JP2859571B2 - 相容性のポリマー混合物より成る物体 - Google Patents
相容性のポリマー混合物より成る物体Info
- Publication number
- JP2859571B2 JP2859571B2 JP7277604A JP27760495A JP2859571B2 JP 2859571 B2 JP2859571 B2 JP 2859571B2 JP 7277604 A JP7277604 A JP 7277604A JP 27760495 A JP27760495 A JP 27760495A JP 2859571 B2 JP2859571 B2 JP 2859571B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- methylstyrene
- group
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はモノマーとしてシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートを含有するポリマー成
分及びモノマーとしてα−メチルスチロールを含有する
ポリマー成分よりなる相容性のポリマー混合物（ポリマ
ーブレンド）の使用に関する。 【０００２】 【従来の技術】通例は異なった種類のポリマーは相互に
非相容性であると認められており、すなわち異なった種
類のポリマーは、一般には１成分の僅少割合まで、成分
の完全な混合可能性によって特徴付けられる均質相を生
成しない。 【０００３】この規則の特定の例外について、特にこの
現象の理論的解釈に係わる当業者は次第に強い関心を示
した。 【０００４】ポリマーの完全な相容性の混合は全ての混
合割合で完全な溶解性（混合可能性）を示す。屡々混合
可能性の証明のために、ガラス転移温度Ｔｇ又はいわゆ
る“光学的方法”（ポリマー混合物の均質溶液から注型
成形された薄膜の透明性）が引合に出された［ブランド
ルプ−インマーグト（Ｂｒａｎｄｒｕｐ−Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ）、ポリマー・ハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ）、第２版、ＩＩＩ−２１１−２１３参
照］。 【０００５】相互に異なったポリマーの混合可能性につ
いてのもう１つの試験として、下部臨界溶解温度［（Ｌ
ｏｗｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｔｅ
ｍｐｅｒａｔｕｒｅ＝ＬＣＳＴ）］の出現が引合いに出
される（西ドイツ国特許公開（ＤＥ−Ａ）第３４３６４
７６．５号明細書及び西ドイツ国特許公開（ＤＥ−Ａ）
第３４３６４７７．３号明細書参照）。 【０００６】ＬＣＳＴの出現は、そこまで透明、均質な
ポリマー混合物が、加熱の際に相に分離しかつ視覚的に
不透明にまで濁るという現象に基づく。この挙動は、文
献に依れば、最初のポリマー混合物が唯一の、平衡で存
在する均質相から成っていたということについての明白
な証明である。現存の混合可能性の例は、例えば弗化ポ
リビニリデンとポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
又はポリエチルメタクリレートとの系である（米国特許
（ＵＳ−ＰＳ）第３２５３０６０号明細書、米国特許
（ＵＳ−ＰＳ）第３４５８３９１号明細書、米国特許
（ＵＳ−ＰＳ）第３４５９８４３号明細書）。“ポリマ
ー・ブレンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ）”及び
その可能な用途に関するより新しい結果は、ロベソン
（Ｌ．Ｍ．Ｒｏｂｅｓｏｎ）により、ポリマー・エンジ
ニアリング・アンド・サイエンス（Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ ＆ Ｓｃｉｅｎｃｅ）２４巻（８）
５８７〜５９７頁（１９８４年）に報告されている。 【０００７】α−メチルスチロール及び無水マレイン酸
よりなる、並びにα−メチルスチロール及びアクリルニ
トリルよりなるコポリマーは、一定の条件下でポリメチ
ルメタクリレートと相容性である。相容性はアクリルニ
トリルと酢酸ビニル及びα−メチルスチロールとのコポ
リマーよりなる一定の二成分及び三成分系においても見
出される［バジル（Ｃ．Ｖａｓｉｌｅ）等著、ＣＡ９
０：３９５１１ａ］。α−メチルスチロール及びアクリ
ルニトリルよりなるコポリマーの相容性はポリエチルメ
タクリレートとでも得られる。これに反してポリ−ｎ−
プロピルメタクリレート、ポリ−イソプロピルメタクリ
レート及びポリシクロヘキシルメタクリレートは、α−
メチルスチロール及びアクリルニトリルよりなるコポリ
マーとも非相容性である［ゴー（Ｓ．Ｈ．Ｇｏｈ）等
著、ポリマー・エンジニアリング・アンド・サイエン
ス、第２２巻、３４頁（１９８２年）参照］。 【０００８】従って、α−メチルスチロール及び無水マ
レイン酸よりなるコポリマー及びα−メチルスチロール
及びアクリルニトリルよりなるコポリマーは、スチロー
ル及び無水マレイン酸よりなるコポリマー及びスチロー
ル及びアクリルニトリルよりなるコポリマーと同様に挙
動する。スチロール及び非常に極性のモノマー（例えば
アクリルニトリル、無水マレイン酸）よりなるコポリマ
ーは一定の条件下（例えばコポリマー組成）でＰＭＭＡ
と相容性であるが、このことはポリスチロール自体につ
いては当はまらない。 【０００９】すなわちシャウ（Ｍ．Ｔ．Ｓｈａｗ）及び
ソマニ（Ｒ．Ｈ．Ｓｏｍａｎｉ）に依れば、ＰＭＭＡに
ついてほんの３．４ｐｐｍ（分子量１６００００を有す
るＰＭＭＡ）もしくは７．５ｐｐｍ（分子量７５０００
を有するＰＭＭＡ）とポリスチロールとの混合可能性が
記載されている［Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｒ．１９８４
年、２０６（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ Ｃｏｍｐ
ｏｓ．Ｍｕｌｔｉｐｈａｓｅ Ｓｙｓｔ．、３３〜４
２）、ＣＡ１０１：７３４１７ｅ］。 【００１０】他のポリメタクリレート及びポリアクリレ
ートはポリスチロールと混合して透明なプラスチックに
なるのはほとんど不可能である。このことは、例えばポ
リエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリ
イソブチルメタクリレート、ポリヘキシルメタクリレー
トについてあてはまる［同様にソマニ及びシャウ著、マ
クロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）
１４巻 １５４９〜１５５４頁（１９８１年）参照］。 【００１１】ポリ−α−メチルスチロール及びポリ（メ
タ）アクリレートよりなる混合物も同様に挙動する。す
なわちクルセ（Ｗ．Ａ．Ｋｒｕｓｅ）等に依れば［Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１７７巻、１１４９〜１１６
０頁（１９７６年）］、ポリメチルメタクリレートは、
ポリ−α−メチルスチロールと分子分散的には混合不可
能である。 【００１２】特別な実験では、ポリ−α−メチルスチロ
ールはポリメチルメタクリレート及びポリエチルメタク
リレートと室温で相容性を示す。しかしながら約１３０
℃に加熱する際には混合分離が起る。すなわちこのポリ
マー混合物はＬＣＳＴ−挙動（ＬＣＳＴ＝ロウアー・ク
リティカル・ソリューション・テンペラチャー（Ｌｏｗ
ｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｔｅｍｐ
ｅｒａｔｕｒｅ）を示す。ポリブチルメタクリレートと
も一定の、僅かな相容性が見出される。この際、実験さ
れた混合物例におけるＬＣＳＴは約８０℃である。従っ
て、ポリマー混合物：α−メチルスチロール及びアクリ
ルニトリルよりなるコポリマー／ポリメタクリレートに
おいて記載されたように、エステル基の鎖長が増すと減
少する相容性が示唆される［ゴー（Ｓ．Ｈ．Ｇｏｈ）等
著、ポリマー・エンジニヤリング・アンド・サイエン
ス、２２巻、３４頁（１９８２年）参照］。 【００１３】 【発明が解決しようとする課題】ポリマーの機械的混合
物（ポリブレンド）は、プラスチック工業の一定の場合
及び一定の範囲で特性に従って改善されたプラスチック
製品をもたらした（キルク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔ
