Ａ）昭５７−６３ ３５３号明細書；　Ｃｈａｍ、Ａｂｓｔｒ、　９７．１８３６０８ｚ　；特開（ ＪＰ−Ａ）昭５７−９６８１７号明細誉、（：ｂｅｍ、Ａｂｓｔｒ、　９７．１ ９９２４４ｐ、特開（ＪＰ−Ａ）昭５７−９８３２７号明細書、Ｃｈｅｒｔ、Ａ ｂｓｔｒ。

９７．１９９２４５ｑ参照）、ポリアクリレートのポリエステルへの添加により 、薄膜においてつや消し効果を生じる（欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１８４０２８号 明細書）、特開（ＪＰ−Ａ）昭５３−１３３２５４号明細書（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓ ｔｒ、　９０．１２２４５９ｋ）もアクリレートコポリマーとアクリルニトリル 及びジエン−ゴム−グラフトポリマー及び芳瞥族ポリエステルとの混合物の真珠 光沢効果について報告している。同じ理由から、特開（ＪＰ−Ａ）昭５５−０３ ４７１号明細書（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ、　９２．１９９２８２ｗ）によるＰＥ Ｔ１ポリスチロール及びＰＭＭＡから成る虹色に光る３成分ポリマー混合物も非 相容性であると認められるはずである。

ポリブチレンテレフタレート−プラスチックの衝撃強さ変性、その熱形状安定性 及び耐候性は、レンベルＣＤ、Ｒｅｍｐｅｌ）により、「タンストストッフェＪ （Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ、１９８６、（７６）９００〜９０４）中に記載され ている。衝撃強さ一変性剤は、例えばスチロール及びメチルメタクリレートとグ ラフトされたブタジェン−スチロール−弾性ゴムが望ましい（オランダ公開特許 （ＮＬ−Ａ）第７３１２５１０号明細書、西独特許公開（ＤＥ−Ａ）第３００４ ９４２号明細書参照）６同様に、衝撃強さ一成分として、アクリレートで変性さ れたスチロール−アクリルニトリル−コポリマーを用いて試験した（例えば西独 特許公開（ＤＥ−Ａ）第２７５８４９７号明細書；特開（ＪＰ−Ａ）昭５９−１ １３４７号明細書、Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ、　１００．２１１０６３ｕ）。他の 印刷物中には、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−グリシジルメタクリレ ート−コポリマー（ＰＣＴ−１ｎｔ、Ａｐｐｌ、国際公開（ＷＯ）第８５０３７ １８号明細書参照）又はエチレン−グリシジルメタクリレート−ビニルアセテー ト−コポリマー（特開（ＪＰ−Ａ）昭５３−１１７０４９号明細書、Ｃｈｅｗ。

Ａｂｓｔｒ、　９０．５５８３０ｊ）の添加が報告されている衝撃強さ変性剤に 加えて、ポリエステルのためのもう１つの混合物成分としては、ポリカルボネー トも使用される（特開（ＪＰ−Ａン昭５１−４４１６０号明細書、Ｃｈｅｍ、Ａ ｂｓｔｒ、８５．４７６５７　ｇ　；　ＰＣＴ−１ｎｔ、Ａｐｐｌ、国際公開＜ ＷＰ　）第８０００９７２号明細書参照）。

防炎性装備のために、ハロゲン含有基、殊にハロゲン化された芳誉族をポリマー 中に導入した。例えば５ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレートの添加が望 ましい（特開（ＪＰ−Ａ）昭５９−０６２４８号明細書、Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ 、　１００．１９３０２０ｗ　；特開（ＪＰ−Ａ）昭５９−２０３５１号明細書 、（：ｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ。

１０１．８２２０ｗ、特開（ＪＰ−Ａ）昭５９−２０３５０号明細書、Ｃｈｅｗ 、Ａｂｓｔｒ、　１０１．２４５４２ｈ　；特開（ＪＰ−Ａ）昭５９−１１３５ １号明細書、Ｃｈｅ＋ａ。

