JPS6389556A - 2種のポリマー成分よりなる相容性のポリマー混合物 - Google Patents
2種のポリマー成分よりなる相容性のポリマー混合物Info
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- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
産業上の利用分野
本発明はモノマーとしてシクロヘキシル(メタ)アクリ
レートを含有するポリマー成分及びモノマーとしてα−
メチルスチロールを言方スるポリマー成分エクなる相容
性のポリマー混合物(ポリマーブレンド)に関する。 従来の技術 通例は異なつfF、s類のポリマーは相互に非相容性で
あると認めらnており、すなわち異なった種類のポリマ
ーは、一般には1成分の僅少割合まで、成分の完全々混
合可能性によって珊徴付けらnる均質相を生成しない。 この規則の判定の例外について、判にこの現象の理論的
解釈に係わる当業者は次第に強い関心を示した。 ポリマーの完全な相容性の混合物は全ての混合割合で完
全な溶解性(混合可能性)を示1゜屡々混合可能性の証
明のために、ガラス転移温度Tg又はいわゆる“光学的
方法″(ポリマー混合物の均質溶液から注型成形さnた
薄膜の透明性〕が引合に出さn+cブランドルゾーイン
マーグト(Brandrup4mmergut )、ポ
リマー・ハンドブック(Polymer Handbo
ok )、第2版、1−211−215参旭〕。 相互に異なったポリマーの混合可能性についてのもう1
つの試験として、下部臨界溶M温度〔ロウアー書クリテ
ィカル・ツルージョン轡テンベラグヤー(]’J OW
e r Or ’r、、1゜1 ca 1. S O
:1.11 ’G W、、(’、、i nTemper
a、turo = ’f、hcBT )の出明、カ1引
合いに出・Sl、る(西ドイツIi]慣Vf公開(1,
)E−・A)第、5436476.5号り、q細■及び
西ドイツ「1特府公開(DE−A )第64ろ6477
.5−シ゛多明11団壱麹照)。 X、08 Tの出現は、そこ士で透明、均質なポリ1−
混合物が加熱の際に相(で、分離1、かつ視覚的に不透
明にまで濁るという況象にスLづぐ。この挙動は、夕、
献Vr:、依第1.は最社のポリ−・−混合物が唯一の
、9衡で存在する均質和から成っていt;ということに
ついての明白外に正門である。現イj。 の混合可能性の例は、例え、ば弗化ボリビ、で、リデン
とポリメチルメタクリレ−暑−(PMMA )又はポリ
エチルメタクリレートとの系である(米国牙セ1i(U
CI−P日ン第5255060号明細子1、米国牝許(
υIF−P13)第3458591号明細書、米国を特
許(US =FB )第5459843号明細店)。″
ポリマー鈴プレンズ(Fol、ymθI・Blanas
) ”及びその用油な用途に関−fる工、0の1“1
1、い結牙、(′!、11ベソン(■−1λ1□11又
01)卸引1)に、工、り、ポリマー・・Oエンジュ−
、アリング・アンド@9イ エ ン 、A (]、’o
コym、1inginonrl−rxp; ic
1Eci、onco )2 4 巻 (8) 5
8 7−− 5 9 7 jA (1984イJ−,
) K報告さ扛ている。 α−メチルスゲロール・及び無水〜・♂レイン[J、り
なる、M4・び1先(丁−メチA・スゲ川1・−・ル及
びア、クリ/l−、・“1トリA・、l:5なる゛lポ
リ・r−(tま、 ・定の:・γシf(下でポリメチJ
・メククリレー・l・と471客す/1.で・bる。相
容性ぐ弐アクリル!」・・リルと酢ryビ・刀・及びα
−メチルスチローA、−との;ゴポリ・・イ・−・、J
:、!、1力、2)・−・定の二゛成分及び正、成分系
においても1?、出される[バジ” (C−WaF]:
1..1c%)等著、oA9[1:39511 a、
]。]α−メヂA−スチロル及びアクリグー二1・υノ
・工りなる;7ポリマ・−の相容n i、、tポリエチ
ルメタクリレ−・l・とでもイUら才′する。C1r1
、K反してポリ・・n−プoビルメククリレ−1・、ポ
リーイソノI:Jビルメタクリレ・−・1・及びボ゛リ
シクロへキシルメククリレ・−・トは、0゛−メヂルス
チロー・ル及びアクリルこトリルよl9)1ポリマーと
も非相容性である〔ゴ・−(8゜H,aoh )等著、
ポリマーのエンジニアリングーアンドーザイエンス、第
22も一164頁(1982年)参照〕。 従って、α−メチルスゲロール及び無水−・4レイン酸
、r、シなるコボ゛す・マ・〜及びα−・メテガノスチ
日−ル及びアクリルニトリルよりなるコポリマーは、ス
5−ロール及び魚ホマし/イン敵、l:pカ、るコポリ
マー及びスゲ−ロー・ル及びアクリル;;トリル、l:
9なるコボIJ−ニア−と同様に被動′J−る。、スチ
ロール及びノ1″常に砥711.のV・ツマ・〜 (例
えばアクリルニトリA・、無水マレイン酸)Jl:り、
す:ンドJポリマ・−は・・定のイ・例−F(例えi、
i :=t )基゛す・を−組成)でI’ffi、iλ
法と相着付であるが、仁のζ、とはポ′リスチロ−A・
自体に゛ついては当はまらない1゜すなわちシャ9(1
,,1、T 、 E逼havy )及びソマニ(R,)
(、Some、n」、)に依ハば、PMMa pcてつ
いてほんの5.4pp+只(分子量“] 601] 0
0な・有するP思&A)もしくは765ゴ〕四(分・9
工よ7 り[100看:不J゛jるI’MA )とポリ
ステロ−・ルとの混合”’] FiE n”がije載
さnでいる[: 1vlv、 Olhom、 1Eor
、1984イ■二、206 (アOコymer I3
:ien+ts Oompos、M+1l−tj、p
has+a8ya t。、33−42)、 cAl
01 ニア3417el。 他のポリメタクリレ−1−及びボ′リアクリレートはポ
リスチロールと混合して透明なプラスチックになるのは
11とんど不り]能である。このことは例えばポリエチ
A・アクリレ−ト、ボリブグA・アクリV−・ト、ポリ
インブチルメタクリレ・−ト、ポリへキシA・メタクリ
レ−・トについてあて0まる「同様にンマニ及びシャ!
ニア4へ、“マクロ七レキー2.−=/l/ス(Ma、
cro+nr+1.netl:Lnn ) 14 @1
549−1554戸(1981年)参朋〕。 ポリ・・α−メチルスチl□1〜= A−及びポリ(メ
タ)アクリl/−)!、ジなる混合物も同様((μr*
動°−ツ゛る。 丁カミわちクル七(W、AaK、rtxse )等に依
才]rよ(MakromoLOlxom、 177巻、
1149−。 1160頁(1976年)〕、ボポリメチル、メタクリ
レ−トは、ポリ−σ・・メチA−ヌブ゛ロールと分子分
散的に邑7u合不iJ毎;で、6る。 性別な実験では、ポリ−α−メチルスチロールはポリメ
チルメタクリレート及びポリエチルメタクリレートと室
温で相容性を示すことを示している。しかしながら約1
60℃に加熱する際には混合分離が起る。丁なわちこの
ポリマー混合物はLCBT−挙動(LOI3T −r:
1クアー−クリティカル・ソリューション・テンベラチ
ャー(Lower 0ritical Bolutio
n remperature ) を示す。ポリブチル
メタクリレートとも一定の、僅かな相容性が見出される
。この際実験さnた混合物例におけるLO8Tは約80
°Cである。従って、ポリマー混合物:α−メチルスチ
ロール及びアクリルニトリルエフなるコポリマー/ポリ
メタクリレートに訃いて記載さn−hように、エステル
基の鎖長が増すと減少する相容性が示唆される〔コ’
−(8,H,Goh )等著、ポリマー・エンジニャリ
ング・アンFefイ!ンス、22巻、34頁(1982
年)参照〕。 発明が解決しようとする問題点 ポリマーの機械的混合物(ポリブレンド)はプラスチッ
ク工業の一定の場合及び一定の範囲で特性に従って改善
さnたプラスチック製品をもたらした(キルクーオスマ
ー(Kirk−Othmer )、3版、18巻、44
3〜478頁、ウィリー(J、Wi”ley ) 19
82年参照)。そのような“ポリブレンド”の物理的特
性は、通例、結局側々のポリマーの特性に対する改善1
!MLうる妥協(Kompromi口)である。その際
、多相ポリマー混合物は相容性混合物よりも遥かに大き
な商業的重要性全書た(キルクーオスマー著、前記引用
文、449頁参照)。従って多相ポリマー混合物及び相
容性ポリマー混合物は+、−nらの物理的並びにそnら
の使用技術的に重要な、特にその光学的特性(透r!A
性、澄明性等ンに関して厳密に区別しなけnばならない
。@記の如く、贋々不足の相容性は、改善さ詐る総特性
スペクトルを得るための目的で狭い限界を設定する。こ
れはポリスチロール及びポリアルキル(メタ)アクリレ
ートの両ポリマー群にもあてはまると思われた〔クルセ
(W、A、Kruse )等著、マクロモレキュラーレ
書ヒエミー(MakrOmol。 ahem、) 177巻、1145頁(1976年)並
びにソマニ(日□mani )及びシャク(#haw
)著、マクロモレキュールス、14%、1549〜54
頁(1981年)参照〕。ところで意外にも、ポリ−α
−メチルスチロール及びポリシクロへキシルメタクリレ
ート又はポリシクロヘキシルアクリレートエクなる混合
物が相互に相容性であることが判明した。この際ポリシ
クロヘキシル(メタ)アクリレートとポリ−α−メチル
スチロールとの間の相容性は極めて良好であるので、澄
明なポリマー混合物を解離(混合分離)′fることなし
に、七の分解点にまで加熱することができる。 問題点を解決するための手段 従って本発明は、2種の異なったポリマー成分: Aン 少々くとも20重i%がα−メチルスチロールか
ら構成さnているポリ−α−メチルスチロール(−ポリ
マー1)1〜99.9正′ji%及び B)少なくとも2正−11%が1式: 〔式中R1は水素原子又はメチル基を表わす〕の七ツマ
−から構成さnているポリマー(−ポリマーF2)99
〜0.1重量%から成る相容性ポリマー混合物PMに関
する。 殊にポリマー成分A) + B)の和は、混合物PM中
の総ポリ!−の100%になる。しかし場合に工p1添
加塁においてPMと相容性である他のボリマーアWを添
加することもできる。 本発明によれば、A)及びB)から形成される混合物の
相容性は極めて良好であるので、200℃及びそn以上
の温度ではM離は起こらない。 特にポリマー成分A)としてポリ−α−メチルスチロー
ル及びポリマー成分Bンとしてポリシクロヘキシルアク
リレート及び/スはポリシクロへキシルメタクリレート
よりなるポリマー4l3合物(−ポリ・イ・−・混合物
I・Ml)/ゲ与げら11゜る□このポリマー混合物P
MIの優n−7′i= a容P1:は、混合割合並びに
混合流1分に関1=、、 1広汎h;弘で域ゲ可能にづ
”る。1なわち・−・ブi″′ctまポリマー成分B)
?適当ガモノマーとの共重合hc、 x、り人乳に変、
することができる。他力、ポリマー・成分A)苓ニー・
定の範囲で、適当な→−ツマーとの共重合に、r:υ、
相容性を失なうことなく変えイlC7とも′できる。 成分B)の適当なコモノマ・−・はアクリル−もしくは
メタクリル酸エステル、一般に炭素原子1〜12個tイ
ーHYる非脂環式アA−コー・・A・、的にアルカノー
ルのそむである。その他に環中に炭素原子4.5.7.