ｈｍｅｒ）、３版、１８巻、４４３〜４７８頁、ウイリ
ー（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ）１９８２年参照）。そのような
“ポリブレンド”の物理的特性は、通例、結局個々のポ
リマーの特性に対する改善を意味しうる妥協（Ｋｏｍｐ
ｒｏｍｉｓｓ）である。その際、多層ポリマー混合物は
相容性混合物よりも遥かに大きな商業的重要性を得た
（キルク−オスマー著、前記引用文、４４９頁参照）。
従って多相ポリマー混合物及び相容性ポリマー混合物は
それらの物理的並びにそれらの使用技術的に重要な、特
にその光学的特性（透明性、澄明性等）に関して厳密に
区別しなければならない。前記の如く、屡々不足の相容
性は、改善される総特性スペクトルを得るための目的で
狭い限界を設定する。これはポリスチロール及びポリア
ルキル（メタ）アクリレートの両ポリマー群にもあては
まると思われた［クルセ（Ｗ．Ａ．Ｋｒｕｓｅ）等著、
マクロモレキュラーレ・ヒエミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．
Ｃｈｅｍ．）１７７巻、１１４５頁（１９７６年）並び
にソマニ（Ｓｏｍａｎｉ）及びシャウ（Ｓｈａｗ）著、
マクロモレキュールス、１４巻、１５４９〜５４頁（１
９８１年）参照］。ところで意外にも、ポリ−α−メチ
ルスチロール及びポリシクロヘキシルメタクリレート又
はポリシクロヘキシルアクリレートよりなる混合物が相
互に相容性であることが判明した。この際ポリシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートとポリ−α−メチルスチロ
ールとの間の相容性は極めて良好であるので、澄明なポ
リマー混合物を解離（混合分離）することなしに、その
分解点にまで加熱することができる。 【００１４】 【課題を解決するための手段】従って本発明は、２種の
異なったポリマー成分： Ａ） 少なくとも２０重量％がα−メチルスチロールか
ら構成されているポリ−α−メチルスチロール（＝ポリ
マー１）１〜９９．９重量％ 及び Ｂ） 少なくとも２重量％がＩ式： 【００１５】 【化３】 【００１６】［式中Ｒ1は水素原子又はメチル基を表わ
す］のモノマーから構成されているポリマー（＝ポリマ
ーＰ２）９９〜０．１重量％から成る相容性ポリマー混
合物ＰＭに関する。 【００１７】殊にポリマー成分Ａ）＋Ｂ）の和は、混合
物ＰＭ中の総ポリマーの１００％になる。しかし場合に
より、添加量においてＰＭと相容性である他のポリマー
ＰＷを添加することもできる。 【００１８】本発明によれば、Ａ）及びＢ）から形成さ
れる混合物の相容性は極めて良好であるので、２００℃
及びそれ以上の温度では解離は起こらない。 【００１９】特にポリマー成分Ａ）としてポリ−α−メ
チルスチロール及びポリマー成分Ｂ）としてポリシクロ
ヘキシルアクリレート及び／又はポリシクロヘキシルメ
タクリレートよりなるポリマー混合物（＝ポリマー混合
物ＰＭ１）が挙げられる。このポリマー混合物ＰＭ１の
優れた相容性は、混合割合並びに混合成分に関して広汎
な変域を可能にする。すなわち一方ではポリマー成分
Ｂ）を適当なモノマーとの共重合により広汎に変えるこ
とができる。他方、ポリマー成分Ａ）を一定の範囲で、
適当なモノマーとの共重合により、相容性を失なうこと
なく変えることもできる。 【００２０】成分Ｂ）の適当なコモノマーはアクリル−
もしくはメタクリル酸エステル、一般に炭素原子１〜１
２個を有する非脂環式アルコール、特にアルカノールの
それである。その他に環中に炭素原子４、５、７、８、
９、１０、１１又は１２個を有する、置換されていてよ
い環状アルコールのアクリル−及びメタクリル酸エステ
ル並びに置換されたシクロヘキサノールのアクリル−及
びメタクリル酸エステルであり、この際、置換基とは、
殊に炭素原子１〜３個を有するアルキル基である。 更
に、シクロヘキシル（メタ）アクリレートと共重合可能
な他のモノマーがコモノマーとして重要である。すなわ
ち例えば一般に５０重量％以下の割合及び有利に２０重
量％以下の割合の場合により置換されたスチロールであ
る。特にポリマーＢ）のコモノマーとして、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートとは異なった（メタ）アクリ
ル酸のエステル、特に式ＩＩ： 【００２１】 【化４】 【００２２】［式中Ｒ2はメチル基、エチル基、プロピ
ル基及びｎ−ブチル基を表わす］のそれ、すなわちメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート及びｎ−ブチルメタクリレートが挙げられ
る。ポリマーＰ２におけるこのモノマーの割合は有利な
実施態様においては少なくとも４０重量％である。 【００２３】更に、ポリマーＰ２におけるシクロヘキシ
ルメタクリレート及び／又はシクロヘキシルアクリレー
トの割合は少なくとも５重量％になることが有利であ
る。ポリマーＰ２において少なくとも１０重量％の含量
が特に有利であるか又は２０〜８０重量％の含量が全て
特別に有利である。更に、ポリマーＰ１中にα−メチル
スチロール少なくとも２０重量％及び式ＩＩのモノマー
少なくとも４０重量％を含有するようなポリマー混合物
が有利である。 【００２４】ポリマーＰ１として、式ＩＩＩ： 【００２５】 【化５】 【００２６】［式中Ｒ3は置換されていてよい芳香族
基、殊にフェニル基又は基： 【００２７】 【化６】 【００２８】を表わし、この際、Ｒ4は炭素原子１〜１
８個を有する脂肪族又は芳香族炭化水素基を表わす］の
モノマー少なくとも１重量％、通例２〜４０重量％又は
より良好には３〜２０重量％を含有するコポリマーを含
有するようなポリマー混合物ＰＭが有利である。 【００２９】特に、ポリマーＰ１として少なくとも２０
重量％がα−メチルスチロールから及び少なくとも２０
重量％が付加的に、α−メチルスチロールとは異なった
他の、場合により芳香環のみが置換されたスチロールか
ら構成されているようなポリマー混合物ＰＭが挙げられ
る。この際、スチロールとしてはなかんずくスチロール
自体、ｐ−及びｍ−アルキルスチロールが挙げられ、こ
の際、アルキルは、殊に炭素原子１〜３個を有するアル
キル基である。同様にα−メチルスチロールはアクリル
酸及びメタクリル酸のエステルにより部分的に代えられ
る。式ＩＩのメタクリル酸エステルが４０〜８０重量％
に相応する場合には、メタクリル酸エステルの有利な量
は１０〜８０重量％である。更に僅少量のα−メチルス
チロールを他のビニル化合物、特にビニルエステルによ
り代えることができる。この場合、ポリマー成分Ａにお
けるα−メチルスチロール含量は少なくとも２０重量
％、有利には少なくとも３０重量％、特に有利に少なく
とも４０重量％及び全く特別に有利に少なくとも５５重
量％になるように注意すべきである。 【００３０】ポリマー成分Ａは他の疎水性ビニル化合物
で極めて広汎に変性され得るので、極めて極性のモノマ
ー、例えばアクリルニトリル、無水マレイン酸、マレイ
ン酸イミド、ｐ−（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソ
プロピル）スチロール又はアリルアルコールの割合は非
常に限られている。この極性モノマーの割合は、ポリス
チロール−成分Ａ）の１０重量％以下、より良好には５
重量％以下でなければならない。この極性モノマーを
０．１重量％よりも少なく含有するようなポリマーＡ）
が特に有利である。 【００３１】この際、変化は全ての規定においてその都
度の使用範囲の必要性に左右される。すなわち、例えば
純粋なポリ−α−メチルスチロールの屈折率を変えるた
めに高い重量割合で使用されねばならないポリマーＢの
シクロヘキシルアクリレート及び／又はシクロヘキシル
メタクリレート含量は高く、一般に、２０重量％より大
きいか又はポリマーＡと例えば室温では相容性である
が、高めた温度では再び相解離（すなわち非相容性）を
示すポリマーＢのシクロヘキシル（メタ）アクリレート
含量よりも明らかに有利に明らかに３０重量％よりも大
きい。 【００３２】通例ポリマーＡとポリマーＢとの相容性
は、ポリマーＡがシクロヘキシル（メタ）アクリレート
及び／又はポリマーＢが同様にα−メチルスチロールを
含有する場合でもなお与えられる。しかしながら、この
場合にはポリマーＡのα−メチルスチロール含量はポリ
マーＢのα−メチルスチロール含量よりも明らかに高
い。通例α−メチルスチロール含量の差（ポリマーＡ中