Ａｂｓｔｒ、　１０１．９２１１７）ｒ）、ポリエステルとポリ（メタ）アクリ レートとの明らかに存在する非相容性（＝不混和性）は、既に前記した。衝撃強 さ変性剤において、ポリエステルとこのポリマーとの間に相客性は得られないが 、エラストマーのポリエステル−相への、ＰＭＭＡ、もしくはスチロール−ＭＭ Ａ−コポリマー又はスチロール−アクリルニトリルポリマーを介しての相結合が 行なわれる。

一般的に、結合のためには、反応成分、例えばグリシジルメタクリレートを共重 合させるべきである。文献中にＩ！、系ポリ−エチレン−アジペート−ＰＭＭＡ 及びポリーエチレンセバシネート−ＰＭＭＡの混合可能性が、明らかな融点低下 に基づいて提供されている（ナトフ（Ｍ、Ｎａｔｏｖ）等、Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、５ ｃｉｅ、Ｐａｒｔ　Ｃｌ　６．４１９７　（１９６８）参照）、技術上の観点か らも、ポリエステルと他のポリマーとの非相容性混合物は、非常に重要である。

課題及び解決 一連の観点下に、相客性ポリマー混合物を供することは、有利である。相容性ポ リマー混合物は、物質の均質化及び従って物質データの一定定数を保証する。

相容性ポリマー混合物は、加工条件の変性及び物質特性の影響に有利な可能性を もたらす。

ところで、ハロゲン不吉ポリアリール（メタ）アクリレートとポリエステルから 成る混合物は、優れた相容性を有することを発見したが、その際アリール基は、 アルキル基又は殊にアルコキシ又はアミノアルキル基により置換されていてよい 、アルキル基は、それぞれ６個までの炭素原子を有していてよい０本発明は、殊 に次のものから形成されたポリマー混合物ＰＭに関する： ［式中、Ｒは、基（ＣＨ１）ｍ又は基：を表わし、かつここでｍは、２〜６の数 を表わすコの単位から形成されたポリエステルＰ１０．１〜９９゜９重量％、殊 に１〜９９重量％、殊に有利には１０〜９０重量％及び Ｂ）２０〜１００重量％が式： ％式％（） ０式中、Ｒ，は、水素又はメチルを表わし、Ｒ１は、特に鎖中炭素原子１〜６個 を有するアルキリデンの基及び基−（ＣＨ＋）ｐ−０−（ここでｑは、０又は１ を表わし、かっｐは、２〜６の数を表わす）から選択された構成単位１〜６個を 有する間隔保持基を表わし、Ｒ。

は、炭素原子１〜６個を有するアルキル基、アルコキシ基又はアミノアルキル− 又はジアルキル基を表わし、かつ２は、０．■又は２を表わす］のハロゲン不含 モノマーから構成されたポリマーＰ２　９９．９〜０゜１重量％、殊に９９〜１ 重量％、殊１．−＊利には９０〜ｌＯ重量％。

式Ｉの単位の末端飽和状態は、通常得られる殊に市販生成物に相当する。過剰の ジオールからのヒドロキシアルキリデン単位又、は過剰のジカルボン酸からの酸 基が有利である。更に、１官能性試薬、例えばアルコキシル官能も連鎖停止剤に 使用することができる。４０〜１００重量％、特に有利には５１〜９９重量％が 式Ｉ＋のモノマーから構成されたポリマーＰ２は、殊に有利である。ポリマー混 合物ＰＭ中の成分Ａ）及びＢ）の合計は、一般に１００重量％である。

ポリエステル 本発明の意味において使用される特に熱可塑的に加工可能なポリエステルは、一 般的に少な（とも７０重量％及び特に１００重量％（末端基を除いて）までが式 （＋）による単位から形成されている。残ったモノマー単位は、モノ−ヒドロキ シカルボン酸、例えばｐ　−ヒドロキシ安息書酸からか又は有利には型ニー　（ −Ｃ−Ａｒ−Ｃ−０−Ｒ−０−）　−（ＩＡ）［式中、Ｒは、前記のものを表わ し、かつＡｒは、１゜３−フェニリデン又はナフチリデンを表わす］の単位から 成る。