8.9.10.11又は12個yjf:有する、協換さ
nて(0″Cよい環状アットコールのアクリル−及びメ
タクリル
レートを含有するポリマー成分及びモノマーとしてα−
メチルスチロールを言方スるポリマー成分エクなる相容
性のポリマー混合物(ポリマーブレンド)に関する。 従来の技術 通例は異なつfF、s類のポリマーは相互に非相容性で
あると認めらnており、すなわち異なった種類のポリマ
ーは、一般には1成分の僅少割合まで、成分の完全々混
合可能性によって珊徴付けらnる均質相を生成しない。 この規則の判定の例外について、判にこの現象の理論的
解釈に係わる当業者は次第に強い関心を示した。 ポリマーの完全な相容性の混合物は全ての混合割合で完
全な溶解性(混合可能性)を示1゜屡々混合可能性の証
明のために、ガラス転移温度Tg又はいわゆる“光学的
方法″(ポリマー混合物の均質溶液から注型成形さnた
薄膜の透明性〕が引合に出さn+cブランドルゾーイン
マーグト(Brandrup4mmergut )、ポ
リマー・ハンドブック(Polymer Handbo
ok )、第2版、1−211−215参旭〕。 相互に異なったポリマーの混合可能性についてのもう1
つの試験として、下部臨界溶M温度〔ロウアー書クリテ
ィカル・ツルージョン轡テンベラグヤー(]’J OW
e r Or ’r、、1゜1 ca 1. S O
:1.11 ’G W、、(’、、i nTemper
a、turo = ’f、hcBT )の出明、カ1引
合いに出・Sl、る(西ドイツIi]慣Vf公開(1,
)E−・A)第、5436476.5号り、q細■及び
西ドイツ「1特府公開(DE−A )第64ろ6477
.5−シ゛多明11団壱麹照)。 X、08 Tの出現は、そこ士で透明、均質なポリ1−
混合物が加熱の際に相(で、分離1、かつ視覚的に不透
明にまで濁るという況象にスLづぐ。この挙動は、夕、
献Vr:、依第1.は最社のポリ−・−混合物が唯一の
、9衡で存在する均質和から成っていt;ということに
ついての明白外に正門である。現イj。 の混合可能性の例は、例え、ば弗化ボリビ、で、リデン
とポリメチルメタクリレ−暑−(PMMA )又はポリ
エチルメタクリレートとの系である(米国牙セ1i(U
CI−P日ン第5255060号明細子1、米国牝許(
υIF−P13)第3458591号明細書、米国を特
許(US =FB )第5459843号明細店)。″
ポリマー鈴プレンズ(Fol、ymθI・Blanas
) ”及びその用油な用途に関−fる工、0の1“1
1、い結牙、(′!、11ベソン(■−1λ1□11又
01)卸引1)に、工、り、ポリマー・・Oエンジュ−
、アリング・アンド@9イ エ ン 、A (]、’o
コym、1inginonrl−rxp; ic
1Eci、onco )2 4 巻 (8) 5
8 7−− 5 9 7 jA (1984イJ−,
) K報告さ扛ている。 α−メチルスゲロール・及び無水〜・♂レイン[J、り
なる、M4・び1先(丁−メチA・スゲ川1・−・ル及
びア、クリ/l−、・“1トリA・、l:5なる゛lポ
リ・r−(tま、 ・定の:・γシf(下でポリメチJ
・メククリレー・l・と471客す/1.で・bる。相
容性ぐ弐アクリル!」・・リルと酢ryビ・刀・及びα
−メチルスチローA、−との;ゴポリ・・イ・−・、J
:、!、1力、2)・−・定の二゛成分及び正、成分系
においても1?、出される[バジ” (C−WaF]:
1..1c%)等著、oA9[1:39511 a、
]。]α−メヂA−スチロル及びアクリグー二1・υノ
・工りなる;7ポリマ・−の相容n i、、tポリエチ
ルメタクリレ−・l・とでもイUら才′する。C1r1
、K反してポリ・・n−プoビルメククリレ−1・、ポ
リーイソノI:Jビルメタクリレ・−・1・及びボ゛リ
シクロへキシルメククリレ・−・トは、0゛−メヂルス
チロー・ル及びアクリルこトリルよl9)1ポリマーと
も非相容性である〔ゴ・−(8゜H,aoh )等著、
ポリマーのエンジニアリングーアンドーザイエンス、第
22も一164頁(1982年)参照〕。 従って、α−メチルスゲロール及び無水−・4レイン酸
、r、シなるコボ゛す・マ・〜及びα−・メテガノスチ
日−ル及びアクリルニトリルよりなるコポリマーは、ス
5−ロール及び魚ホマし/イン敵、l:pカ、るコポリ
マー及びスゲ−ロー・ル及びアクリル;;トリル、l:
9なるコボIJ−ニア−と同様に被動′J−る。、スチ
ロール及びノ1″常に砥711.のV・ツマ・〜 (例
えばアクリルニトリA・、無水マレイン酸)Jl:り、
す:ンドJポリマ・−は・・定のイ・例−F(例えi、
i :=t )基゛す・を−組成)でI’ffi、iλ
法と相着付であるが、仁のζ、とはポ′リスチロ−A・
自体に゛ついては当はまらない1゜すなわちシャ9(1
,,1、T 、 E逼havy )及びソマニ(R,)
(、Some、n」、)に依ハば、PMMa pcてつ
いてほんの5.4pp+只(分子量“] 601] 0
0な・有するP思&A)もしくは765ゴ〕四(分・9
工よ7 り[100看:不J゛jるI’MA )とポリ
ステロ−・ルとの混合”’] FiE n”がije載
さnでいる[: 1vlv、 Olhom、 1Eor
、1984イ■二、206 (アOコymer I3
:ien+ts Oompos、M+1l−tj、p
has+a8ya t。、33−42)、 cAl
01 ニア3417el。 他のポリメタクリレ−1−及びボ′リアクリレートはポ
リスチロールと混合して透明なプラスチックになるのは
11とんど不り]能である。このことは例えばポリエチ
A・アクリレ−ト、ボリブグA・アクリV−・ト、ポリ
インブチルメタクリレ・−ト、ポリへキシA・メタクリ
レ−・トについてあて0まる「同様にンマニ及びシャ!
ニア4へ、“マクロ七レキー2.−=/l/ス(Ma、
cro+nr+1.netl:Lnn ) 14 @1
549−1554戸(1981年)参朋〕。 ポリ・・α−メチルスチl□1〜= A−及びポリ(メ
タ)アクリl/−)!、ジなる混合物も同様((μr*
動°−ツ゛る。 丁カミわちクル七(W、AaK、rtxse )等に依
才]rよ(MakromoLOlxom、 177巻、
1149−。 1160頁(1976年)〕、ボポリメチル、メタクリ
レ−トは、ポリ−σ・・メチA−ヌブ゛ロールと分子分
散的に邑7u合不iJ毎;で、6る。 性別な実験では、ポリ−α−メチルスチロールはポリメ
チルメタクリレート及びポリエチルメタクリレートと室
温で相容性を示すことを示している。しかしながら約1
60℃に加熱する際には混合分離が起る。丁なわちこの
ポリマー混合物はLCBT−挙動(LOI3T −r:
1クアー−クリティカル・ソリューション・テンベラチ
ャー(Lower 0ritical Bolutio
n remperature ) を示す。ポリブチル
メタクリレートとも一定の、僅かな相容性が見出される
。この際実験さnた混合物例におけるLO8Tは約80
°Cである。従って、ポリマー混合物:α−メチルスチ
ロール及びアクリルニトリルエフなるコポリマー/ポリ
メタクリレートに訃いて記載さn−hように、エステル
基の鎖長が増すと減少する相容性が示唆される〔コ’
−(8,H,Goh )等著、ポリマー・エンジニャリ
ング・アンFefイ!ンス、22巻、34頁(1982
年)参照〕。 発明が解決しようとする問題点 ポリマーの機械的混合物(ポリブレンド)はプラスチッ
ク工業の一定の場合及び一定の範囲で特性に従って改善
さnたプラスチック製品をもたらした(キルクーオスマ
ー(Kirk−Othmer )、3版、18巻、44
3〜478頁、ウィリー(J、Wi”ley ) 19
82年参照)。そのような“ポリブレンド”の物理的特
性は、通例、結局側々のポリマーの特性に対する改善1
!MLうる妥協(Kompromi口)である。その際
、多相ポリマー混合物は相容性混合物よりも遥かに大き
な商業的重要性全書た(キルクーオスマー著、前記引用
文、449頁参照)。従って多相ポリマー混合物及び相
容性ポリマー混合物は+、−nらの物理的並びにそnら
の使用技術的に重要な、特にその光学的特性(透r!A
性、澄明性等ンに関して厳密に区別しなけnばならない
。@記の如く、贋々不足の相容性は、改善さ詐る総特性
スペクトルを得るための目的で狭い限界を設定する。こ
れはポリスチロール及びポリアルキル(メタ)アクリレ
ートの両ポリマー群にもあてはまると思われた〔クルセ
(W、A、Kruse )等著、マクロモレキュラーレ
書ヒエミー(MakrOmol。 ahem、) 177巻、1145頁(1976年)並
びにソマニ(日□mani )及びシャク(#haw
)著、マクロモレキュールス、14%、1549〜54
頁(1981年)参照〕。ところで意外にも、ポリ−α
−メチルスチロール及びポリシクロへキシルメタクリレ
ート又はポリシクロヘキシルアクリレートエクなる混合
物が相互に相容性であることが判明した。この際ポリシ
クロヘキシル(メタ)アクリレートとポリ−α−メチル
スチロールとの間の相容性は極めて良好であるので、澄
明なポリマー混合物を解離(混合分離)′fることなし
に、七の分解点にまで加熱することができる。 問題点を解決するための手段 従って本発明は、2種の異なったポリマー成分: Aン 少々くとも20重i%がα−メチルスチロールか
ら構成さnているポリ−α−メチルスチロール(−ポリ
マー1)1〜99.9正′ji%及び B)少なくとも2正−11%が1式: 〔式中R1は水素原子又はメチル基を表わす〕の七ツマ
−から構成さnているポリマー(−ポリマーF2)99
〜0.1重量%から成る相容性ポリマー混合物PMに関
する。 殊にポリマー成分A) + B)の和は、混合物PM中
の総ポリ!−の100%になる。しかし場合に工p1添
加塁においてPMと相容性である他のボリマーアWを添
加することもできる。 本発明によれば、A)及びB)から形成される混合物の
相容性は極めて良好であるので、200℃及びそn以上
の温度ではM離は起こらない。 特にポリマー成分A)としてポリ−α−メチルスチロー
ル及びポリマー成分Bンとしてポリシクロヘキシルアク
リレート及び/スはポリシクロへキシルメタクリレート
よりなるポリマー4l3合物(−ポリ・イ・−・混合物
I・Ml)/ゲ与げら11゜る□このポリマー混合物P
MIの優n−7′i= a容P1:は、混合割合並びに
混合流1分に関1=、、 1広汎h;弘で域ゲ可能にづ
”る。1なわち・−・ブi″′ctまポリマー成分B)
?適当ガモノマーとの共重合hc、 x、り人乳に変、
することができる。他力、ポリマー・成分A)苓ニー・
定の範囲で、適当な→−ツマーとの共重合に、r:υ、
相容性を失なうことなく変えイlC7とも′できる。 成分B)の適当なコモノマ・−・はアクリル−もしくは
メタクリル酸エステル、一般に炭素原子1〜12個tイ
ーHYる非脂環式アA−コー・・A・、的にアルカノー
ルのそむである。その他に環中に炭素原子4.5.7.