のα−メチルスチロール重量％−ポリマーＢ中のα−メ
チルスチロール重量％）は１０重量％よりも大きく、有
利に２０重量％よりも大きく、特に有利に３０重量％よ
りも大きくかつ全く特に有利に５０重量％よりも大き
い。同様にポリマーＢのシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート含量は、ポリマーＡのシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート含量よりも明らかに高い。すなわちポリマー
Ａは、通例、シクロヘキシル（メタ）アクリレートを２
重量％よりも少なく、有利に＜０．１重量％よりも少な
く含有する。ポリマーＡもシクロヘキシル（メタ）アク
リレートを含有する場合には、商（ポリマーＢ中のシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート含量／ポリマーＡ中の
シクロヘキシル（メタ）アクリレート含量）は＞２、有
利に＞５及び全く特に有利に＞１０であることがあては
まる。更にポリマーＰ２中の式Ｉのモノマーの含量及び
ポリマーＰ１中のα−メチルスチロールの含量は、特
に、ポリマー１中及びポリマー２中の残余モノマー成分
が化学的に充分に一致する場合に、僅少であり得ること
があてはまる。 【００３３】相容性混合物としての本発明によるポリマ
ー混合物ＰＭの特徴付けは一般に知られた基準により行
なわれる（キルク−オスマー著、前記引用文、１８巻、
４５７〜４６０頁参照）。 【００３４】Ａ） 光学的方法を適用する際には、本発
明によりポリマー混合物ＰＭにおいて、両ポリマー成分
Ａ）及びＢ）のそれらの間にある特有の屈折率を観察す
る。 【００３５】Ｂ） ポリマー混合物ＰＭは特有のガラス
転移温度Ｔｇ（ポリマー成分のそれらの間にある）を有
する。 【００３６】ポリマーＡ）及びＢ）の製造 ポリマーＡ）及びＢ）の製造は、重合の公知規則及び公
知方法により行なうことができる。Ａ）型のポリマー
は、例えば、ホウベン−ウェイル著、メトーデン・デア
・オルガニッシェン・ヒエミー第４版、ＸＩＶ／１巻、
ゲオルグ・ティーメ−出版（１９６１年）により製造す
ることができる。これは適当な形で市販で得ることもで
きる。この際、殊にラジカル重合法、しかし同様にイオ
ン重合法を使用することができる。本発明により使用さ
れるポリマーＡ）の分子量Ｍは、通例３０００以上、有
利に５０００〜１００００００の範囲、特に有利に２０
０００〜５０００００の範囲にある（光分散により測
定）。 【００３７】それに拘らず、分子量は非相容性のポリマ
ー混合物ＰＭ中の成分としての適性を絶対的には影響し
ないらしいことが強調される。これはＡ）型及びＢ）型
のホモ−並びにコポリマーにもあてはまる。ポリマーＰ
１及びポリマーＰ２の良好な相容性にとってはポリマー
のタクチシティが確実に重要である。通例、特にアイソ
タクチック三つ組元素（例えばラジカル重合により得ら
れるような）の僅少分を有するポリマーＰ２は、特別な
イオン重合により生成されるような、高いアイソタクチ
ック分を有するポリマーに比べて有利である。 【００３８】ホモ−もしくはコポリマーＢ）の製造は、
公知方法により行なわれる。原則的に陰イオン重合又は
原子団転移重合（ウェブスター（Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｓｔｅ
ｒ）等著、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１
０５巻、５７０６頁（１９８３年）参照）による製造が
可能であるが、有利な製造形態はラジカル重合である。
ポリマーＢの分子量Ｍは、通例３０００以上、一般に１
００００〜１００００００、殊に２００００〜３０００
００である。Ｂ）でコモノマーとして使用すべきモノマ
ー成分の選択の際には、得られるポリマーのガラス転移
温度Ｔｇが総系ＰＭの工業的使用可能性を限定的に影響
しないことに注意しなければならない。 【００３９】ポリマー混合物ＰＭよりなる成形体の製造
のためには、この使用のためにポリマー混合物ＰＭがガ
ラス転移温度Ｔｇ＞９０℃を有することが有利であるの
で、ポリマーＰ１及びＰ２の少なくとも１方がガラス転
移温度Ｔｇ＞９０℃を有しなければならない。この制限
はポリマー混合物ＰＭよりなる射出成形、圧縮成形もし
くは押出成形された物体の製造に有利にあてはまる。ビ
カー軟化温度＞１１５℃、特に有利に＞１２５℃及び全
く特に有利に＞１３５℃を有する、ポリマー混合物から
製造された成形体が有利である。従って、（未公開の）
西ドイツ国特許出願第Ｐ３６１２７７３．６号明細書に
より入手される成形材料も特に有利である。この場合、
シクロヘキシルアクリレートを多く含むポリマーの使用
は、特に高熱形状安定性材料の改善された光学系を生じ
る（実施例８及び９参照）。特に良好な加工性に関して
は、このポリマー混合物ＰＭが通例ＴＤ−値＞２６０℃
又は有利に＞２８０℃であることを特徴とする良好な熱
安定性を有することが必要である。この際、ＴＤ−値と
は、ポリマー試料が真空中、５℃／分の加熱速度で２％
重量−損失を被るような温度とみなす。しかし他の適用
範囲、例えばラッカー、エラストマー又は可逆性熱互変
ガラス化（加熱の際に混濁点を有するポリマー混合
物）、同様に西ドイツ国特許公開（ＤＥ−Ａ）第３４３
６４７７．３号明細書による使用のためには、ガラス転
移温度Ｔｇ＜４０℃又は有利に＜２０℃を有するポリマ
ー成分Ｐ２を有するポリマー混合物ＰＭが有利である。
しかしながらこのポリ−α−メチルスチロールを含有す
るポリマー混合物の有利な使用範囲は高い熱形状安定性
を有するプラスチックの範囲に見られる。 【００４０】混合物ＰＭの製造 相容性混合物ＰＭは種々の方法により製造することがで
き、例えば押出機等中で溶融状態の成分Ａ）及びＢ）を
強力に機械的に混合することによって得られるか又はこ
れらを共通の溶剤からいわゆる“ソリューション・キャ
スト・ポリブレンド（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃａｓｔ ｐ
ｏｌｙｂｌｅｎｄｓ）”として製造することができる
（キルク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）著、
“エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジ
イ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）”第３版、１８巻、４４３〜
４７８頁、ウイリー（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ）、１９８２年参
照）。ポリマーＡを他のポリマーＢのモノマー混合物中
に溶かし、引続きポリマーＢをポリマーＰ１の存在で生
成させるように行なうこともできる。当然逆にポリマー
ＡをポリマーＢの存在で生成させることもできる。同様
にポリマー混合物を共通の沈殿剤から生成させることも
できる。混合法は無制限である。相容性混合物ＰＭは場
合により更にその他の慣用の添加剤、例えば可塑剤、滑
剤、安定剤を、それらが成分の混合可能性もしくは混合
物の単相特性を害しない限り、含有することができる。
一般に混合物ＰＭにおけるその割合は２０重量％以下、
有利に３重量％以下である。その際殊に次の様に行なう
ことができる：通例先ず成分Ａ）及びＢ）の混合物を生
成させ、その際、有利に例えば粒状ポリマー又は顆粒の
形の固体から、徐々に作動する混合装置、例えばドラム
−、レーン車（Ｒｏｅｈｎｒａｄ）、二重室−鋤刃混合
機の使用下で出発する。徐々に作動する混合装置は、相
界を保持することなしに、機械的混合をひきおこす［ウ
ルマンス・エンサイクロペディエ・デア・テヒニッシェ
ン・ヒエミー（Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐ
ａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍ
ｉｅ）４版、２巻、２８２〜３１１頁、ヒエミー出版
（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ）参照］。 【００４１】引続き熱可塑性仕上げを、加熱可能な混合
装置の使用下で溶融状態での均質混合によりそれに適し
た温度、例えば１５０℃〜約３００℃で捏和機又は殊に
押出機、例えば単軸又は多軸スクリュー押出機又は場合
により振動スクリュー及びナイフを備えた押出機中で行