１０重量％より少ないイソ−フタル酸−含有単位を有するテレフタル酸のポリエ ステルは、殊に有利である１式（１）の反復単位のみから構成されたポリエステ ル、殊に型ＰＥＴ及びＰＢＴは、殊に有利である。

このポリエステルは、一般に、分子量Ｍｗ）　１０　Ｘ１０’〜約５００ＸＩＯ ’であり、その際分子量は、大抵、間接的に溶液粘度ｑｓｐ／ｃ　（ａｍ／ｇで ）について測定される（毛管粘度計で測定）。式Ｉのポリエステルを使用するこ とは有利であり、殊に、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタ レート、更に例えば１．４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、テレ フタル酸及びイソフタル酸を基礎とするコポリマーが好適である。使用すべきポ リエステルが、一般に市販品であることを強調すべきである。ポリエステルは、 場合によって更に公知の添加剤、例えば核剤、顔料、防炎剤（例えば口１１ｍａ ｎｎ、記載参照）を含有していてよい。

ポリアリール（メタ）アクリレート 本発明の意味において形成されるハロゲン不含ボリアリール（メタ）アクリレー トは、ポリマー混合物ＰＭの第２ポリマー成分を形成する。この為に使用される モノマーは、自体公知であり、例えば次のものが挙げられる：フェニル（メタ） アクリレート及びそのアルキル−、アルコキシ−及びアルキルアミン−置換され た。アルキル基中炭素原子１〜６個を有する誘導体、殊にｐ−メトキシフェニル −（メタ）アクリレート。

更に、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ−置換されたフェニル（メタ）−アクリレート 、例えばｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニルメタクリレート、更に、直接的に （メタ）アクリロイル基とは結合していない（アルキルオキシ）フェニルメタク リレート、例えばフェノキシメタクリレート（Ｒ１−−ＣＨ，−ＣＨ，−０−’ ）も重要である。

しかし、アルコキシフェニル（メタ）アクリレート、殊にメトキシフェニル−及 びフェニルメタクリレートは、殊に有利である。

ポリアリール（メタ）アクリレートは、多種のモノマー、特に式ＩＩのものから も形成されうる。ポリマーＰ２が式ＩＩのモノマーのみから構成される装置限り 、コモノマーとして、その他の（メタ）アクリル酸のエステル、殊に式Ｉ１１・ ｃＨ，−ｃ−ｃ−ｏＲ，（ＩＩ＋） ［式中、Ｒ４は、炭素原子１−１２個を有する脂肪族基又は少なくとも基ｘ１個 で置換された、炭素原子２□〜８個を有するアルキル基（ここでＸは、−〇Ｈ１ −ＯＲ，又は−Ｎ　Ｒ，Ｒ，−基を表わし、ここでＲ，は、炭素原子１〜６Ｉｗ を有するアルキル基又は炭素原子１〜６個振有するアルコキシ基を表わし、かっ Ｒ１は、水素又は炭素原子２〜８個を有す８ナルキル基を表わし、かつＲ１は、 炭ｆ！４［子１〜６個を有するアルキル基を表わすか、又はＲ６とＲ，ｉよ、場 合により更に窒素又は酸素の包含下に５−又は６員の特に飽和環を形成する）又 はスチロール、ｐ−又はα−メチルスチロールを表わす）のものがこれに該当す る。　□ 上糸キシ基を有する千ツマ−（例えばグリシジルメタクリレート）又は酸基を有 するモノマー、例えば（メタ）ア□クリルｌｌＩＩＯＭ量％以下、殊に１重量％ 以下、及び殊に有利には０重量％を含有するポリマーＰ２は、特に有利である。