8.9.10.11又は12個yjf:有する、協換さ
nて(0″Cよい環状アットコールのアクリル−及びメ
タクリル
【ヌ、エステル兼びに誼撲さ1.たシクロ・−
%キザノールの7クリルー及びメタクリル酸エスプ”ル
でらり、この際、置換基とは殊に炭素原子1〜3個を有
するアA・キル基である。 史にシフIUへ“VシA・(メタ)プ”クリレ 1・と
共1(合’=Jねトーな仙の七)・ン・・−が=・モノ
・マ・−と17、てm !!であ、?j、−3なわち例
λ、は〜=・般に!30重量%以−Fの割ろ及びイ」利
に、2O止量%以下の割合の場合(Cよ、り置]負さJ
l、 fr・スチrλ・・ル゛℃あン)。豹にポリ″I
r−ゴう)のコモノ゛1゛−・−として、シ5り′lλ
−0ヤシル(メタ)アクリレ−川・とけ異なで:) A
= (メタ)アクリル酸の、コ;ユベテル、判に式■二
〇 0H2−a・・c−on2m H3 〔式中R2はメゾ刀・基1.=に −f−/l・糸、ノ
ー“ズIRルイ一を及びn−ゾチA−基を表わ°!〕の
九−!1、゛すなわちメチルメタクリレ−ト、エチルメ
タクリレ−・・ト、プロピA・メタクリレ−■・及びn
=プツ・ルメタクリレートが挙げられる。ポリマーP2
におけるこのモノマー・の割合は有利な実施態様におい
tは少なくとも40几]%である。 史に、ポリマー・P2にンけZ)シクロ−・キシルメタ
クリレート及び/又はシクロへ、キシルアクリレートの
割合は少なくとも5重量%になる仁。 とが有利である。ポリマーP2において少なくとも10
重ii%の3達が的に有利であるか又(・ま20〜80
垂是うの6もlが全て特別に有利でろる。更に、ポリマ
ー混合物にα−メチA・スチロール少なくとも201m
ム%及び式■のモノマ・−・・少なくとも40徂究ヲ′
0を含有するようなポリマー混合物がイj利である。 ホ゛リマー11として、式頁: 0H2mc m 〔式中R31ri h換・〜f’l−(:いてよい)−
省族基、殊にフェニル基又は系’ = C−0−R’
7.C衣わ17、この際1(4はb′スさj衆・子
1・= i s i’r、y全自゛イ゛るj揖肋族又は
芳香族炭化水ぶ基を表わ′」〕のモノマー少なくともI
JK vk ’;’tλ、スミB例2−/1. O爪
りよ%又け、Jl良p1には6〜20’、!fc Lよ
5・hヶ賃刊1゛るコ4(゛リマー・會含イ[する、L
りなポリマー混・81刀)゛ム1が千j利でおる。 竹に、ポリマーP1として少なくとも20二偵j%がα
−メチルス′f′−目−=A、から及び少〃くとも20
′Jハ2%が付加的f(、α−メチルスゲ・71−、、
−ルとは異な・りた他の、場合にIり置挟さfL fr
ニスチロールから4;イ成さ旧、ているようなポリマー
混合物P Mが挙げられる。この際、スチ目−ルとして
はながんrくスチロール自体、p−及びm−アルキルス
ブロールが挙げら′11−1この際ア刀・キルは、殊に
炭素原子1−6個を刊するアルキル基である。同1ドf
にα−メヂルステロ・−ルtJ、アクリル酸及びメタク
リルlkのエステルに↓9ヒ[1分的に代えらtE、l
>。式りのメタクリ刀・fi!z 、z、 7.チルが
40・・−80重量%にイi! 、’−5−5る鳩舎に
は、メタクリル酸エステルのイ“〕オ!、1な基は10
〜B口″巾量りhであZ〕、、す4に僅少2〜1のび・
・メナルス;f 11.11−・A−全件のビニル化合
物、’l’jl’−ビ== ji・、エステルげ。 工9代ヌ1.ることがでさる。ζ、の場合、ポリマー成
分Aにンりン)α−メチルスフ−Ta1l・〜・ルff
12は少なくとも20市量゛了’o−、’7iオjiに
は少なくとも60重!1%、時に有利に少なくとも40
重量%及び全く肴別に有利に少なくとも55重量%にな
るように注意すべきである。 ポリマー成分AFi他の疎水性ビニル化合物で極めて人
混に変性され得るので、極めて極性のモノマー、例えば
アクリルニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド
、P−(2−ヒドロキシへキサフルオロイソプロぎル)
スチロール又はアリルアルコールの割合は非常に限らn
ている。この極性モノマーの割合はポリスチロール−成
分A)の10重量%以下、より良好には5重合%以下で
まければ々らない。この極性上ツマ−t−0,17M量
%よりも少なく1有するようなポリマーA〕が判に有利
である。 この際、変化は全ての規定において七のつどの使用範囲
の必要性に左右される。すなわち例えば純粋力ポリーα
−メチルスチロールの屈折率を変えるために高い重量割
合で使用さnねはならないポリマーBのシクロヘキシル
アクリレート及び/又はシクロヘキシルメタクリレート
含量は高く、一般に、20重量%より大きいか又はポリ
マー人と例えばM温では相容性であるが、高めた温度で
は再び相解離(すなわち非相容性)ヲ示すポリマーBの
シクロヘキシル(メタ)アクリレート含量よりも明らか
に有利に明らかに50重量%よシも太きい。 通例ポリマー人とポリマーBとの相容性は、ポリマー人
がシクロヘキシル(メタ〕アクリレート及び/又はボリ
マーフが同様にα−メチルスチロールを含有する場合で
もな2与えらnる。 しかしながら、この場合にはポリ!−人のα−メチルス
チロール含量はポリマーBのα−メチルスチロール含含
量ツク明らかに高い。通例α−メチルスチロール含量の
差(ポリマーA中のα−メチルスチロール*量%−ポリ
マーB中のα−メチルスチロール重n%)は100重量
%エフ大きく、有利に20正量%二りも大きく、峙に有
利に30重量%よりも大きくかつ全く特に有利に50!
jj1%よりも大きい。同様にポリマーBのシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート含量は、ポリマーAのシクロ
ヘキシル(メタ)アクリレート含量よフも明らかに高い
。すなわちポリマーAは通例、シクロヘキシル(メタ)
アクリレートt−2重量%エクも少なく、有利に〈0.
1重量%よりも少なく含有する。ポリマーhもシクロヘ
キシル(メタ)アクリレートを含有する場合には、商(
ポリマーB中のシクロヘキシル(メタ)アクリレート含
!/ポリマーA中のシクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト含量)は〉2、有利に>5及び全く豹に有利に〉10
であることがあてはまる。更にポリマー1中の式!のモ
ノマーの含量及びポリマー1中のα−メチルスチロール
の含量は、判に、ポリマー1中及びポリ、−2中の残余
モノマー成分が化学的に充分に一致する場合に、僅少で
あり得ることがあてはまる。 相容性混合物としての本発明によるポリff −混合物
PMの#I做付けは一般に卸らnた基準により行なわす
る(キルクーオスマー著、前記引用文、188.457
〜460頁参照)。 A)光学的方法を適用する際には、本発明によるポリマ
ー混合物PMにおいて、両ポリマー成分人)及びB)の
それらの間にある@肩の屈折y4t−観察する。 B)ポリマー混合物アMはり有のガラス転移温度Tg
(ポリマー成分のそnらの間にある)を有する。 ポリマーA)及びB)の製造 ポリマー人)EZびB)の製造は、重合の公知規則及び
公知方法にエフ行なうことができる。A)型のポリマー
は、例えば、ホウペン−ウニイル著、メトーデンーデア
会オルガニンシェン・ヒエミー第4版、X工V/1巻、
デオルグ・テイーメー出版(1961年9にエフ製造す
ることができる。こnは適当な形で市販で得ることもで
きる。この際殊にラジカル重合法、しかしP1様にイオ
ン止金法を使用することができる。本発明により使用さ
れるポリマーA)の分子量Mは通例3000以上、有利
に5000〜1000000の範囲、約に有利に200
00〜5oooo。 V範囲にある(光分散にIυa++r定)0そnに拘ら
ず、分子量は非相容性のポリマー・混合物I’M中の成
分としての適性を絶対的には影響しないらしいことが強
調さ′i1.る。こ才1はA)型及びB)型のか七−並
びにコポリマーにもあてはまる。ポリ−r−Fl及びポ
リマーP2の」吏好な相容性にとってはポリj・−・・
のタクチシテイが碓実に1賛である。通例、旬にアイン
タクチック三つ組元累(例えばう・シカAm重合1/r
:、1:、り得らnるような)の僅少分”;r:’M[
るポリマーF2は、特別なイオン止金にニジ生成さ1.