なう（例えばブスコ（ＢＵＳＳＣＯ）−捏和機中で）。
この方法により等粒顆粒（例えばホットペレット、立方
形、丸粒）を製造することができる。この際顆粒の粒度
は、２〜５ｍｍの範囲にある。ポリマー混合物ＰＭを得
るためのもう１つの簡単な方法は、ポリマー成分Ａ）を
含有するポリマー分散液及びポリマー成分Ｂを含有する
ポリマー分散液の十分な混合である。この分散液混合物
を一緒に凝集させ、一緒に噴霧乾燥し又は一緒に押出機
で押出すことができる。 【００４２】そのつどのポリマー分散液の製造は自体公
知である（ホウベン−ウイル著、前記引用文参照）。 【００４３】混合物ＰＭの有利な作用 本発明による相容性ポリマー混合物ＰＭは、相応する工
業的使用可能性を示唆する次の利点を有し、この際“ポ
リ−α−メチルスチロール”もしくは“ポリシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート”は、そのつどポリマーＡ）
もしくはＢ）に属する可能性に関して代理的に呈示す
る。 【００４４】１） 先ず、ポリマー混合物は（他のポリ
（メタ）アクリレート及びポリ−α−メチルスチロール
よりなる混合物に相違して）相容性である。すなわち本
発明によるポリマー混合物は、非相容性ポリ−α−メチ
ルスチロール／ポリ（メタ）アクリレート−混合物に相
違して非着色状態ではガラス様透明である（これは光散
乱を示さず、すなわち通例曇り度は＜１０％である）。
しかし本発明により、室温でのみ相容性である混合物も
温度上昇では解離を示す（ＬＣＳＴ−挙動）。 【００４５】２） ポリ−α−メチルスチロール及びポ
リシクロヘキシル（メタ）アクリレートよりなる混合物
は、ポリ−α−メチルスチロール及びポリシクロヘキシ
ルアクリレートもしくはα−メタクリレート自体のよう
に僅少の水吸収を示す。 【００４６】３） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとの混合によりポリ−α−メチルスチロールの複
屈折を減少することができる。 【００４７】４） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとの混合によりポリ−α−メチルスチロールの屈
折率を減少することもできる。 【００４８】例えばポリ−α−メチルスチロールをポリ
シクロヘキシル（メタ）アクリレートとの混合により、
ポリ−α−メチルスチロール／ポリシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート混合物の屈折率を挿入されたゴム相の
屈折率に適応させるように、屈折率において変えること
ができる。この方法で透明な、衝撃強いプラスチックを
得ることができる。ポリマーＰ１のポリマーＰ２に対す
る混合割合は通例両ポリマーの極めて良好な相容性に依
りかなり自由に選択することができる。 【００４９】例えば屈折率の一致のためにポリマーＰ１
又はポリマーＰ２において比較的に多量を使用するが、
これは他の適用には必要ない。通例ポリマー混合物はポ
リマーＰ１ １〜９９．９重量％及びポリマーＰ２ ９
９〜０．１重量％から成り；ポリマーＰ１ １０〜９９
重量％及び相応してポリマーＰ２ ９０〜１重量％を含
有するポリマー混合物ＰＭが有利であり、特にポリマー
Ｐ１ ４０〜９５重量％及びポリマーＰ２ ６０〜５重
量％を含有する混合物ＰＭが有利であり、結局ポリマー
Ｐ１ ６０〜９０重量％及びポリマーＰ２ ４０〜１０
重量％及びポリマーＰ２ ４０〜１０重量％の混合割合
が全く特に有利である。 【００５０】５） 約４０〜９９重量％有利に７０〜９
５重量％がポリマー混合物ＰＭから及び６０〜１重量
％、有利に３０〜５重量％がＰ１及びＰ２とは化学的に
区別可能なもう１つのポリマーＰ３から成るポリマーコ
ンパウンドも重要であり、この場合ポリマーＰ３はポリ
マーＰ１、Ｐ２と及び混合物ＰＭと非相容性である。こ
の場合、通例、ポリマー混合物ＰＭの組成を、ポリマー
Ｐ３の屈折率が混合物ＰＭの屈折率と一致するようにす
なわち通例室温で、 【００５１】 【外１】 【００５２】があてはまるように選択する。 【００５３】通例、ＰＭと非相容性のポリマーＰ３は、
Ｔｇ＜２０℃を有し、ポリマー混合物ＰＭの成分の少な
くとも１つ、すなわちＰ１又はＰ２と少なくとも部分的
に共有結合をしている。更にポリマーＰ３は架橋結合し
ていて良い。ポリマーＰ３がポリブタジエン又はポリイ
ソプレンである場合が全く特に有利である。 【００５４】ＰＭ４０〜９９重量％及びＰ３ １〜６０
重量％から構成されるポリマーコンパウンドは、特にＰ
３がＴｇ＜２０℃を有する場合に、純粋なＰＭに比較し
て改善された衝撃強さを特徴とする。 【００５５】６） ポリ−α−メチルスチロールをポリ
シクロヘキシル（メタ）アクリレートで被覆することに
よって光学的階調繊維（Ｏｐｔｉｓｃｈｅｎ Ｇｒａｄ
ｉｅｎｔｅｎｆａｓｅｒ）の製造が可能である。 【００５６】この場合次のデータが得られる： 核：ポリ−α−メチルスチロール 屈折率ｎD＝１．６１ 被覆：ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート ｎD＝１．５１ 通例被覆として（ポリシクロヘキシルメタクリレートの
高い脆弱性のためだけで）シクロヘキシル（メタ）アク
リレートを含有するコモノマー（例えばＭＭＡと）が使
用され、それによって被覆の屈折率はなおより低くな
る。 【００５７】経過：連続的 この種の繊維は例えば光誘導ケーブルとして使用するこ
とができる。 【００５８】７） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる、特に（重合導入された）ＵＶ−吸収剤
と共にポリシクロヘキシル（メタ）アクリレートよりな
る薄い被覆を有するポリ−α−メチルスチロールよりな
る目的物が得られる。被覆されないポリスチロールと反
対にこのような目的物は露候作用に対して安定である。
廃物は良好な相容性に依り再び導入することができるの
で、不均一に被覆されたプラスチック廃物の再利用のさ
もなくば増大される問題はなくなる。通例、ポリ−α−
メチルスチロールよりなるもしくはポリマー混合物ＰＭ
よりなる目的物は射出、圧縮、押出、ローラーがけ又は
流し込みにより製造される。ポリマーＰ２よりなる被覆
は、通例ラッカー塗布により又は同時押出により塗布さ
れる。この場合、特に良好な露候安定性と結びついた高
い熱形状安定性を必要とする目的物、例えば投光散乱板
が考えられる。 【００５９】８） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる被覆を有するポリ−α−メチルスチロー
ルよりなるプレートを製造することができる。このよう
な構造を有するプレートは、未処理のポリ−α−メチル
スチロールプレートに比べて約２％程改善された光透過
性を有する。通例、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる被覆を有するプレートは、より良好な引
掻き強度及び変化された耐蝕性を示す。 【００６０】９） 加工技術的利点は、ポリ−α−メチ
ルスチロール＞９０重量％及びポリシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート＜１０重量％よりなる混合物ＰＭの使
用の際に得られる。この場合には、ポリ（メチル）−ア
クリレートは熱的に屡々不安定なポリ−α−メチルスチ
ロールに対する加工助剤の機能を受けもつ。 【００６１】１０） ポリマーＰ１及びポリマーＰ２は
比較的類似していて、この際、勿論、ポリマーＰ２はシ
クロヘキシルアクリレート一定の割合、例えば２〜１０
重量％を含有し、かつポリマーＰ１は明らかに最低２重
量％のシクロヘキシルアクリレート小割合を有すること
を特徴とするポリマー混合物ＰＭも特に重要である。こ
のようなポリマー混合物は、例えばα−メチルスチロー
ル、メチルメタクリレート及びシクロヘキシルアクリレ
ートを含有するモノマー混合物の回分重合により簡単に
製造することができる。この際、種々の共重合パラメー
ターに基づき最終重合の際に、シクロヘキシルアクリレ
ートを多く含有するモノマー混合物含有量が増えるが、
これはメチルアクリレートを多く含有するポリマーの場
合のようにα−メチルスチロールの多いポリマーＰ１と
の非相容性にならず、相容性の澄明な製品になる（実施
例参照）。 【００６２】１１） 更にポリ−α−メチルスチロール
と、ポリマーＰ２との又は有利にモノマー／開始剤−混
合物を含有するシクロヘキシルアクリレートとの接着を