ホモ−もしくはコポリマーＰ２の製造は、公知の方法により行なわれる（　１１ ．　Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎｔ　Ｉｇａｍ、Ｔｈ、ＶｏｅｌｋＱｒＡｃｒｙｌ−Ｑび Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇ、　Ｓｐｒｉｎｇｅｒｖｅｒｌａｇ１ ９６７）、１．、ばしば原則的にアニオン重合又は基−転移−重合（０，１１， Ｗｅｂｓｔｅｒ等、Ｊ、Ａ＋＊、　Ｃｈ１！ａ、Ｓｏｃ、、１０５．５７０６　 （１９８３）も参照）が可能である場合でも、有利な製造形は、ラジカル重合で ある。その際、塊状重合も溶液重合も又はエマルジョン重合も実施することがで きる。ラジカル重合法では、特に慣例のラジカル開始剤、例えば過酸化性の、殊 に有機ペルオキシ化合物又はアゾ化合物を０．０１〜１重量％（モノマーに対し て）の量で使用する。ｐｍ剤として、例えば慣例の硫黄調節剤を有効な濃度で、 例えば０．０１〜２重量％（千）７−に対して）で使用することができる。

ポリマーＰ２の分子量Ｍは、一般に、３０００以上、一般１：　Ｉ　ＯＯＯＯ〜 ２０　Ｑ　ＯＯＯＯ１待１：　２００００〜３０００００　（光の散乱）である 、Ｒ２においてコモノマーとして使用すべき千ツマー成分を選択する際には、生 じるポリマーのガラス化温度Ｔｇが、全系ＰＭの工業的使用可能性に制限的影響 を及ぼさないことに注意、すべきである。

混合物ＰＭの製造 認容性混合物ＰＭは、種々異なる方法で製造することができ、これは、例えば押 出機、混和機等中での、融解している成分ＰｌとＲ２との激しい機械的混合によ り得られる（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈ＋＊６ｒｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃ ｈｅｆｆｉｉｃａｌ　ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＪ３ｒｄ　Ｅｄ、Ｖｏｌ、　１８． ４４３〜４７８頁、Ｊ、Ｗｉｌｅｙ、ｌ　９８２　）　。

′この融、ｒＩの混合は、好適な、一般に比較的高い温度範囲で、例えば２２０ 〜３２０℃で、大まかな原則として約２８０℃で行なわれる。

通例、ガラス様澄明な融液、しかも従来の観察による全使用比のポリマー成分が 結果として得られる。一般に、融液は、冷却の際“に結晶凝固する。ガラス様澄 明な融液の形成は、ｉ１！融状態での唯一の均一相の存在の確かな指揮として評 価されつる。

ポリアシルアクリレート／ポリエステル−ブレンドの有利な特性 先ず、本発明によるポリエステル−ポリアリールアクリレート−混合物は、相客 性であり、すなわちこのポリマーの混合物は、均一な融液を生じる。従って、こ のポリアリールアクリレートをポリエステル用（殊にポリエヂーレンテレフタレ ート及びポリブチレンテレブタレート用）の加工助剤として使用される可能性が 生じる。従って、分子量ＭＷ鱒１０００００〜２００ｏｏｏｏ、殊に３００００ ０〜ｌ　２０００００を有する特に高分子量のポリアリールアクリレートをポリ エステル用押出し助剤として使用することができる。一般にこの糟のポリエステ ル／ボリアリールアクリレート−ブレンド（よ、ポリアリールアクリレ−１−０ ，５〜２０藁量％、殊にｌ〜Ｔｏｌｌ量％を含有する。更に、純粋なポリエステ ルに比べて、このブレンドのより広い加工余地は、混合物の熱成形、殊に吹き込 み成形又は深絞り成形を可能にする。殊に、非常に高分子量のボリアリールアク リレート中で使用する際のこのブレンドのもう１つの利点は、フオーム製造にお いて認められる。慣例の発砲剤の使用下では、ポリアリールアクリレート３〜３ ０ｆｉ量％、殊にボリアリールアクリレート／ポリエステルフオーム５〜２０重 量％を有するポリエステル／ボリアリールアクリレート−ブレンドが入手される 。