る↓う力;、高いアイソタクチック分に’ll”るポリ
マー・に比べて有利である。 ホモ−もしくはコポリマ−・・・B)の製造は、公知方
法によす行なわj、る。原則的に隅イオン重合又は原子
団転移那合(ウェブスター(O,W。 wobgt@r )等著、ジャーナル1オシ11デeア
メリカンΦケミカルゆンサエディー(J、Am、C)t
en、SOC,) 105巻、5706頁(1983年
)参営)による製造が可能であるが、イ4利な製造形態
はラジカA−重合である。ポリマ・−・Bの分・子扉M
は、通例6000以上、−1に11000口〜・・10
00r100、殊に2[”lD[]0〜300000で
ある。B)でコモノマーとじて使用丁べき千ノ・マー・
成分の選択の際には、得ら1.るポリマー・・のガラス
転移1度TEが総光PMの工業的使用可能性を限定的に
影響1,5ないことに注意(−7ガけ′i1゜ばならな
い。 ポリマー混合物IFM、!’:pなる成形体の製造のた
めKは、この使用のためにポリマー混合物PMがガラス
転移温度Tg > 9 O℃を有することが有利である
ので、ポリマー・Pl及びア2の少なくとも1方がガラ
ス転移温度TE > 91]℃ft有しなけ1ばならな
い。この制限はポリマ・−・混合物PMJ:り表る射出
成形、圧綿成形も(7くは押出成形さ1.た物体の製造
に有利にあては壕る。ビカー・軟化温度>115℃、判
に有利に>125’O及び全く將ニ有利に〉135°C
會n1゛る、ポリマー・混合物から製造さn′fr、成
形体が有利てらる。従って、(未公開の)西Pイツ国酌
許出願第ア3612773.6号明細6GC1:5人手
さtする成形材刺も%に有利である。この場合シクロヘ
キシルアクリレートを多く含むポリマーの使用は、判に
高熱形状安定性側石の改善さnた光学系を生じる(実施
例8及び9参肪几%に良好な加工性に関しては、このポ
リマ・−混合物PMが通例TD−値〉260°C又は有
利に〉280℃であることを励機とする良好な熱安定性
を1口することが必安であZ)。この際、T】〕−値と
は、ポリマー試料が真朶中5°C/分の加熱速度で2%
重量・損失ケ被る工うな温度とみな”f、Lかし他の−
ii用範囲、例えばラッカー・、エラストマー・又はF
llj逆性熱互変ガラス化(加熱の際に混濁点な:句°
J−るポリマ・−混合物)、同様に西ドイツ国貴訂公開
(D′F、−・A)第’!h4s647Z5”3明細書
による適用の17こめには、ガラス転移で、11昼TE
< 4 Q℃又(づ・fj利にく20゛C10るポリ
マー・成分子2を刊するポリマー混合カニゝMが干jλ
ljであ’i’>oLかしながら?”tハa? II
= n 、−A千ルス千ff1−、ルfz ’f :F
f 4ノミτ4ビリマー・混合物の有甲1な使用範囲(
づ茜い熱形状安定性を有するプラスチックの箱間に見ら
れる。 距合物MPの製造 相容性混合物M Pはg A−の方法に1J2製造する
ことができ、例えば押出機等中て浴融状態の成分A)及
びB)全強力に杉)械的に混合することVr:、J:ツ
て得ら1.るか又Ficnらを共通のII剤からいわゆ
る0ンリコ、−シ9ン・キャストeポリブレンド(60
)ution caRt po’ly’blends
) ”とし、て製造゛するζ、とがでさ:Z)(キルク
ーオスマー(Kj、rl+、−0thmer ) ’1
5、。エンサイクロペディアφオ!小ケミカルφデ、ク
ノロジイ(Enc7c1.ope酎μ耐fC′hθmj
−ca:I Tecbnology ) ” 第3版、
18巻、443 =478JIT、ウイリ= (、T、
Wiley )、1982年参IKi ) 、ポリマー
・・A k他のポリマーエ3の1:ノ・T−・清合物中
にMか11、引続さポリマーBデボリプ・−P10有イ
l−で牛成させる」−うに行なうこともできる。当然逆
にポリ・f −Aをポリマ・〜DのイJ:在で/j−成
させz)r、ともできる。同行(/r′ポリ・r・・−
混合物2Jj1通の沈菜剤7)・ら牛成させることもで
きる。混合法は無制限である。相容性混合物MPは場合
によフ更にその他の慣用の添加剤、例えば可塑剤、滑剤
、安定剤モ、七nらが成分の混合可能性もしくは混合物
の単相時性を害しない限り、含有することができる。 一般に混合物Mアにおけるその割合は20工2%以下、
有利に3重量%以下である。七〇腺殊に次の様に行なう
ことができる: 通例先ず成分A)及び]3)の混合物を生成させ、その
際、有利に例えば粒状ポリマー又は顆粒の形の固体から
、徐々に作動する混合装置、例えばドラム−、レーン車
(R′6hnr^d)、二重宜−鋤刃混合機の使用下で
出発する。徐々に作動する混合装置は、相界を保持する
ことなしに、機械的混合をひきおこす〔ウルマンス・エ
ンサイクロペデイエ・デア・テヒニツシエン・ヒエミー
(t711mann’s EnayklopacLi
e der TechniachenQhemie )
4版、2巻、282〜311x、ヒエミー出版(Ve
rlagChemie )参照〕。 引Nき熱可星性仕上げを、加熱可能な混合装置の使用下
で溶融状態での均質混合にエフそnに適した温度、例え
ば150℃〜約600°Cで捏和機又は殊に押出様、例
えば単軸又は多軸スクリュー押出様又は場合により振動
スクリュー及びナイフを備えた押出機中で行なう(例え
ばブス=(Bvssco)−捏和機中で)。この方法に
エフ等粒顆粒(例えばホットペレット、立方形、九粒〕
を製造することができる。この際顆粒の粒度は、2〜5
jIso範囲にある。ポリマー混合物PM’i得るため
のもう1つの簡単な方法は、ポリマー成分A) ?:金
含有るポリマー分散液及びポリマー成分Bを含有するポ
リマー分散液の十分な混合である。この分散液混合物を
一緒に凝集させ、−緒に噴霧乾燥し又は−緒に押出機で
抑出すことができる。 そのつどのポリマー分散液の製造は自体公知である(ホ
ウベン−ウィル著、前記引用文参押)。 混合物MPの有利な作用 本発明による相容性ポリマー混合物PMは、相応する工
業的使用可能性を示唆する次の利点を有し、この際1ポ
リーα−メチルスチロール1もしくは1ポリシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート1は、そのつどポリマーA)
もしくはB)に属する可能性に関して代理的に呈示する
。 1)先ず、ポリマー混合物は(他のポリ(メタ)アクリ
レート及びポリ−α−メチルスチロールよりなる混合物
に相違して)相容性である。 すなイクち本発明によるポリツー混合物は、非相容性ポ
リ−α−メチルスチロール/ポリ(メタ)アクリレート
−混合物に相違して非着色状態ではガラス様透明である
(これは光散乱を示さず、すなわち通例09度は<10
%である)。しかし本発明により、室温でのみ相容性で
ある混合物も温度上昇では解+mt−示す(LC8T−
挙動ン。 2)ポリ−α−メチルスチロール及びポリシクロヘキシ
ル(メタ)アクリレートよりなる混合物は、ポリーα−
メチルスチロール及ヒポリシクロヘキシルアクリレート
もしくはα−メタクリレート自体のように僅少の水吸収
を示す。 3)ポリシクロヘキシル(メタ)アクリレートとの混合
によりポリ−α−メチルスチロールの初屈折を減少する
ことができる。 4)ポリシクロヘキシル(メタ)アクリレートとの混合
にエフポリ−α−メチルスチロールの屈折率を減少する
こともできる。 例えばポリ−α−メチルスチロール’c d? IJ
シクロヘキシル(メタ)アクリレートとの混合により、
ポリ−α−メチルスチロール/ポリシクロヘキシル(メ
タ)アクリレート混合物の屈折率を挿入さnたゴム相の
屈折率に適応させるように、屈折率において変えること
ができる。この方法で透明な、衝撃強いメラスナックを
得ることができる。ポリマーP1のポリマーP2に対す
る混合割合は通例両ポリマーの極めて良好な相容性に依
りかなり自由に選択することができる。 例えば屈折率の一致のためにポリマーP1又はポリマー
P2に2いて比較的に多量を使用するが、こInkユ他
の適用t:は必要ない、、通例ポリマー混合物はポリマ
・〜pi i〜99゜9重周(v。 及びポリマーP2 99=・0゜1重量%から成V;ポ
リマー1’1 10−99重量%及び相応1.2てボ!
Lv−2290=11mfJ%’、r含イnするポリマ
・・・〜混合物PMが有利であり、判に迅′す・−イ・
1’1 40〜95虜量%及びポリ−イー・P260〜
−51R量 ラb 仝= 含 イj “!′ る 混
イヤ 中力 PM が イi牙11r“あり、結局ポ
リマ・−・Fl 6[1−=90重n%及びポリマー
P2 40=10.重量70及びポリマーX’2 40
〜10蔗Jりbの混合割合が全く特に;Fl乳である。 5)約40〜990し有オ!1K70−95重i%がポ
リマー・混合物PM7>ら及び60−・・1重量%、有
利1c30=5重t%が21及びP2とは化q的に区別
−6E Aヒなもう1・りのポリマーP5から成るポリ
マーコンパランドも重要であ、す、この場合ポリ1゛・
−・P6はポリ−e −p 1、ア2と及び混合物PM
と非相8性である。この場合、通例、ポリマー混合物P
Mの組成ksポリマーP3のルHfe率がffl+4合
物F Mの屈折率と一致J゛るようにすなわち通例早温
で、 があてFiまる工うに選択1”る。 通例、PMと非相容性のポリマーF、5は、Tg<20
℃全イ1し、ポリマー・混合物PMの成分の少なくとも
1つ、ゴなわちPl又はP2と少なくとも部分的に共有
結合t1.ている。y]にポリマー1’3は網状化し、
ていてμい。ポリマ〜・P3がポリブタジェン又はポリ
イソメレンである場合が全く的に1利である。 FM40−99.t11%及びP、’5 1=60n量
%から構成さ1.るポリ・マーコンパランドは、竹に2
6がTg<20QCケ有1”る場合に、純粋力FMに比
較し2て改善さnた衝撃強さケ9に僧とする。 6)ポリ−α−メチルスチロール全ポリシクロヘキシ、
=−(メタ)アクリレートで被検することによって光学
的傾斜繊維(0ptieohen Gra、+5.1e
nt−enfaser )の’hj Mが可能であz、
3、この場合法のデー・−夕が得らス]、る:p :
、& IJ−α−メチルスチローAノ屈屈折率−−16
1 歓覆:ボリシクロヘキシル(メタ)アクリレ−・)
rlp ” 1−5 1通例被(;)とし
、i(ボリシクl″X・へA・シルメタクリレートの高
い脆弱flの)こめだけで)シクロ−\キシ/+7(メ
、ダ)アクリレートj含令するコ七ツマ−・(例えばi
AMAと)が使用さn、−そ;l’l−(F、、l:
ツて被Qの屈すlイ1なおエフ低くlる。。 経通 : )」へf売約 この個のり2j詩ユ例え、ば光拍導り゛・−プルとし、
て使用することかできる。 7)ポリシクロ−・・、キシル(メタ)アクリレ・−ト
よVなる、を時K(沖合導入された) U V・・吸収
剤と共にポリシクロへキシ刀・(メタ)アクリレ−)、
J:りなるi:りい較りイC七゛Iる】1t゛リーα・
−メチル、スチ1“R−・刀・J−19なZ)目的′1
勿がTIIら才]、る。披Cfさ1.ないポリ、−Lニ
ブ11 ・ノ?・とL文対(、で、と”、のJ、:う
なL1的物は露候作用K ’tj して安定である。廃
物は良好な相容性に依り再び導入することができるので
、不均一に被覆さfl、たノラ2チック廃物の再利用の
さもなくば増大さ1.る問題はたくなる。 通例、ポリ−α−メチルスチロール↓りなるもしくはポ
リマー混合物PMよりなZ1目的物は射出、圧縮、押出
、ローラー・かけ又は流し込みにより製造される。ボリ
マーア2よυなる桧シは、通例ラッカー・塗布に11.
!ヌ、は同時押出にエフ塗布されZlこの場合判に良好
な露侯安定性と25ゞ;びついた高い熱形状安定+′!