実施することができる。この場合、アクリレートの高い
重合速度を良好なポリ−α−メチルスチロール相容性と
組合せることができる。 【００６３】 【実施例】次の実施例につき本発明を説明し、かつ特に
相容性ポリマー混合物ＰＭにより改善された露候安定
性、より良好な光学系及びより良好な加工安定性を有す
る製品をいかに得るかを示す。 【００６４】ビカー軟化温度の測定はＤＩＮ５３４６０
により行なう。 【００６５】還元粘度（ηｓｐｅｃ／ｃ）の測定は、Ｄ
ＩＮ１３４２、ＤＩＮ５１５６２及びＤＩＮ７７４５に
依る。 【００６６】光透過性の測定は（他の記載のない限り）
ＤＩＮ５０３６により行なうことができる。 【００６７】混濁（曇り度）は％（ＡＳＴＭ Ｄ １０
０３）で挙げる。 【００６８】例１ ポリ−α−メチルスチロール（＝ポリマーＰ１）及びポ
リシクロヘキシルメタクリレート（＝ポリマーＰ２）よ
りなる相容性ポリマー混合物ＰＭ。 【００６９】有機性溶液から相容性ポリマー薄膜の製
造。 【００７０】ポリ−α−メチルスチロール（Ｍ．Ｗ．５
００００、供給元：アルドリッチ−ヒエミー（Ａｌｄｒ
ｉｃｈ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）社、Ｄ−７９２４ス
タインハイム（Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ））をトルオール中
に溶かし、２０重量％にする。 同様に、ポリシクロヘ
キシルメタクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝２９ｍｌ／
ｇ）から、トルオール中の２０％の溶液を製造する。溶
液を第１表に挙げた混合物割合で混合する。この混合物
から薄膜を注型成形し、真空中で乾燥し、引続き視覚的
に評価する。 【００７１】全混合物は、澄明な無色の薄膜を生成する
（第１表も参照）。 【００７２】 【表１】【００７３】例２（参考例） ポリ−α−メチルスチロール（＝ポリマーＰ１）及びポ
リシクロヘキシルアクリレート（＝ポリマーＰ２）より
なる相容性ポリマー混合物ＰＭ ポリ−α−メチルスチロール（例１に依る）をポリシク
ロヘキシルアクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝２３ｍｌ／
ｇ）と例１に依り混合する。結果：９８／２〜２／９８
の全混合物ＰＭは完全に相容性である。 【００７４】例３（参考例） 高めた温度における相容性の試験 例１〜４で得る相容性ポリマー混合物（２０／８０、５
０／５０、８０／２０）の選出試料を加熱台上で加熱す
る。結果：ポリマー混合物はポリ−α−メチルスチロー
ルの分解温度まで相容性である。解離は認められない。 【００７５】例４〜６ ポリ−α−メチルスチロールと式ＩＩのモノマーから構
成されるポリマーとの部分的相容性 例４ ポリメチルメタクリレートを例１に記載したようにトル
オール中に溶かし、ポリ−α−メチルスチロール（Ｍ．
Ｗ．５００００）の２０％の溶液と１／１の割合で混合
する。澄明なポリマー薄膜を得る。約１２０℃に薄膜を
加熱する際に解離がおこる。 【００７６】例５ ポリエチルメタクリレートを例４におけるようにポリ−
α−メチルスチロールと混合する。澄明なポリマー薄膜
が得られ、これは約１２０℃に加熱の際に白色になる。 【００７７】例６ ポリブチルメタクリレートを例４におけるようにポリ−
α−メチルスチロールと混合する。澄明なポリマー薄膜
が得られ、これは約１００℃に加熱の際に白色になる。 【００７８】例７ ポリ−α−メチルスチロール（Ｍ．Ｗ．５００００）を
メチルメタクリレート６０重量％及びシクロヘキシルメ
タクリレート４０重量％よりなるコポリマーと１／１の
割合で混合する。澄明なポリマー薄膜が得られ、これは
分解点まで加熱した際に解離を示さない。 【００７９】例８ 良好な透明性を有する高熱形状安定性の成形材料の製
造。 【００８０】極めて種々の共重合パラメーターを有する
モノマーの使用による相容性ポリマー混合物の現場製
造、特に重合の初期相におけるα−メチルスチロールを
多く含有するポリマー（＝ポリマー１）及び重合の最終
相におけるシクロヘキシルアクリレートを多く含有する
ポリマー（＝ポリマー２）の製造。 【００８１】実験的実施 ４ｌ入り平面すり合せ反応器中に保護気体（アルゴン）
下で次のものを前もって装入する： 蒸留水 ２０００ｇ テトラデカン−及びヘキサデカンスルホン酸よりなる 混合物のナトリウム塩 ５ｇ ＦｅＳＯ4 ０．００４ｇ これに次のものを乳化させる： メチルメタクリレート １１８８ｇ α−メチルスチロール ５４０ｇ シクロヘキシルアクリレート ７２ｇ ２−エチルヘキシルチオグリコレート １１ｇ。 【００８２】ペルオキソ二硫酸カリウム０．４５ｇ及び
重亜硫酸ナトリウム０．１８ｇを用いて反応を開始し、
８０℃で重合する。開始剤添加は必要に応じてくり返
す。同様にして分散液の安定化のために他の乳化剤を添
加することができる。反応時間：８０℃で約１０時間、
次いで徐々に室温に冷却。 【００８３】ポリマー固体を凍結凝固及び次いで吸引濾
過及び蒸留水での洗浄により得る。 【００８４】成形材料を得て、それからガラス様に澄明
なプレートを射出成形する。 【００８５】ビカー軟化温度：１３６℃ 曇り度 ：１．８％ 熱安定性 ：ＴD＝２９５℃ 例９（比較例） 例８におけるように行なうが、他の材料組成を選ぶ： メチルメタクリレート １１８８ｇ α−メチルスチロール ５４０ｇ メチルアクリレート ７２ｇ ２−エチルヘキシルチオグリコレート １１ｇ 例８における方法と同様にして混濁した成形材料（曇り
度＞１２％）を得、これは例８に依るポリマー混合物の
ビカー軟化温度に関しても明らかに劣る。 【００８６】例１０ 例８による澄明な高熱形状安定性の成形材料から３ｍｍ
厚のプレートを押出成形する。このプレート上に、メチ
ルメタクリレート６０％、シクロヘキシルメタクリレー
ト３５％、メチルアクリレート５％の組成で、ＵＶ−吸
収剤として２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェ
ノン０．０５％の添加下のコポリマー(＝ポリマー２）
よりなる１０μｍ厚の層をラッカー塗布する。 【００８７】澄明なプレートが得られ、これはラッカー
塗布されないプレートに比べて約１％より高い光透過性
を示す。プレートは改善された風化安定性を示す。 【００８８】例１１ 廃物の再加入 例８に依る成形材料に被覆されたプレート断片の粉砕プ
レート廃物を２０重量％まで混ぜる。この混合物を３ｍ
ｍ厚の澄明なプレートに押出成形する。このプレートを
例１０に記載したようにラッカー塗布する。そうして得
るプレートの特性は例１０に依り得るプレートのそれに
相応する。 【００８９】結論 実施例は、ポリ−α−メチルスチロールとポリシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートとの極めて良好な相容性を
証明する。良好な相容性は、純粋なポリ−α−メチルス
チロール及び純粋なポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる相容性混合物を製造するばかりでなく、
変性されたポリ−α−メチルスチロール及びほんの僅か
にシクロヘキシル（メタ）アクリレートで変性されてい
る他のポリマー（特にポリ（メタ）アクリレート）より
なる相容性混合物を製造することを可能にする。このこ
とは純粋なポリシクロヘキシル（メタ）アクリレートが
良好な機械特性を示さないだけになおさら重要である。
経費の理由からだけでも、ポリマーＰ２のシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート含量をできるだけ僅かに保つ。
このことは最も重要な本発明による適用範囲がすなわち
ポリ−α−メチルスチロールもしくはポリ−α−メチル
スチロールコポリマーの、例えばポリマーＰ２でのラッ
カー塗布による表面保護であることからだけでも判明す
る。丁度この場合、ポリマーＰ２の最少量、例えばポリ
マーＰ１に対して０．５重量％が十分であり、従って再
加入の場合にはポリマーＰ１のほんの極めて僅少量を加
入しなければならない。 【００９０】通例ポリマーＰ１として純粋でないポリ−
α−メチルスチロールも使用される。それというのもこ
れは一般に他のモノマーとの共重合なしでは熱安定性で
はないからである。 【００９１】すなわちポリマーＰ２によるポリマーＰ１
の露候保護のほかに殊にポリマーＰ２の使用はポリマー
Ｐ１用の加工助剤として重要である。
ロヘキシル（メタ）アクリレートを含有するポリマー成