ポリアリールアクリレートとポリエステルとの良好な相客性は、ポリエステル上 にポリアリールアクリレートの良好な付着層を生じることも可能にする。従って 、例えば良好に重なりあって付着する結合系を、ポリエステル及びポリアリール アクリレートから製造することもできる。このために、例えばポリエステルにポ リアリールアクリレートで塗布することができる。

殊に、同時押出（Ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）もしくは同時射出成形（Ｃｏｓｐｒ ｉｔｚｇｕ＋１）が重要である。ポリエステルからの形成体（例えば板又は箔） がポリアリールアクリレートから成る被覆（Ｍａｎｔｅｌ）で包まれているよう なポリマー組成物が殊に重要である。被覆として使用されたポリアクリレートは 、自体公知のＵＶ−保護剤を約０．１〜ｌＯ重量％で含有するのが有利であり、 かつ従って全組成物を、風化に対して保護する。

非相容性のポリマー組成物と比較して、ポリエステル及びポリアリールアクリレ ートからのこのポリマー組成物は１次の利点を有する：ａ）重なり合う層の良好 な付着、ｂ）廃棄物問題の無さ、すなわち、良好な相容性に基づき廃棄物は、問 題なしに再加工するができる。

ポリアリールアクリレート及びポリエステルの他に、更にもう１つのポリマーＰ ３　１〜４０重量％を含有するポリマー混合物ＰＭ’　も特に重要であり、その 際、ポリマーＰ３は、ポリマーＰｌとも、ポリマーＰ２とも、更にポリマー混合 物ＰＭとも相容性でない。ＰＭ６０〜９９（７０〜９５）重量％とポリマーＰ３ （これはガラス化温度く０℃を有し、かつ少なくとも部分的に、一般に少なくと も５重量％までかポリアリールアクリレートと共有結合している）４０〜１（３ ０〜５）重量％とからの混合物ＰＭ’は、特に有利である。

一般に、Ｒ３ば、架橋されていて、かつゴム相である。

Ｒ３は、すなわち例えば次のものである：ポリブタジエン、ポリイソプレン又は 他のポリオレフィン、例えばＥＰＤＭ又はポリアクリレート、例えばポリエチル −、ポリブチル−又はポリ−２−エチルへキシルアクリレート、殊に有利な場合 には、核一般一ラテックスから出発し、その際、ラテックス−核（直径１００〜 ５００　ｎｍ）は、エラストマー、例えば架橋されたポリブタジェン又は架橋さ れたポリブチルアクリレートから成る。この核の上に、ポリアリールアクリレー トから成る殻をグラフトさせる（グラフト重合のために、ツーベン−ウニイル（ Ｈｏｕｂｅｎ−１１１ｅｙｌ）、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍｉｅ　Ｒ２０、第１部、６２６頁ｆ　、　Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅ＋ａｅ −Ｖｅｒｌａｇ１９８７参照）。

このような核一般−ラテックスは、脱水、例えば噴霧乾燥により、ポリエステル 用の衝撃強さ変性剤として使用することができる。その際、エラストマー（例え ばポリブチルアクリレート）は、ポリアクリレートを介してポリエステルに結合 する。このようなポリマー混合物は、非常に良好に加工でき、かつ殊にポリマー のノツチ付き衝撃強さを改良することができる。

次の例で、本発明を詳述する（ここで、象徴的記述は、式ＩＩに関連する）。

粘度数Ｊ、［ｍｌ／ｇｌの測定は、ＤＩＮ５１５６２、第２及び３部及びＤＩＮ ７７４５、第２部を手本にして行なう。

実施例 例１ （Ｒ，−ＣＨｌ、ｑ雰Ｏ，Ｒ３ｍ１！水素、ｍｍ２）ポリエチレンテレフタレー ト（Ａｌｄｒｉｃｈ、　Ｉｎｈａｅｒｅｎｔｅ粘度：０．７）５０部とポリフェ ニルメタクリレート（Ｊ　−４６ｍｌ／ｇ）　ｌ　０部とを、計量混和機（Ｍｅ ｓｓｋｎｅｔｅｒ）中で、２８０℃で混合する。冷却する際に結晶凝固するガラ ス様澄明なな相容性の融液が得られる。