4余必要とする目的物、例えば投光散乱板が考えら才す
る。 8)ポリシクロヘキシA・(メタ)アクリ1./−)、
x、りなる被(鴬會イ]″するポリ・・α・−メチルス
チロールエυたるゾレートな:農造することができる。 このよウカ:構造企イーiするル−トは床処理のポリ・
・α−メチ刀・スチロー・ル:7’+ノー)に比ベテ約
2%程改善さ11.7’?:光透溝4ノ4:ゲイ1′−
イろ。通例、ポリシクNJ−tキシル(メタンアクリレ
−トエジなる被覆を有)゛るズレ−・トは、より良好な
引掻き強度及び変化された耐蝕性を示す。 9)加工技術的利点は、ポリ−α−メチルスチロール>
90m1%及びポリシクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト〈10重旦%よフなる混合物PMの使用の際に得らn
る。この場合には、ポリ(メチル)−アクリレートは熱
的に=々不安定なポリ−α−メチルスチロールに対する
加工助剤の機能を受けもつ。 10)ポリマーP 及びポリマーP2は比較的類似して
いて、この際、勿論、ポリマーP2はシクロヘキシルア
クリレート一定の割合、例えば2〜10重量%t′a有
し、かつポリマーア1は明らかに最低2ffifi1%
のシクロヘキシルアクリレート小割合′t−有すること
ヲfJ徴とするポリマー混合物PMも箱に重要である。 この工うなポリマー混合物は例えばα−メチルスチロー
ル、メチルメタクリレート及びシクロヘキシルアクリレ
ートを含Wjるモノマー混合物の口分1合にニジ簡早に
製造することができる。この際、種々の共重合パラメー
ターに基づ!に最終重合の広にシクロヘキシルアクリレ
ートを多く含有するモノマー混合物含有口が増えるが、
こnはメチルアクリレートを多く含有するポリマーの場
合のようにα−メチルスチロールの多いポリマーP1と
の非相容性にならず、相容性の澄明な製品になる(実施
例参f!tt)。 11)更にポリ−α−メチルスチロールと、ポリマーP
2との又は7R澗にモノマー/開始剤−混合物を含有す
るシクロへキシルアクリレートとの接Mで実施すること
ができる。この場合、アクリシートの高いn合?1度t
−a好なポリ−α−メチルスチロール相容性と組合せる
ことができる。 実施例 次の実施例につき木兄BAt−説明し、かつ判に相容性
ポリマー混合物PMKより改善された露候安定性、より
良好な光学系及びより良好な加工安定性を育する製品を
いかに得るがを示す。 ぎカー欧化温度の測定はD工N53460によフ行なう
。 還元粘度(ηapec / C)の測定は、D工N1!
+42、D工N51562及びD工N7745に依る。 光透通性の1llfll定は(他の記載のない限り)D
工N5066により行なうことができる。 混濁(曇9度)は%(AEITM D 1003 )で
挙げる。 例1 ポリ−α−メチルスチロール(−ポリマーP1)及びポ
リシクロへキシルメタクリレート(−ポリマーP2)エ
フなる相容性ポリマー混合物PM0 有機性浴液から相容性ポリマー落成の製造。 ポリ−α−メチルスチロール(M、w、 50000、
供給元:プルドリツチーヒエミ−(Alrich−Oh
emie GmbH)社、D−7924スタインハイム
(Steinheim ) ) l” )ルオール中に
浴かし、20正量%にする。 同様に、ポリシクロへキシルメタクリレート(1ape
c/a −29ml / j! )から、ドルオール中
の209/、の浴液七線造する。浴液を第1表に卒げた
混合物割合で混合する。この混合物から薄mt−注型成
形し、真空中で乾燥し、引続き視覚的に評価する。 全混合物は、澄明な無色の薄膜を生成する(閉1表も参
肺)。 第1 表 ホリーα・・メチA・スゲ目オ ・ル/ l リシp
o −。 キシA・メタクリレ−・トー混合物の視覚的観察(十−
均質、ガラス様澄明) 例2 ポリ・・・σ・・・メグ′ルスチ12・・ル(rP−ポ
リ−、+−・1Ji ) A D’ xlelシリロー
・即シ刃、・アクリレ・・ト(−・ポリ・・l・・F2
)エフなる相容性ポリ・ブ・−・混合物M ポリ−α−メチルメチIII・−・ル(例1に依る)’
t−dM リシクロ・ヘキシルアクリレ−1−(ηρp
ea/c−26悶Vg)と例IK:依り混合−i−る。 結果:’?8/2=2/98の全混合物PMld完全(
/r、相容性である。 例6 高めたも完度における相容性の試五ト・釣例1−4で得
る相容性ポリマー混合物(21]/80.50/ 50
.80/20)の選出試ネ4を加熱台上で加熱”する。 結果:ポリマ・−7115合物はポリ−α−メチルスチ
ロールの分解温度1で相容性である。解離は認めら1、
ない。 例4〜6 ポリーα−メチルスヂロー・ルと式■のモノマーから構
成さj、るポリマー・との部分的相容性例4 ポリメチルメタクリレートを例1に記載したようにドル
オール中に沼かし、ポリ−α−メチルスチロール(M、
W。50000)の20%の溶液と1/1の割合で混合
する。澄明なポリマー薄膜?得る。約120℃に薄膜全
加熱する際に解離がおこる。 例5 ポリエチルメタクリレート1例4におけるようにポリ−
α−メチルスチロールと混合する。 澄明なポリマー薄膜が得られ5、ζ2れは約120℃に
加熱の際に白色にかる。 例6 ポリブチルメタクリレ−1・金側4におけるようにポリ
ーα−メチルスヂn−ルと混合する。 澄明なポリ・マーi専膜が得られ、こ−il、は約10
00Cに加熱の際に白色になる。 例7 ボリーα−メグ゛ル、メチロー・ル(M、W、5000
D)奮メチルメタクリレ−)60重量%及びシクロヘキ
シルメタクリレ== ) 4 F3重量%J:りなるコ
ポリマー・と1/1の割合で混合5゛Z)。澄明かポリ
マー薄膜が得ら1゜、こ1は分解点まで加熱した際に解
離?示さない。 例8 良好な透明性l2刊−1−る高熱形状安定性の成形材料
の製造。極めて種々の共重合パラメータ・−を有1゛る
モノマーの使用による111容恰ポリマ一混合物の現場
製造、判に沌合の初期用におけるα−メチルスチロ・−
・ル會多く含イ]°j゛るボ”リマ・=(−ポリマー1
)及び錐台の最終相にj7pけるシクロ・ヘキシルアク
リレ−トを多く賃イjするポリマー (−ポリマー2)
の製造。 実験的突流 4ノ入り平面゛′5′ρ合・1す尺応器中1.(保電気
体(アルゴン)下で次のもの”c ’Ailも゛つて装
入°Jる:蒸留水 20[)0
gデトラデカンー及びヘキリ゛デカン、スル号・ン酸工
9なる混合物のナトリウム端5 fl FeE[4o、o 04 、’i’ とnに次のものを乳化させる: メチルメタクリレート 1188gα−メチ
ルスチロール 540gシクロヘキシルア
クリレート 72g2−エチルへキシルチオク
リコレート 11g。 ベルオキンニ硫酸カリウム0.45 g及び重亜硫酸ナ
トリウム0.189′Ii−用いて反応全開始し、80
℃で1合する。開始剤添加は必要に応じてくり返す。同
様にして分散液の安定化のために他の乳化剤を添加する
ことができる。反応時間二80℃で約10時間、次いで
徐々に嘗温に冷却。 ポリマ一固体を凍結凝固及び次いで吸引赫過及び蒸留水
での洗浄にエフ得る。 成形材料を得て、そnからガラス様に澄明なプレートt
−射出成形する。 ビカー軟化ill:136°C 49度 =1.8% 熱安定性 :TD−295°C 例9(比較例) 例8にシけるように行なうが、他の材料組成を選ぶ: メチルメタクリレート 1181α−メチル
スチロール 5401メチルアクリレート
72g2−エチルへキシルチオグリ
;レー) 11.9例8にシける方法と同様に
して温潤した成形材料(曇り度〉12%ンを得、これは
例8に依るポリマー混合物のビカー軟化m度に関しても
明らかに劣る。 例10 例8による澄明な高熱形状安定性の成形材料から3g厚
のプレートを押出成形する。このプレート上に、メチル
メタクリレート60%、シクロヘキシルメタクリレート
55%、メチルアクリレート5%の組成で、UV−吸収
剤として2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノ
ン0,05%の添加下のコポリマー(−ポリマー2)よ
りなる10μm厚の層をラッカー塗布する。 澄明なプレートがYGられ、こnはラッカー塗布さnな
いプレートに比べて約1%より高い光透速性を示す。プ
レートは改善された風化安定性を示す。 例11 廃物の再加入 例8に依る成形材料に被Qされたプレート断片の粉砕プ
レート廃物を20M量%まで混ぜる。 この混合物を3編厚の澄明なプレートに押出成形する。 このプレートを例10に記載した工うにラッカー4布す
る。そうし′C得るプレートの’I?性は例10に依り
得るプレートのそnに相応する。 結論 実施例は、ポリ−α−メチルスチロールとポ+J’/ク
ロヘキシル(メタ)アクリレートとの極めて良好な相容
性を証明する。良好な相容性は、純粋なポリー〇−メチ
ルスチロール及びMe々ポリシクロヘキシル(メタ)ア
クリレートよりなる相容性混合物を製造するばかυでな
く、変性さnたポリ−α−メチルスチロール及びほんの
僅かにシクロヘキシル(メタ)アクリレートで変性され
ている他のポリマー(特にポリ(メタ)アクリレート)
ニクなる相容性混合物を製造することを可能にする。こ
のことは純粋々ポリシクロヘキシル(メタ)アクリレー
トが良好な機械4′!性を示さないだけになおさら重要
である。仔費の理由からだけでも、ポリマーP2のシク
ロヘキシル(メタ)アクリレート含41できるだけ僅か
に保つ。このことは最も重要な本発明による適用範囲が
す彦わちポリ−α−メチルスチロールもしくはポリ−α
−メチルスチロールコポリマーの、例えばポリマーP2
でのラッカー塗布による表面保6であることからだけで
も判明する。丁度この場合、ポリマー22の最少量、例
えばポリマーP1に対して0.5重シ%が十分であり、
従って再加入の場合にはポリマーP1のほんの億めて僅
少」を加入しなければならない。 通例ポリマーP1として純粋でないポリ−α−メチルス
チロールも使用される。七〇というのもこれは一般に他
のモノマーとの共重合なしでは熱安定性ではないからで
ある。 すなわちポリマーP2によるポリマーP1の露侯保護の
ほかに殊にポリw −1’ 2の使用はポリマーP1用
の加工助剤として重要である。
%キザノールの7クリルー及びメタクリル酸エスプ”ル
でらり、この際、置換基とは殊に炭素原子1〜3個を有
するアA・キル基である。 史にシフIUへ“VシA・(メタ)プ”クリレ 1・と
共1(合’=Jねトーな仙の七)・ン・・−が=・モノ
・マ・−と17、てm !!であ、?j、−3なわち例
λ、は〜=・般に!30重量%以−Fの割ろ及びイ」利
に、2O止量%以下の割合の場合(Cよ、り置]負さJ
l、 fr・スチrλ・・ル゛℃あン)。豹にポリ″I
r−ゴう)のコモノ゛1゛−・−として、シ5り′lλ
−0ヤシル(メタ)アクリレ−川・とけ異なで:) A