分及びモノマーとしてα−メチルスチロールを含有する
ポリマー成分よりなる相容性のポリマー混合物（ポリマ
ーブレンド）の使用に関する。 【０００２】 【従来の技術】通例は異なった種類のポリマーは相互に
非相容性であると認められており、すなわち異なった種
類のポリマーは、一般には１成分の僅少割合まで、成分
の完全な混合可能性によって特徴付けられる均質相を生
成しない。 【０００３】この規則の特定の例外について、特にこの
現象の理論的解釈に係わる当業者は次第に強い関心を示
した。 【０００４】ポリマーの完全な相容性の混合は全ての混
合割合で完全な溶解性（混合可能性）を示す。屡々混合
可能性の証明のために、ガラス転移温度Ｔｇ又はいわゆ
る“光学的方法”（ポリマー混合物の均質溶液から注型
成形された薄膜の透明性）が引合に出された［ブランド
ルプ−インマーグト（Ｂｒａｎｄｒｕｐ−Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ）、ポリマー・ハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ）、第２版、ＩＩＩ−２１１−２１３参
照］。 【０００５】相互に異なったポリマーの混合可能性につ
いてのもう１つの試験として、下部臨界溶解温度［（Ｌ
ｏｗｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｔｅ
ｍｐｅｒａｔｕｒｅ＝ＬＣＳＴ）］の出現が引合いに出
される（西ドイツ国特許公開（ＤＥ−Ａ）第３４３６４
７６．５号明細書及び西ドイツ国特許公開（ＤＥ−Ａ）
第３４３６４７７．３号明細書参照）。 【０００６】ＬＣＳＴの出現は、そこまで透明、均質な
ポリマー混合物が、加熱の際に相に分離しかつ視覚的に
不透明にまで濁るという現象に基づく。この挙動は、文
献に依れば、最初のポリマー混合物が唯一の、平衡で存
在する均質相から成っていたということについての明白
な証明である。現存の混合可能性の例は、例えば弗化ポ
リビニリデンとポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
又はポリエチルメタクリレートとの系である（米国特許
（ＵＳ−ＰＳ）第３２５３０６０号明細書、米国特許
（ＵＳ−ＰＳ）第３４５８３９１号明細書、米国特許
（ＵＳ−ＰＳ）第３４５９８４３号明細書）。“ポリマ
ー・ブレンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ）”及び
その可能な用途に関するより新しい結果は、ロベソン
（Ｌ．Ｍ．Ｒｏｂｅｓｏｎ）により、ポリマー・エンジ
ニアリング・アンド・サイエンス（Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ ＆ Ｓｃｉｅｎｃｅ）２４巻（８）
５８７〜５９７頁（１９８４年）に報告されている。 【０００７】α−メチルスチロール及び無水マレイン酸
よりなる、並びにα−メチルスチロール及びアクリルニ
トリルよりなるコポリマーは、一定の条件下でポリメチ
ルメタクリレートと相容性である。相容性はアクリルニ
トリルと酢酸ビニル及びα−メチルスチロールとのコポ
リマーよりなる一定の二成分及び三成分系においても見
出される［バジル（Ｃ．Ｖａｓｉｌｅ）等著、ＣＡ９
０：３９５１１ａ］。α−メチルスチロール及びアクリ
ルニトリルよりなるコポリマーの相容性はポリエチルメ
タクリレートとでも得られる。これに反してポリ−ｎ−
プロピルメタクリレート、ポリ−イソプロピルメタクリ
レート及びポリシクロヘキシルメタクリレートは、α−
メチルスチロール及びアクリルニトリルよりなるコポリ
マーとも非相容性である［ゴー（Ｓ．Ｈ．Ｇｏｈ）等
著、ポリマー・エンジニアリング・アンド・サイエン
ス、第２２巻、３４頁（１９８２年）参照］。 【０００８】従って、α−メチルスチロール及び無水マ
レイン酸よりなるコポリマー及びα−メチルスチロール
及びアクリルニトリルよりなるコポリマーは、スチロー
ル及び無水マレイン酸よりなるコポリマー及びスチロー
ル及びアクリルニトリルよりなるコポリマーと同様に挙
動する。スチロール及び非常に極性のモノマー（例えば
アクリルニトリル、無水マレイン酸）よりなるコポリマ
ーは一定の条件下（例えばコポリマー組成）でＰＭＭＡ
と相容性であるが、このことはポリスチロール自体につ
いては当はまらない。 【０００９】すなわちシャウ（Ｍ．Ｔ．Ｓｈａｗ）及び
ソマニ（Ｒ．Ｈ．Ｓｏｍａｎｉ）に依れば、ＰＭＭＡに
ついてほんの３．４ｐｐｍ（分子量１６００００を有す
るＰＭＭＡ）もしくは７．５ｐｐｍ（分子量７５０００
を有するＰＭＭＡ）とポリスチロールとの混合可能性が
記載されている［Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｒ．１９８４
年、２０６（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ Ｃｏｍｐ
ｏｓ．Ｍｕｌｔｉｐｈａｓｅ Ｓｙｓｔ．、３３〜４
２）、ＣＡ１０１：７３４１７ｅ］。 【００１０】他のポリメタクリレート及びポリアクリレ
ートはポリスチロールと混合して透明なプラスチックに
なるのはほとんど不可能である。このことは、例えばポ
リエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリ
イソブチルメタクリレート、ポリヘキシルメタクリレー
トについてあてはまる［同様にソマニ及びシャウ著、マ
クロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）
１４巻 １５４９〜１５５４頁（１９８１年）参照］。 【００１１】ポリ−α−メチルスチロール及びポリ（メ
タ）アクリレートよりなる混合物も同様に挙動する。す
なわちクルセ（Ｗ．Ａ．Ｋｒｕｓｅ）等に依れば［Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１７７巻、１１４９〜１１６
０頁（１９７６年）］、ポリメチルメタクリレートは、
ポリ−α−メチルスチロールと分子分散的には混合不可
能である。 【００１２】特別な実験では、ポリ−α−メチルスチロ
ールはポリメチルメタクリレート及びポリエチルメタク
リレートと室温で相容性を示す。しかしながら約１３０
℃に加熱する際には混合分離が起る。すなわちこのポリ
マー混合物はＬＣＳＴ−挙動（ＬＣＳＴ＝ロウアー・ク
リティカル・ソリューション・テンペラチャー（Ｌｏｗ
ｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｔｅｍｐ
ｅｒａｔｕｒｅ）を示す。ポリブチルメタクリレートと
も一定の、僅かな相容性が見出される。この際、実験さ
れた混合物例におけるＬＣＳＴは約８０℃である。従っ
て、ポリマー混合物：α−メチルスチロール及びアクリ
ルニトリルよりなるコポリマー／ポリメタクリレートに
おいて記載されたように、エステル基の鎖長が増すと減
少する相容性が示唆される［ゴー（Ｓ．Ｈ．Ｇｏｈ）等
著、ポリマー・エンジニヤリング・アンド・サイエン
ス、２２巻、３４頁（１９８２年）参照］。 【００１３】 【発明が解決しようとする課題】ポリマーの機械的混合
物（ポリブレンド）は、プラスチック工業の一定の場合
及び一定の範囲で特性に従って改善されたプラスチック
製品をもたらした（キルク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔ
ｈｍｅｒ）、３版、１８巻、４４３〜４７８頁、ウイリ
ー（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ）１９８２年参照）。そのような
“ポリブレンド”の物理的特性は、通例、結局個々のポ
リマーの特性に対する改善を意味しうる妥協（Ｋｏｍｐ
ｒｏｍｉｓｓ）である。その際、多層ポリマー混合物は
相容性混合物よりも遥かに大きな商業的重要性を得た
（キルク−オスマー著、前記引用文、４４９頁参照）。
従って多相ポリマー混合物及び相容性ポリマー混合物は
それらの物理的並びにそれらの使用技術的に重要な、特
にその光学的特性（透明性、澄明性等）に関して厳密に
区別しなければならない。前記の如く、屡々不足の相容
性は、改善される総特性スペクトルを得るための目的で
狭い限界を設定する。これはポリスチロール及びポリア
ルキル（メタ）アクリレートの両ポリマー群にもあては
まると思われた［クルセ（Ｗ．Ａ．Ｋｒｕｓｅ）等著、
マクロモレキュラーレ・ヒエミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．