例２ （Ｒ＋　−ＣＨｓ、ｑ−ｏ、Ｒ１−水素、ｍ５ｗ４）ポリブチレンテレフタレー ト（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｎｏ、　０２　Ｌ　２３ＫＬ）５０部とポリフェニルメタ クリレート（Ｊ−４６ｍｌ／ｇ）　Ｌ　０部とを、２８０℃で混合する。冷却す る際に結晶凝固する低粘度のガラス様澄明な相容性の融液が結果として得られる 。

例３ 例２と同様にして、充分な混合を繰り返すが、異なる混合比；ポリブチレンテレ フタレート５０部、ポリフェニルメタクリレート２０部を選択する。この融液も 相容性である。

例４ （Ｒ，−ＣＨ，、ｑｘＱ、Ｒｓｗａ−０−ＣＨｌ、　Ｚ　ｍ　ｌ　、　ｍｍ　２ 　）ＰＥ７５０部とポリ−ｐ−メトキシフェニルメタクリレート５部とを、計量 混和機中で、２８０℃で混合する。結果として、ガラス様澄明な相容性の融液が 得ＰＥＴ５０ｆｌｌとポリ−ｐ−メトキシフェニルメタクリレート１０．２０． ３０部とを混合する。常に、ガラス様澄明な相容性の融液が得られる。

例８ ポリ−ｐ−メトキシフェニルメタクリレートの合成ｐ−メトキシフェニルメタク リレート２５０ｇをトルエン３７５ｇ中に、加温下で溶かし、これを濾過する。

ドデシルメルカプタン０．２５ｇ及びｔ−ブチルベルネオデカノエート（トルエ ン１０ｇ中に溶かした）０．１２５ｇの添加後に、保護ガス（Ｎり下に、８０〜 ８５℃で４時間撹拌する。室温まで冷却後に、メタノール中でポリマーが沈殿し 、かつ真空中で乾燥させた。結果として粉末状ポリマー（Ｊ−２７，４ｍｌ／ｇ ）が得られる。

例９ ＰＥ７５０部を、フェニルメタクリレートとスチロ−ルから成るコポリマー１０ 部と、計量混和機中で、２８０℃で混合する。澄明な相容性融液が得られる。

例１０ フェニルメタクリレートとスチロールからのコポリマーの合成 スチロール５０ｇ及びフェニルメタクリレート１５０ｇを、トルエン２００ｇ中 に溶かし、７０℃まで加温し、不活性保護ガスを入れ（Ｎり、順にｔ−ドデシル メルカプタン１ｇ及びジラウリルペルオキシド（トルエン１０ｇ中に溶かした） １ｇを加える。７０℃で３時間重合させ、冷却し、かつポリマーをメタノール中 での沈殿により単離する。真空中での乾燥の後に、白色粉末が得られる（Ｊ−４ ６，１＋ｕｌ／ｇ）　。

例１１ 比較例 ポリブチレンテレフタレート５０部とポリスチロール（ＰＳ１５ｇＫ、ＢＡＳＦ 社）５部とを２８０℃で混合する。結果として、濁った非相容性のポリマー混合 物が得られる。