= (メタ)アクリル酸の、コ;ユベテル、判に式■二
〇 0H2−a・・c−on2m H3 〔式中R2はメゾ刀・基1.=に −f−/l・糸、ノ
ー“ズIRルイ一を及びn−ゾチA−基を表わ°!〕の
九−!1、゛すなわちメチルメタクリレ−ト、エチルメ
タクリレ−・・ト、プロピA・メタクリレ−■・及びn
=プツ・ルメタクリレートが挙げられる。ポリマーP2
におけるこのモノマー・の割合は有利な実施態様におい
tは少なくとも40几]%である。 史に、ポリマー・P2にンけZ)シクロ−・キシルメタ
クリレート及び/又はシクロへ、キシルアクリレートの
割合は少なくとも5重量%になる仁。 とが有利である。ポリマーP2において少なくとも10
重ii%の3達が的に有利であるか又(・ま20〜80
垂是うの6もlが全て特別に有利でろる。更に、ポリマ
ー混合物にα−メチA・スチロール少なくとも201m
ム%及び式■のモノマ・−・・少なくとも40徂究ヲ′
0を含有するようなポリマー混合物がイj利である。 ホ゛リマー11として、式頁: 0H2mc m 〔式中R31ri h換・〜f’l−(:いてよい)−
省族基、殊にフェニル基又は系’ = C−0−R’
7.C衣わ17、この際1(4はb′スさj衆・子
1・= i s i’r、y全自゛イ゛るj揖肋族又は
芳香族炭化水ぶ基を表わ′」〕のモノマー少なくともI
JK vk ’;’tλ、スミB例2−/1. O爪
りよ%又け、Jl良p1には6〜20’、!fc Lよ
5・hヶ賃刊1゛るコ4(゛リマー・會含イ[する、L
りなポリマー混・81刀)゛ム1が千j利でおる。 竹に、ポリマーP1として少なくとも20二偵j%がα
−メチルス′f′−目−=A、から及び少〃くとも20
′Jハ2%が付加的f(、α−メチルスゲ・71−、、
−ルとは異な・りた他の、場合にIり置挟さfL fr
ニスチロールから4;イ成さ旧、ているようなポリマー
混合物P Mが挙げられる。この際、スチ目−ルとして
はながんrくスチロール自体、p−及びm−アルキルス
ブロールが挙げら′11−1この際ア刀・キルは、殊に
炭素原子1−6個を刊するアルキル基である。同1ドf
にα−メヂルステロ・−ルtJ、アクリル酸及びメタク
リルlkのエステルに↓9ヒ[1分的に代えらtE、l
>。式りのメタクリ刀・fi!z 、z、 7.チルが
40・・−80重量%にイi! 、’−5−5る鳩舎に
は、メタクリル酸エステルのイ“〕オ!、1な基は10
〜B口″巾量りhであZ〕、、す4に僅少2〜1のび・
・メナルス;f 11.11−・A−全件のビニル化合
物、’l’jl’−ビ== ji・、エステルげ。 工9代ヌ1.ることがでさる。ζ、の場合、ポリマー成
分Aにンりン)α−メチルスフ−Ta1l・〜・ルff
12は少なくとも20市量゛了’o−、’7iオjiに
は少なくとも60重!1%、時に有利に少なくとも40
重量%及び全く肴別に有利に少なくとも55重量%にな
るように注意すべきである。 ポリマー成分AFi他の疎水性ビニル化合物で極めて人
混に変性され得るので、極めて極性のモノマー、例えば
アクリルニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド
、P−(2−ヒドロキシへキサフルオロイソプロぎル)
スチロール又はアリルアルコールの割合は非常に限らn
ている。この極性モノマーの割合はポリスチロール−成
分A)の10重量%以下、より良好には5重合%以下で
まければ々らない。この極性上ツマ−t−0,17M量
%よりも少なく1有するようなポリマーA〕が判に有利
である。 この際、変化は全ての規定において七のつどの使用範囲
の必要性に左右される。すなわち例えば純粋力ポリーα
−メチルスチロールの屈折率を変えるために高い重量割
合で使用さnねはならないポリマーBのシクロヘキシル
アクリレート及び/又はシクロヘキシルメタクリレート
含量は高く、一般に、20重量%より大きいか又はポリ
マー人と例えばM温では相容性であるが、高めた温度で
は再び相解離(すなわち非相容性)ヲ示すポリマーBの
シクロヘキシル(メタ)アクリレート含量よりも明らか
に有利に明らかに50重量%よシも太きい。 通例ポリマー人とポリマーBとの相容性は、ポリマー人
がシクロヘキシル(メタ〕アクリレート及び/又はボリ
マーフが同様にα−メチルスチロールを含有する場合で
もな2与えらnる。 しかしながら、この場合にはポリ!−人のα−メチルス
チロール含量はポリマーBのα−メチルスチロール含含
量ツク明らかに高い。通例α−メチルスチロール含量の
差(ポリマーA中のα−メチルスチロール*量%−ポリ
マーB中のα−メチルスチロール重n%)は100重量
%エフ大きく、有利に20正量%二りも大きく、峙に有
利に30重量%よりも大きくかつ全く特に有利に50!
jj1%よりも大きい。同様にポリマーBのシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート含量は、ポリマーAのシクロ
ヘキシル(メタ)アクリレート含量よフも明らかに高い
。すなわちポリマーAは通例、シクロヘキシル(メタ)
アクリレートt−2重量%エクも少なく、有利に〈0.
1重量%よりも少なく含有する。ポリマーhもシクロヘ
キシル(メタ)アクリレートを含有する場合には、商(
ポリマーB中のシクロヘキシル(メタ)アクリレート含
!/ポリマーA中のシクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト含量)は〉2、有利に>5及び全く豹に有利に〉10
であることがあてはまる。更にポリマー1中の式!のモ
ノマーの含量及びポリマー1中のα−メチルスチロール
の含量は、判に、ポリマー1中及びポリ、−2中の残余
モノマー成分が化学的に充分に一致する場合に、僅少で
あり得ることがあてはまる。 相容性混合物としての本発明によるポリff −混合物
PMの#I做付けは一般に卸らnた基準により行なわす
る(キルクーオスマー著、前記引用文、188.457
〜460頁参照)。 A)光学的方法を適用する際には、本発明によるポリマ
ー混合物PMにおいて、両ポリマー成分人)及びB)の
それらの間にある@肩の屈折y4t−観察する。 B)ポリマー混合物アMはり有のガラス転移温度Tg
(ポリマー成分のそnらの間にある)を有する。 ポリマーA)及びB)の製造 ポリマー人)EZびB)の製造は、重合の公知規則及び
公知方法にエフ行なうことができる。A)型のポリマー
は、例えば、ホウペン−ウニイル著、メトーデンーデア
会オルガニンシェン・ヒエミー第4版、X工V/1巻、
デオルグ・テイーメー出版(1961年9にエフ製造す
ることができる。こnは適当な形で市販で得ることもで
きる。この際殊にラジカル重合法、しかしP1様にイオ
ン止金法を使用することができる。本発明により使用さ
れるポリマーA)の分子量Mは通例3000以上、有利
に5000〜1000000の範囲、約に有利に200
00〜5oooo。 V範囲にある(光分散にIυa++r定)0そnに拘ら
ず、分子量は非相容性のポリマー・混合物I’M中の成
分としての適性を絶対的には影響しないらしいことが強
調さ′i1.る。こ才1はA)型及びB)型のか七−並
びにコポリマーにもあてはまる。ポリ−r−Fl及びポ
リマーP2の」吏好な相容性にとってはポリj・−・・
のタクチシテイが碓実に1賛である。通例、旬にアイン
タクチック三つ組元累(例えばう・シカAm重合1/r
:、1:、り得らnるような)の僅少分”;r:’M[
るポリマーF2は、特別なイオン止金にニジ生成さ1.
る↓う力;、高いアイソタクチック分に’ll”るポリ
マー・に比べて有利である。 ホモ−もしくはコポリマ−・・・B)の製造は、公知方
法によす行なわj、る。原則的に隅イオン重合又は原子
団転移那合(ウェブスター(O,W。 wobgt@r )等著、ジャーナル1オシ11デeア
メリカンΦケミカルゆンサエディー(J、Am、C)t
en、SOC,) 105巻、5706頁(1983年
)参営)による製造が可能であるが、イ4利な製造形態
はラジカA−重合である。ポリマ・−・Bの分・子扉M
は、通例6000以上、−1に11000口〜・・10
00r100、殊に2[”lD[]0〜300000で
ある。B)でコモノマーとじて使用丁べき千ノ・マー・
成分の選択の際には、得ら1.るポリマー・・のガラス
転移1度TEが総光PMの工業的使用可能性を限定的に
影響1,5ないことに注意(−7ガけ′i1゜ばならな
い。 ポリマー混合物IFM、!’:pなる成形体の製造のた
めKは、この使用のためにポリマー混合物PMがガラス
転移温度Tg > 9 O℃を有することが有利である
ので、ポリマー・Pl及びア2の少なくとも1方がガラ
ス転移温度TE > 91]℃ft有しなけ1ばならな
い。この制限はポリマ・−・混合物PMJ:り表る射出
成形、圧綿成形も(7くは押出成形さ1.た物体の製造
に有利にあては壕る。ビカー・軟化温度>115℃、判
に有利に>125’O及び全く將ニ有利に〉135°C
會n1゛る、ポリマー・混合物から製造さn′fr、成
形体が有利てらる。従って、(未公開の)西Pイツ国酌
許出願第ア3612773.6号明細6GC1:5人手
さtする成形材刺も%に有利である。この場合シクロヘ
キシルアクリレートを多く含むポリマーの使用は、判に
高熱形状安定性側石の改善さnた光学系を生じる(実施
例8及び9参肪几%に良好な加工性に関しては、このポ
リマ・−混合物PMが通例TD−値〉260°C又は有
利に〉280℃であることを励機とする良好な熱安定性
を1口することが必安であZ)。この際、T】〕−値と
は、ポリマー試料が真朶中5°C/分の加熱速度で2%
重量・損失ケ被る工うな温度とみな”f、Lかし他の−
ii用範囲、例えばラッカー・、エラストマー・又はF
llj逆性熱互変ガラス化(加熱の際に混濁点な:句°
J−るポリマ・−混合物)、同様に西ドイツ国貴訂公開
(D′F、−・A)第’!h4s647Z5”3明細書
による適用の17こめには、ガラス転移で、11昼TE
< 4 Q℃又(づ・fj利にく20゛C10るポリ
マー・成分子2を刊するポリマー混合カニゝMが干jλ
ljであ’i’>oLかしながら?”tハa? II
= n 、−A千ルス千ff1−、ルfz ’f :F
f 4ノミτ4ビリマー・混合物の有甲1な使用範囲(
づ茜い熱形状安定性を有するプラスチックの箱間に見ら
れる。 距合物MPの製造 相容性混合物M Pはg A−の方法に1J2製造する
ことができ、例えば押出機等中て浴融状態の成分A)及
びB)全強力に杉)械的に混合することVr:、J:ツ
て得ら1.るか又Ficnらを共通のII剤からいわゆ
る0ンリコ、−シ9ン・キャストeポリブレンド(60
)ution caRt po’ly’blends
) ”とし、て製造゛するζ、とがでさ:Z)(キルク
ーオスマー(Kj、rl+、−0thmer ) ’1
5、。エンサイクロペディアφオ!小ケミカルφデ、ク