Ｃｈｅｍ．）１７７巻、１１４５頁（１９７６年）並び
にソマニ（Ｓｏｍａｎｉ）及びシャウ（Ｓｈａｗ）著、
マクロモレキュールス、１４巻、１５４９〜５４頁（１
９８１年）参照］。ところで意外にも、ポリ−α−メチ
ルスチロール及びポリシクロヘキシルメタクリレート又
はポリシクロヘキシルアクリレートよりなる混合物が相
互に相容性であることが判明した。この際ポリシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートとポリ−α−メチルスチロ
ールとの間の相容性は極めて良好であるので、澄明なポ
リマー混合物を解離（混合分離）することなしに、その
分解点にまで加熱することができる。 【００１４】 【課題を解決するための手段】従って本発明は、２種の
異なったポリマー成分： Ａ） 少なくとも２０重量％がα−メチルスチロールか
ら構成されているポリ−α−メチルスチロール（＝ポリ
マー１）１〜９９．９重量％ 及び Ｂ） 少なくとも２重量％がＩ式： 【００１５】 【化３】 【００１６】［式中Ｒ1は水素原子又はメチル基を表わ
す］のモノマーから構成されているポリマー（＝ポリマ
ーＰ２）９９〜０．１重量％から成る相容性ポリマー混
合物ＰＭに関する。 【００１７】殊にポリマー成分Ａ）＋Ｂ）の和は、混合
物ＰＭ中の総ポリマーの１００％になる。しかし場合に
より、添加量においてＰＭと相容性である他のポリマー
ＰＷを添加することもできる。 【００１８】本発明によれば、Ａ）及びＢ）から形成さ
れる混合物の相容性は極めて良好であるので、２００℃
及びそれ以上の温度では解離は起こらない。 【００１９】特にポリマー成分Ａ）としてポリ−α−メ
チルスチロール及びポリマー成分Ｂ）としてポリシクロ
ヘキシルアクリレート及び／又はポリシクロヘキシルメ
タクリレートよりなるポリマー混合物（＝ポリマー混合
物ＰＭ１）が挙げられる。このポリマー混合物ＰＭ１の
優れた相容性は、混合割合並びに混合成分に関して広汎
な変域を可能にする。すなわち一方ではポリマー成分
Ｂ）を適当なモノマーとの共重合により広汎に変えるこ
とができる。他方、ポリマー成分Ａ）を一定の範囲で、
適当なモノマーとの共重合により、相容性を失なうこと
なく変えることもできる。 【００２０】成分Ｂ）の適当なコモノマーはアクリル−
もしくはメタクリル酸エステル、一般に炭素原子１〜１
２個を有する非脂環式アルコール、特にアルカノールの
それである。その他に環中に炭素原子４、５、７、８、
９、１０、１１又は１２個を有する、置換されていてよ
い環状アルコールのアクリル−及びメタクリル酸エステ
ル並びに置換されたシクロヘキサノールのアクリル−及
びメタクリル酸エステルであり、この際、置換基とは、
殊に炭素原子１〜３個を有するアルキル基である。 更
に、シクロヘキシル（メタ）アクリレートと共重合可能
な他のモノマーがコモノマーとして重要である。すなわ
ち例えば一般に５０重量％以下の割合及び有利に２０重
量％以下の割合の場合により置換されたスチロールであ
る。特にポリマーＢ）のコモノマーとして、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートとは異なった（メタ）アクリ
ル酸のエステル、特に式ＩＩ： 【００２１】 【化４】 【００２２】［式中Ｒ2はメチル基、エチル基、プロピ
ル基及びｎ−ブチル基を表わす］のそれ、すなわちメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート及びｎ−ブチルメタクリレートが挙げられ
る。ポリマーＰ２におけるこのモノマーの割合は有利な
実施態様においては少なくとも４０重量％である。 【００２３】更に、ポリマーＰ２におけるシクロヘキシ
ルメタクリレート及び／又はシクロヘキシルアクリレー
トの割合は少なくとも５重量％になることが有利であ
る。ポリマーＰ２において少なくとも１０重量％の含量
が特に有利であるか又は２０〜８０重量％の含量が全て
特別に有利である。更に、ポリマーＰ１中にα−メチル
スチロール少なくとも２０重量％及び式ＩＩのモノマー
少なくとも４０重量％を含有するようなポリマー混合物
が有利である。 【００２４】ポリマーＰ１として、式ＩＩＩ： 【００２５】 【化５】 【００２６】［式中Ｒ3は置換されていてよい芳香族
基、殊にフェニル基又は基： 【００２７】 【化６】 【００２８】を表わし、この際、Ｒ4は炭素原子１〜１
８個を有する脂肪族又は芳香族炭化水素基を表わす］の
モノマー少なくとも１重量％、通例２〜４０重量％又は
より良好には３〜２０重量％を含有するコポリマーを含
有するようなポリマー混合物ＰＭが有利である。 【００２９】特に、ポリマーＰ１として少なくとも２０
重量％がα−メチルスチロールから及び少なくとも２０
重量％が付加的に、α−メチルスチロールとは異なった
他の、場合により芳香環のみが置換されたスチロールか
ら構成されているようなポリマー混合物ＰＭが挙げられ
る。この際、スチロールとしてはなかんずくスチロール
自体、ｐ−及びｍ−アルキルスチロールが挙げられ、こ
の際、アルキルは、殊に炭素原子１〜３個を有するアル
キル基である。同様にα−メチルスチロールはアクリル
酸及びメタクリル酸のエステルにより部分的に代えられ
る。式ＩＩのメタクリル酸エステルが４０〜８０重量％
に相応する場合には、メタクリル酸エステルの有利な量
は１０〜８０重量％である。更に僅少量のα−メチルス
チロールを他のビニル化合物、特にビニルエステルによ
り代えることができる。この場合、ポリマー成分Ａにお
けるα−メチルスチロール含量は少なくとも２０重量
％、有利には少なくとも３０重量％、特に有利に少なく
とも４０重量％及び全く特別に有利に少なくとも５５重
量％になるように注意すべきである。 【００３０】ポリマー成分Ａは他の疎水性ビニル化合物
で極めて広汎に変性され得るので、極めて極性のモノマ
ー、例えばアクリルニトリル、無水マレイン酸、マレイ
ン酸イミド、ｐ−（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソ
プロピル）スチロール又はアリルアルコールの割合は非
常に限られている。この極性モノマーの割合は、ポリス
チロール−成分Ａ）の１０重量％以下、より良好には５
重量％以下でなければならない。この極性モノマーを
０．１重量％よりも少なく含有するようなポリマーＡ）
が特に有利である。 【００３１】この際、変化は全ての規定においてその都
度の使用範囲の必要性に左右される。すなわち、例えば
純粋なポリ−α−メチルスチロールの屈折率を変えるた
めに高い重量割合で使用されねばならないポリマーＢの
シクロヘキシルアクリレート及び／又はシクロヘキシル
メタクリレート含量は高く、一般に、２０重量％より大
きいか又はポリマーＡと例えば室温では相容性である
が、高めた温度では再び相解離（すなわち非相容性）を
示すポリマーＢのシクロヘキシル（メタ）アクリレート
含量よりも明らかに有利に明らかに３０重量％よりも大
きい。 【００３２】通例ポリマーＡとポリマーＢとの相容性
は、ポリマーＡがシクロヘキシル（メタ）アクリレート
及び／又はポリマーＢが同様にα−メチルスチロールを
含有する場合でもなお与えられる。しかしながら、この
場合にはポリマーＡのα−メチルスチロール含量はポリ
マーＢのα−メチルスチロール含量よりも明らかに高
い。通例α−メチルスチロール含量の差（ポリマーＡ中
のα−メチルスチロール重量％−ポリマーＢ中のα−メ
チルスチロール重量％）は１０重量％よりも大きく、有
利に２０重量％よりも大きく、特に有利に３０重量％よ
りも大きくかつ全く特に有利に５０重量％よりも大き
い。同様にポリマーＢのシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート含量は、ポリマーＡのシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート含量よりも明らかに高い。すなわちポリマー
Ａは、通例、シクロヘキシル（メタ）アクリレートを２
重量％よりも少なく、有利に＜０．１重量％よりも少な
く含有する。ポリマーＡもシクロヘキシル（メタ）アク
リレートを含有する場合には、商（ポリマーＢ中のシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート含量／ポリマーＡ中の
シクロヘキシル（メタ）アクリレート含量）は＞２、有
利に＞５及び全く特に有利に＞１０であることがあては
まる。更にポリマーＰ２中の式Ｉのモノマーの含量及び