例１２ エマルジョン重合による高分子量ポリメチルメタクリレートの合成 冷却機、撹拌機、温度計及び保護ガス導入管（窒素）を有する３　１−ウィツト （Ｗｉｔｔ）の容器中で、フェニルメタクリレート６００ｇ、水９００ｇ、乳化 剤（エチレンオキシド６モルと反応させ、硫酸処理したノニルフェノール、ナト リウム−塩）２ｇを５００Ｕｐで乳化させ（２分）、次いで撹拌機回転数を１５ ０Ｕｐまで下げ、Ｆｅ５０．２　ｐ　ｐ　ｍ　（モノマーに対して）ベルオキソ ニ硫酸カリウム０．４ｇを加え、かつ４０℃まで加温する。内部温度が４０℃に 達したらすぐに、ＨａｚｓａＱｓｏ、　３３　ｇ　（水５ｇ中）の添加により重 合を開始させる１重合の進行中、内部温度は約６０℃（浴温度＝４３℃）まで上 昇する。約１．５時間後に、室温まで冷却する。ポリマー−固体を取得するため に、分数液を凍結させ（−１５℃）、かつ熱水中に溶かす。

得られた固体を濾別し、かつ真空中、９０℃で乾燥させる（Ｊ雪２８０ｍ１／ｇ ）。

例１３ エマルジョン１合による高分子コポリマーの合成に選択する：フェニルメタクリ レートｓｏｏｇ、ｐ−メトキシフェニルメタクリレート２００ｇ、水１５００ｇ 、Ｃ＋ｓ−パラフィンスルホネート、ナトリウム−塩３，３ｇ、５００Ｕｐでの 乳化及びＦｅ５Ｏｎ　２　ｐ　ｐ　ｍ及びＫＰＳｏ、６７ｇの添加後に、５０℃ でＮａ、Ｓ、Ｏｓ　０　。

３３ｇを添加することにより、重合を開始させる０重合の終了後に、分散液を室 温まで冷却し、かつポリマー−固体が得られるまで凍結させ、かつ熱水中に再び 溶かす（凍結凝固）。濾過し、水で数回洗浄し、かつ引ぎ続き真空中、９０℃で 乾燥させる（Ｊ＝２９８ｍｌ／ｇ）。

例１４ 例８．１２＋１３によるポリマーを有するポリブチレンテレフタレートの被覆 ＰＢＴ（ベストドウア（Ｖｅｓｔｏｄｕｒ）　１００００　、）ｌｕｅｌｓＡＧ ）から成る射出成形片（厚さ３　ｍ　ｍ、　）に、メチルピロリドン中の例８． １２＋１３によるポリマーの約ｌＯ〜２０％の溶液を塗被しくテフロンードクタ 、湿潤層厚：１２０μｍ、乾燥フィルムの厚さ＝１２〜２５μｍ）、かつ引き続 き高めた温度で乾燥させる（真空中、７５℃ン、いくつかの試料を、付加的に２ ００℃で１時間熱処理する。冷却後に、ＰＢＴ上の層の付着をＤＩＮ５３Ｌ５１ により測定する。

例１５　ポリ−ｐ−メトキシフェニルメタクリレート（例８によるポリマー）か ら成る被覆を有するＰＢ７７５℃で乾燥させた試料の測定： テサテスト（Ｔｅｓａｔｅｓｔ）　：剥離Ｏ％引き続くテサテストを用いるＤＩ Ｎ５３１５１による格子バエ剥離５％ ２００℃で熱処理した試料の測定： 引き続くテサテストを用いるＤＩＮ５３１５１による格子切片：剥離Ｏ％ 例１６　ポリフェニルメタアクリレート（例１２によるポリマー）から成る被覆 を有するＰＢＴ２００℃で熱処理した試料の測定。

引き続くテサテストを用いるＤＩＮ５３１５１による格子片：剥離０％ 例１７　例１３によるコポリマーから成る被覆を有するＰＢＴ ２００℃で熱処理した試料の測定： 引き続くテサテストを用いるＤＩＮ５３１５１による格子片：剥離０％ 従って、例１２＋１３によるポリマーば、ＰＢＴ上への有利な付着を示す。

例１８（比較例） 例１４による方法を、被覆物質としてポリメチルメタクリレート（プレキシグラ ス（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ）０８　Ｎ、Ｒｏｅｈｍ社）を用いて繰り返す。