ノロジイ(Enc7c1.ope酎μ耐fC′hθmj
−ca:I Tecbnology ) ” 第3版、
18巻、443 =478JIT、ウイリ= (、T、
Wiley )、1982年参IKi ) 、ポリマー
・・A k他のポリマーエ3の1:ノ・T−・清合物中
にMか11、引続さポリマーBデボリプ・−P10有イ
l−で牛成させる」−うに行なうこともできる。当然逆
にポリ・f −Aをポリマ・〜DのイJ:在で/j−成
させz)r、ともできる。同行(/r′ポリ・r・・−
混合物2Jj1通の沈菜剤7)・ら牛成させることもで
きる。混合法は無制限である。相容性混合物MPは場合
によフ更にその他の慣用の添加剤、例えば可塑剤、滑剤
、安定剤モ、七nらが成分の混合可能性もしくは混合物
の単相時性を害しない限り、含有することができる。 一般に混合物Mアにおけるその割合は20工2%以下、
有利に3重量%以下である。七〇腺殊に次の様に行なう
ことができる: 通例先ず成分A)及び]3)の混合物を生成させ、その
際、有利に例えば粒状ポリマー又は顆粒の形の固体から
、徐々に作動する混合装置、例えばドラム−、レーン車
(R′6hnr^d)、二重宜−鋤刃混合機の使用下で
出発する。徐々に作動する混合装置は、相界を保持する
ことなしに、機械的混合をひきおこす〔ウルマンス・エ
ンサイクロペデイエ・デア・テヒニツシエン・ヒエミー
(t711mann’s EnayklopacLi
e der TechniachenQhemie )
4版、2巻、282〜311x、ヒエミー出版(Ve
rlagChemie )参照〕。 引Nき熱可星性仕上げを、加熱可能な混合装置の使用下
で溶融状態での均質混合にエフそnに適した温度、例え
ば150℃〜約600°Cで捏和機又は殊に押出様、例
えば単軸又は多軸スクリュー押出様又は場合により振動
スクリュー及びナイフを備えた押出機中で行なう(例え
ばブス=(Bvssco)−捏和機中で)。この方法に
エフ等粒顆粒(例えばホットペレット、立方形、九粒〕
を製造することができる。この際顆粒の粒度は、2〜5
jIso範囲にある。ポリマー混合物PM’i得るため
のもう1つの簡単な方法は、ポリマー成分A) ?:金
含有るポリマー分散液及びポリマー成分Bを含有するポ
リマー分散液の十分な混合である。この分散液混合物を
一緒に凝集させ、−緒に噴霧乾燥し又は−緒に押出機で
抑出すことができる。 そのつどのポリマー分散液の製造は自体公知である(ホ
ウベン−ウィル著、前記引用文参押)。 混合物MPの有利な作用 本発明による相容性ポリマー混合物PMは、相応する工
業的使用可能性を示唆する次の利点を有し、この際1ポ
リーα−メチルスチロール1もしくは1ポリシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート1は、そのつどポリマーA)
もしくはB)に属する可能性に関して代理的に呈示する
。 1)先ず、ポリマー混合物は(他のポリ(メタ)アクリ
レート及びポリ−α−メチルスチロールよりなる混合物
に相違して)相容性である。 すなイクち本発明によるポリツー混合物は、非相容性ポ
リ−α−メチルスチロール/ポリ(メタ)アクリレート
−混合物に相違して非着色状態ではガラス様透明である
(これは光散乱を示さず、すなわち通例09度は<10
%である)。しかし本発明により、室温でのみ相容性で
ある混合物も温度上昇では解+mt−示す(LC8T−
挙動ン。 2)ポリ−α−メチルスチロール及びポリシクロヘキシ
ル(メタ)アクリレートよりなる混合物は、ポリーα−
メチルスチロール及ヒポリシクロヘキシルアクリレート
もしくはα−メタクリレート自体のように僅少の水吸収
を示す。 3)ポリシクロヘキシル(メタ)アクリレートとの混合
によりポリ−α−メチルスチロールの初屈折を減少する
ことができる。 4)ポリシクロヘキシル(メタ)アクリレートとの混合
にエフポリ−α−メチルスチロールの屈折率を減少する
こともできる。 例えばポリ−α−メチルスチロール’c d? IJ
シクロヘキシル(メタ)アクリレートとの混合により、
ポリ−α−メチルスチロール/ポリシクロヘキシル(メ
タ)アクリレート混合物の屈折率を挿入さnたゴム相の
屈折率に適応させるように、屈折率において変えること
ができる。この方法で透明な、衝撃強いメラスナックを
得ることができる。ポリマーP1のポリマーP2に対す
る混合割合は通例両ポリマーの極めて良好な相容性に依
りかなり自由に選択することができる。 例えば屈折率の一致のためにポリマーP1又はポリマー
P2に2いて比較的に多量を使用するが、こInkユ他
の適用t:は必要ない、、通例ポリマー混合物はポリマ
・〜pi i〜99゜9重周(v。 及びポリマーP2 99=・0゜1重量%から成V;ポ
リマー1’1 10−99重量%及び相応1.2てボ!
Lv−2290=11mfJ%’、r含イnするポリマ
・・・〜混合物PMが有利であり、判に迅′す・−イ・
1’1 40〜95虜量%及びポリ−イー・P260〜
−51R量 ラb 仝= 含 イj “!′ る 混
イヤ 中力 PM が イi牙11r“あり、結局ポ
リマ・−・Fl 6[1−=90重n%及びポリマー
P2 40=10.重量70及びポリマーX’2 40
〜10蔗Jりbの混合割合が全く特に;Fl乳である。 5)約40〜990し有オ!1K70−95重i%がポ
リマー・混合物PM7>ら及び60−・・1重量%、有
利1c30=5重t%が21及びP2とは化q的に区別
−6E Aヒなもう1・りのポリマーP5から成るポリ
マーコンパランドも重要であ、す、この場合ポリ1゛・
−・P6はポリ−e −p 1、ア2と及び混合物PM
と非相8性である。この場合、通例、ポリマー混合物P
Mの組成ksポリマーP3のルHfe率がffl+4合
物F Mの屈折率と一致J゛るようにすなわち通例早温
で、 があてFiまる工うに選択1”る。 通例、PMと非相容性のポリマーF、5は、Tg<20
℃全イ1し、ポリマー・混合物PMの成分の少なくとも
1つ、ゴなわちPl又はP2と少なくとも部分的に共有
結合t1.ている。y]にポリマー1’3は網状化し、
ていてμい。ポリマ〜・P3がポリブタジェン又はポリ
イソメレンである場合が全く的に1利である。 FM40−99.t11%及びP、’5 1=60n量
%から構成さ1.るポリ・マーコンパランドは、竹に2
6がTg<20QCケ有1”る場合に、純粋力FMに比
較し2て改善さnた衝撃強さケ9に僧とする。 6)ポリ−α−メチルスチロール全ポリシクロヘキシ、
=−(メタ)アクリレートで被検することによって光学
的傾斜繊維(0ptieohen Gra、+5.1e
nt−enfaser )の’hj Mが可能であz、
3、この場合法のデー・−夕が得らス]、る:p :
、& IJ−α−メチルスチローAノ屈屈折率−−16
1 歓覆:ボリシクロヘキシル(メタ)アクリレ−・)
rlp ” 1−5 1通例被(;)とし
、i(ボリシクl″X・へA・シルメタクリレートの高
い脆弱flの)こめだけで)シクロ−\キシ/+7(メ
、ダ)アクリレートj含令するコ七ツマ−・(例えばi
AMAと)が使用さn、−そ;l’l−(F、、l:
ツて被Qの屈すlイ1なおエフ低くlる。。 経通 : )」へf売約 この個のり2j詩ユ例え、ば光拍導り゛・−プルとし、
て使用することかできる。 7)ポリシクロ−・・、キシル(メタ)アクリレ・−ト
よVなる、を時K(沖合導入された) U V・・吸収
剤と共にポリシクロへキシ刀・(メタ)アクリレ−)、
J:りなるi:りい較りイC七゛Iる】1t゛リーα・
−メチル、スチ1“R−・刀・J−19なZ)目的′1
勿がTIIら才]、る。披Cfさ1.ないポリ、−Lニ
ブ11 ・ノ?・とL文対(、で、と”、のJ、:う
なL1的物は露候作用K ’tj して安定である。廃
物は良好な相容性に依り再び導入することができるので
、不均一に被覆さfl、たノラ2チック廃物の再利用の
さもなくば増大さ1.る問題はたくなる。 通例、ポリ−α−メチルスチロール↓りなるもしくはポ
リマー混合物PMよりなZ1目的物は射出、圧縮、押出
、ローラー・かけ又は流し込みにより製造される。ボリ
マーア2よυなる桧シは、通例ラッカー・塗布に11.
!ヌ、は同時押出にエフ塗布されZlこの場合判に良好
な露侯安定性と25ゞ;びついた高い熱形状安定+′!
4余必要とする目的物、例えば投光散乱板が考えら才す
る。 8)ポリシクロヘキシA・(メタ)アクリ1./−)、
x、りなる被(鴬會イ]″するポリ・・α・−メチルス
チロールエυたるゾレートな:農造することができる。 このよウカ:構造企イーiするル−トは床処理のポリ・
・α−メチ刀・スチロー・ル:7’+ノー)に比ベテ約
2%程改善さ11.7’?:光透溝4ノ4:ゲイ1′−
イろ。通例、ポリシクNJ−tキシル(メタンアクリレ
−トエジなる被覆を有)゛るズレ−・トは、より良好な
引掻き強度及び変化された耐蝕性を示す。 9)加工技術的利点は、ポリ−α−メチルスチロール>
90m1%及びポリシクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト〈10重旦%よフなる混合物PMの使用の際に得らn
る。この場合には、ポリ(メチル)−アクリレートは熱
的に=々不安定なポリ−α−メチルスチロールに対する
加工助剤の機能を受けもつ。 10)ポリマーP 及びポリマーP2は比較的類似して
いて、この際、勿論、ポリマーP2はシクロヘキシルア
クリレート一定の割合、例えば2〜10重量%t′a有
し、かつポリマーア1は明らかに最低2ffifi1%
のシクロヘキシルアクリレート小割合′t−有すること
ヲfJ徴とするポリマー混合物PMも箱に重要である。 この工うなポリマー混合物は例えばα−メチルスチロー
ル、メチルメタクリレート及びシクロヘキシルアクリレ
ートを含Wjるモノマー混合物の口分1合にニジ簡早に
製造することができる。この際、種々の共重合パラメー
ターに基づ!に最終重合の広にシクロヘキシルアクリレ
ートを多く含有するモノマー混合物含有口が増えるが、
こnはメチルアクリレートを多く含有するポリマーの場
合のようにα−メチルスチロールの多いポリマーP1と
の非相容性にならず、相容性の澄明な製品になる(実施
例参f!tt)。 11)更にポリ−α−メチルスチロールと、ポリマーP
2との又は7R澗にモノマー/開始剤−混合物を含有す
るシクロへキシルアクリレートとの接Mで実施すること
ができる。この場合、アクリシートの高いn合?1度t
−a好なポリ−α−メチルスチロール相容性と組合せる
ことができる。 実施例 次の実施例につき木兄BAt−説明し、かつ判に相容性
ポリマー混合物PMKより改善された露候安定性、より
良好な光学系及びより良好な加工安定性を育する製品を
いかに得るがを示す。 ぎカー欧化温度の測定はD工N53460によフ行なう
。 還元粘度(ηapec / C)の測定は、D工N1!