７５℃で乾燥させた試料の測定： テサテスト：剥離１００％ ２００℃で熱処理した試料の測定： 引き続くテサテストを用いるＤＩＮ５３１５１による格子片：剥離１００％ 従って、ポリメチルメタクリレートは、ＰＢＴ上で全く付着を示さない。

例１９ 圧着による複合系の製造 細か（粉砕した例８によるポリマー０．２４ｇを厚さ３ｍｍ、面積２４　ｃ　ｍ ”のＰＢＴ−板上に施与し、かつ１７５℃で圧着させる（圧力ニ　４ＫＮ／ｃｍ ｌ、圧着時間：５分）。冷却後に、ポリ−ｐ−メトキシメタクリレート−塗膜を 有するＰＢＴから成る高光沢度の複合板が得られる。引き続（テサテストを用い るＤＩＮ５３１５１による格子バエ剥離０％。

要　約　書 本発明は、 ｃ式中、Ｒは、基−（ＣＨｘ　）ｍ−又は基ニーｃＨ，−＜Ｅ＞−ｃＨ，−を表 わし、ここでｍは、２〜６の数を表わす］の単位から形成されたポリエステルＰ ＬＯ，１〜９９．９重量％と Ｂ）２０〜１００重量％が式Ｉ■： ［式中、Ｒ１は、水素又はメチルを表わし、Ｒ１は、講成単位１〜６個を有する 間隔保持基を表わし、Ｒ３は、炭素原子１〜６個を有するアルキル基、アルコキ シル基又はアミノアルキル−又は−ジアルキル基を表わし、ｑは、０又はｌを表 わし、かつ２は、Ｏ，ｌ又は２を表わす］のハロゲン不合モノマーから形成され たポリアクリレートＰ２　９９．９〜０．１重量％とから成ることを特徴とする 、混合成分としてのポリエステルとの相容性ポリマー混合物ＰＭに間する。

国際調査報告 国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．混合成分としてのポリエステルとの相容性ポリマー混合物において、ポリマ ー混合物ＰＭは、Ａ）式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｒは、基−（ＣＨ２）ｍ−又 は基：▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、ここでｍは、２〜６の数を 表わす］の単位から形成されたポリエステルＰ１０．１〜９９．９重量％と Ｂ）２０〜１００重量％が式ＩＩ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１は、水素又はメチルを 表わし、Ｒ２は、構成単位１〜６個を有する間隔保持基を表わし、Ｒ３は、炭素 原子１〜６個を有するアルキル基、アルコキシル基又はアミノアルキル−又は− ジアルキル基を表わし、ｑは、０又は１を表わし、かつｚは、０、１又は２を表 わす］のハロゲン不含モノマーから構成されたポリアクリレートＰ２　９９．９ 〜０．１重量％とから成ることを特徴とする、混合成分としてのポリエステルと の相容性ポリマー混合物。
2. ２．Ｒ３が、鎖中炭素原子１〜６個を有するアルキリデンと基−（ＣＨ２）ｐＯ −（ここでｐは、２〜６の数を表わす）から成る基から選択されている、請求項 １記載の相容性ポリマー混合物。
3. ３．ポリエステルＰ１が、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフ タレートの基から選択されている、請求項１記載の相容性ポリマー混合物。
4. ４．請求項１記載のポリマー混合物ＰＭ６０〜９９重量％及びガラス化温度＜０ ℃を有し、かつ少なくとも部分的に式ＩＩのポリアクリルアクリレートＰ２と共 有結合しているポリマーＰ３　４０〜１重量％から形成されたポリマー混合物Ｐ Ｍ′。
5. ５．請求項１記載の式ＩのポリエステルＰＩと請求項１記載の式ＩＩのポリアク リレートＰ２から形成された複合系。
6. ６．請求項１記載の式ＩＩのポリアクリレートＰ２からの被覆を有する、請求項 １記載の式ＩのポリマーＰ１から成る成形体。