+42、D工N51562及びD工N7745に依る。 光透通性の1llfll定は(他の記載のない限り)D
工N5066により行なうことができる。 混濁(曇9度)は%(AEITM D 1003 )で
挙げる。 例1 ポリ−α−メチルスチロール(−ポリマーP1)及びポ
リシクロへキシルメタクリレート(−ポリマーP2)エ
フなる相容性ポリマー混合物PM0 有機性浴液から相容性ポリマー落成の製造。 ポリ−α−メチルスチロール(M、w、 50000、
供給元:プルドリツチーヒエミ−(Alrich−Oh
emie GmbH)社、D−7924スタインハイム
(Steinheim ) ) l” )ルオール中に
浴かし、20正量%にする。 同様に、ポリシクロへキシルメタクリレート(1ape
c/a −29ml / j! )から、ドルオール中
の209/、の浴液七線造する。浴液を第1表に卒げた
混合物割合で混合する。この混合物から薄mt−注型成
形し、真空中で乾燥し、引続き視覚的に評価する。 全混合物は、澄明な無色の薄膜を生成する(閉1表も参
肺)。 第1 表 ホリーα・・メチA・スゲ目オ ・ル/ l リシp
o −。 キシA・メタクリレ−・トー混合物の視覚的観察(十−
均質、ガラス様澄明) 例2 ポリ・・・σ・・・メグ′ルスチ12・・ル(rP−ポ
リ−、+−・1Ji ) A D’ xlelシリロー
・即シ刃、・アクリレ・・ト(−・ポリ・・l・・F2
)エフなる相容性ポリ・ブ・−・混合物M ポリ−α−メチルメチIII・−・ル(例1に依る)’
t−dM リシクロ・ヘキシルアクリレ−1−(ηρp
ea/c−26悶Vg)と例IK:依り混合−i−る。 結果:’?8/2=2/98の全混合物PMld完全(
/r、相容性である。 例6 高めたも完度における相容性の試五ト・釣例1−4で得
る相容性ポリマー混合物(21]/80.50/ 50
.80/20)の選出試ネ4を加熱台上で加熱”する。 結果:ポリマ・−7115合物はポリ−α−メチルスチ
ロールの分解温度1で相容性である。解離は認めら1、
ない。 例4〜6 ポリーα−メチルスヂロー・ルと式■のモノマーから構
成さj、るポリマー・との部分的相容性例4 ポリメチルメタクリレートを例1に記載したようにドル
オール中に沼かし、ポリ−α−メチルスチロール(M、
W。50000)の20%の溶液と1/1の割合で混合
する。澄明なポリマー薄膜?得る。約120℃に薄膜全
加熱する際に解離がおこる。 例5 ポリエチルメタクリレート1例4におけるようにポリ−
α−メチルスチロールと混合する。 澄明なポリマー薄膜が得られ5、ζ2れは約120℃に
加熱の際に白色にかる。 例6 ポリブチルメタクリレ−1・金側4におけるようにポリ
ーα−メチルスヂn−ルと混合する。 澄明なポリ・マーi専膜が得られ、こ−il、は約10
00Cに加熱の際に白色になる。 例7 ボリーα−メグ゛ル、メチロー・ル(M、W、5000
D)奮メチルメタクリレ−)60重量%及びシクロヘキ
シルメタクリレ== ) 4 F3重量%J:りなるコ
ポリマー・と1/1の割合で混合5゛Z)。澄明かポリ
マー薄膜が得ら1゜、こ1は分解点まで加熱した際に解
離?示さない。 例8 良好な透明性l2刊−1−る高熱形状安定性の成形材料
の製造。極めて種々の共重合パラメータ・−を有1゛る
モノマーの使用による111容恰ポリマ一混合物の現場
製造、判に沌合の初期用におけるα−メチルスチロ・−
・ル會多く含イ]°j゛るボ”リマ・=(−ポリマー1
)及び錐台の最終相にj7pけるシクロ・ヘキシルアク
リレ−トを多く賃イjするポリマー (−ポリマー2)
の製造。 実験的突流 4ノ入り平面゛′5′ρ合・1す尺応器中1.(保電気
体(アルゴン)下で次のもの”c ’Ailも゛つて装
入°Jる:蒸留水 20[)0
gデトラデカンー及びヘキリ゛デカン、スル号・ン酸工
9なる混合物のナトリウム端5 fl FeE[4o、o 04 、’i’ とnに次のものを乳化させる: メチルメタクリレート 1188gα−メチ
ルスチロール 540gシクロヘキシルア
クリレート 72g2−エチルへキシルチオク
リコレート 11g。 ベルオキンニ硫酸カリウム0.45 g及び重亜硫酸ナ
トリウム0.189′Ii−用いて反応全開始し、80
℃で1合する。開始剤添加は必要に応じてくり返す。同
様にして分散液の安定化のために他の乳化剤を添加する
ことができる。反応時間二80℃で約10時間、次いで
徐々に嘗温に冷却。 ポリマ一固体を凍結凝固及び次いで吸引赫過及び蒸留水
での洗浄にエフ得る。 成形材料を得て、そnからガラス様に澄明なプレートt
−射出成形する。 ビカー軟化ill:136°C 49度 =1.8% 熱安定性 :TD−295°C 例9(比較例) 例8にシけるように行なうが、他の材料組成を選ぶ: メチルメタクリレート 1181α−メチル
スチロール 5401メチルアクリレート
72g2−エチルへキシルチオグリ
;レー) 11.9例8にシける方法と同様に
して温潤した成形材料(曇り度〉12%ンを得、これは
例8に依るポリマー混合物のビカー軟化m度に関しても
明らかに劣る。 例10 例8による澄明な高熱形状安定性の成形材料から3g厚
のプレートを押出成形する。このプレート上に、メチル
メタクリレート60%、シクロヘキシルメタクリレート
55%、メチルアクリレート5%の組成で、UV−吸収
剤として2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノ
ン0,05%の添加下のコポリマー(−ポリマー2)よ
りなる10μm厚の層をラッカー塗布する。 澄明なプレートがYGられ、こnはラッカー塗布さnな
いプレートに比べて約1%より高い光透速性を示す。プ
レートは改善された風化安定性を示す。 例11 廃物の再加入 例8に依る成形材料に被Qされたプレート断片の粉砕プ
レート廃物を20M量%まで混ぜる。 この混合物を3編厚の澄明なプレートに押出成形する。 このプレートを例10に記載した工うにラッカー4布す
る。そうし′C得るプレートの’I?性は例10に依り
得るプレートのそnに相応する。 結論 実施例は、ポリ−α−メチルスチロールとポ+J’/ク
ロヘキシル(メタ)アクリレートとの極めて良好な相容
性を証明する。良好な相容性は、純粋なポリー〇−メチ
ルスチロール及びMe々ポリシクロヘキシル(メタ)ア
クリレートよりなる相容性混合物を製造するばかυでな
く、変性さnたポリ−α−メチルスチロール及びほんの
僅かにシクロヘキシル(メタ)アクリレートで変性され
ている他のポリマー(特にポリ(メタ)アクリレート)
ニクなる相容性混合物を製造することを可能にする。こ
のことは純粋々ポリシクロヘキシル(メタ)アクリレー
トが良好な機械4′!性を示さないだけになおさら重要
である。仔費の理由からだけでも、ポリマーP2のシク
ロヘキシル(メタ)アクリレート含41できるだけ僅か
に保つ。このことは最も重要な本発明による適用範囲が
す彦わちポリ−α−メチルスチロールもしくはポリ−α
−メチルスチロールコポリマーの、例えばポリマーP2
でのラッカー塗布による表面保6であることからだけで
も判明する。丁度この場合、ポリマー22の最少量、例
えばポリマーP1に対して0.5重シ%が十分であり、
従って再加入の場合にはポリマーP1のほんの億めて僅
少」を加入しなければならない。 通例ポリマーP1として純粋でないポリ−α−メチルス
チロールも使用される。七〇というのもこれは一般に他
のモノマーとの共重合なしでは熱安定性ではないからで
ある。 すなわちポリマーP2によるポリマーP1の露侯保護の
ほかに殊にポリw −1’ 2の使用はポリマーP1用
の加工助剤として重要である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、2種のポリマー成分: A)少なくとも20重量%がα−メチルスチロールのモ
ノマーから構成されているポリマーP1 1〜99.9
重量% B)少なくとも2重量%が I 式: ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中R_1は水素原子又はメチル基である〕のモノマ
ーから構成されているポリマーP2 99〜0.1重量
% よりなる相容性のポリマー混合物PM。 2、ポリマーP2は少なくとも2重量%が式 I のモノ
マーから、かつ少なくとも40重量%が ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中R_2はメチル基、エテル基、プロピル基及びn
−ブチル基である〕のモノマーから構成されている、特
許請求の範囲第1項記載の相容性のポリマー混合物PM
。 3、ポリマーP2は少なくとも5重量%が式 I のモノ
マーから構成されている、特許請求の範囲第1項または
第2項に記載の相容性のポリマー混合物PM。 4、ポリマーP2は少なくとも10重量%が式 I のモ
ノマーから構成されている、特許請求の範囲第1項から
第3項までのいずれか1項に記載の相容性のポリマー混
合物PM。 5、ポリマーP1は少なくとも20重量%がα−メチル
スチロールから及び少なくとも40重量%が式IIのモノ
マーから構成されている、特許請求の範囲第1項から第
4項までのいずれか1項に記載の相容性のポリマー混合
物PM。 6、ポリマーP1は少なくとも20重量%がα−メチル
スチロールから及び少なくとも20重量%がα−メチル
スチロールとは区別しうる他のスチロール又はスチロー
ル誘導体から構成されている、特許請求の範囲第1項か
ら第4項までのいずれか1項に記載の相容性のポリマー
混合物PM。 7、ポリマー混合物から製造される成形体はビカー軟化
温度>115℃を有する、特許請求の範囲第1項から第
6項までのいずれか1項に記載の相容性のポリマー混合
物PM。 8、ポリマー混合物PMから製造される成形体はビカー
軟化温度>125℃を有する特許請求の範囲第1項から
第7項までのいずれか1項に記載の相容性のポリマー混
合物PM。 9、ポリマー混合物は良好な熱安定性を有し、TD−値
は>260℃である、特許請求の範囲第1項から第8項
までのいずれか1項に記載の相容性のポリマー混合物P
M。 10、ポリマー混合物は非着色状態で曇り度<10%(
ASTM D1003に依る)を有する、特許請求の範
囲第1項から第9項までのいずれか1項に記載の相容性
のポリマー混合物PM。 11、混合物のポリマーの少なくとも1種は分子量>5
000を有する、特許請求の範囲第1項から第10項ま
でのいずれか1項に記載の相容性ポリマー混合物PM。 12、2種のポリマー成分: A)少なくとも20重量%がα−メチルスチロールのモ
ノマーから構成されているポリマーP1 1〜99.9
重量%及び B)少なくとも2重量%が ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中R_1は水素原子又はメチル基である〕のモノマ
ーから構成されているポリマーP2 99〜0.1重量
% よりなる相容性のポリマー混合物 40〜99重量% 及びP1、P2及びPMと非相容性であるポリマーP3
60〜1重量% よりなるポリマーコンパウンド。 13、ポリマーP3はガラス転移温度<20℃を有し、
少なくとも部分的にポリマーP1又はポリマーP2と共
有結合している、特許請求の範囲第12項記載のポリマ
ーコンパウンド。
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