ポリマーＰ１中のα−メチルスチロールの含量は、特
に、ポリマー１中及びポリマー２中の残余モノマー成分
が化学的に充分に一致する場合に、僅少であり得ること
があてはまる。 【００３３】相容性混合物としての本発明によるポリマ
ー混合物ＰＭの特徴付けは一般に知られた基準により行
なわれる（キルク−オスマー著、前記引用文、１８巻、
４５７〜４６０頁参照）。 【００３４】Ａ） 光学的方法を適用する際には、本発
明によりポリマー混合物ＰＭにおいて、両ポリマー成分
Ａ）及びＢ）のそれらの間にある特有の屈折率を観察す
る。 【００３５】Ｂ） ポリマー混合物ＰＭは特有のガラス
転移温度Ｔｇ（ポリマー成分のそれらの間にある）を有
する。 【００３６】ポリマーＡ）及びＢ）の製造 ポリマーＡ）及びＢ）の製造は、重合の公知規則及び公
知方法により行なうことができる。Ａ）型のポリマー
は、例えば、ホウベン−ウェイル著、メトーデン・デア
・オルガニッシェン・ヒエミー第４版、ＸＩＶ／１巻、
ゲオルグ・ティーメ−出版（１９６１年）により製造す
ることができる。これは適当な形で市販で得ることもで
きる。この際、殊にラジカル重合法、しかし同様にイオ
ン重合法を使用することができる。本発明により使用さ
れるポリマーＡ）の分子量Ｍは、通例３０００以上、有
利に５０００〜１００００００の範囲、特に有利に２０
０００〜５０００００の範囲にある（光分散により測
定）。 【００３７】それに拘らず、分子量は非相容性のポリマ
ー混合物ＰＭ中の成分としての適性を絶対的には影響し
ないらしいことが強調される。これはＡ）型及びＢ）型
のホモ−並びにコポリマーにもあてはまる。ポリマーＰ
１及びポリマーＰ２の良好な相容性にとってはポリマー
のタクチシティが確実に重要である。通例、特にアイソ
タクチック三つ組元素（例えばラジカル重合により得ら
れるような）の僅少分を有するポリマーＰ２は、特別な
イオン重合により生成されるような、高いアイソタクチ
ック分を有するポリマーに比べて有利である。 【００３８】ホモ−もしくはコポリマーＢ）の製造は、
公知方法により行なわれる。原則的に陰イオン重合又は
原子団転移重合（ウェブスター（Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｓｔｅ
ｒ）等著、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１
０５巻、５７０６頁（１９８３年）参照）による製造が
可能であるが、有利な製造形態はラジカル重合である。
ポリマーＢの分子量Ｍは、通例３０００以上、一般に１
００００〜１００００００、殊に２００００〜３０００
００である。Ｂ）でコモノマーとして使用すべきモノマ
ー成分の選択の際には、得られるポリマーのガラス転移
温度Ｔｇが総系ＰＭの工業的使用可能性を限定的に影響
しないことに注意しなければならない。 【００３９】ポリマー混合物ＰＭよりなる成形体の製造
のためには、この使用のためにポリマー混合物ＰＭがガ
ラス転移温度Ｔｇ＞９０℃を有することが有利であるの
で、ポリマーＰ１及びＰ２の少なくとも１方がガラス転
移温度Ｔｇ＞９０℃を有しなければならない。この制限
はポリマー混合物ＰＭよりなる射出成形、圧縮成形もし
くは押出成形された物体の製造に有利にあてはまる。ビ
カー軟化温度＞１１５℃、特に有利に＞１２５℃及び全
く特に有利に＞１３５℃を有する、ポリマー混合物から
製造された成形体が有利である。従って、（未公開の）
西ドイツ国特許出願第Ｐ３６１２７７３．６号明細書に
より入手される成形材料も特に有利である。この場合、
シクロヘキシルアクリレートを多く含むポリマーの使用
は、特に高熱形状安定性材料の改善された光学系を生じ
る（実施例８及び９参照）。特に良好な加工性に関して
は、このポリマー混合物ＰＭが通例ＴＤ−値＞２６０℃
又は有利に＞２８０℃であることを特徴とする良好な熱
安定性を有することが必要である。この際、ＴＤ−値と
は、ポリマー試料が真空中、５℃／分の加熱速度で２％
重量−損失を被るような温度とみなす。しかし他の適用
範囲、例えばラッカー、エラストマー又は可逆性熱互変
ガラス化（加熱の際に混濁点を有するポリマー混合
物）、同様に西ドイツ国特許公開（ＤＥ−Ａ）第３４３
６４７７．３号明細書による使用のためには、ガラス転
移温度Ｔｇ＜４０℃又は有利に＜２０℃を有するポリマ
ー成分Ｐ２を有するポリマー混合物ＰＭが有利である。
しかしながらこのポリ−α−メチルスチロールを含有す
るポリマー混合物の有利な使用範囲は高い熱形状安定性
を有するプラスチックの範囲に見られる。 【００４０】混合物ＰＭの製造 相容性混合物ＰＭは種々の方法により製造することがで
き、例えば押出機等中で溶融状態の成分Ａ）及びＢ）を
強力に機械的に混合することによって得られるか又はこ
れらを共通の溶剤からいわゆる“ソリューション・キャ
スト・ポリブレンド（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃａｓｔ ｐ
ｏｌｙｂｌｅｎｄｓ）”として製造することができる
（キルク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）著、
“エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジ
イ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）”第３版、１８巻、４４３〜
４７８頁、ウイリー（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ）、１９８２年参
照）。ポリマーＡを他のポリマーＢのモノマー混合物中
に溶かし、引続きポリマーＢをポリマーＰ１の存在で生
成させるように行なうこともできる。当然逆にポリマー
ＡをポリマーＢの存在で生成させることもできる。同様
にポリマー混合物を共通の沈殿剤から生成させることも
できる。混合法は無制限である。相容性混合物ＰＭは場
合により更にその他の慣用の添加剤、例えば可塑剤、滑
剤、安定剤を、それらが成分の混合可能性もしくは混合
物の単相特性を害しない限り、含有することができる。
一般に混合物ＰＭにおけるその割合は２０重量％以下、
有利に３重量％以下である。その際殊に次の様に行なう
ことができる：通例先ず成分Ａ）及びＢ）の混合物を生
成させ、その際、有利に例えば粒状ポリマー又は顆粒の
形の固体から、徐々に作動する混合装置、例えばドラム
−、レーン車（Ｒｏｅｈｎｒａｄ）、二重室−鋤刃混合
機の使用下で出発する。徐々に作動する混合装置は、相
界を保持することなしに、機械的混合をひきおこす［ウ
ルマンス・エンサイクロペディエ・デア・テヒニッシェ
ン・ヒエミー（Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐ
ａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍ
ｉｅ）４版、２巻、２８２〜３１１頁、ヒエミー出版
（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ）参照］。 【００４１】引続き熱可塑性仕上げを、加熱可能な混合
装置の使用下で溶融状態での均質混合によりそれに適し
た温度、例えば１５０℃〜約３００℃で捏和機又は殊に
押出機、例えば単軸又は多軸スクリュー押出機又は場合
により振動スクリュー及びナイフを備えた押出機中で行
なう（例えばブスコ（ＢＵＳＳＣＯ）−捏和機中で）。
この方法により等粒顆粒（例えばホットペレット、立方
形、丸粒）を製造することができる。この際顆粒の粒度
は、２〜５ｍｍの範囲にある。ポリマー混合物ＰＭを得
るためのもう１つの簡単な方法は、ポリマー成分Ａ）を
含有するポリマー分散液及びポリマー成分Ｂを含有する
ポリマー分散液の十分な混合である。この分散液混合物
を一緒に凝集させ、一緒に噴霧乾燥し又は一緒に押出機
で押出すことができる。 【００４２】そのつどのポリマー分散液の製造は自体公
知である（ホウベン−ウイル著、前記引用文参照）。 【００４３】混合物ＰＭの有利な作用 本発明による相容性ポリマー混合物ＰＭは、相応する工
業的使用可能性を示唆する次の利点を有し、この際“ポ
リ−α−メチルスチロール”もしくは“ポリシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート”は、そのつどポリマーＡ）
もしくはＢ）に属する可能性に関して代理的に呈示す
る。 【００４４】１） 先ず、ポリマー混合物は（他のポリ
（メタ）アクリレート及びポリ−α−メチルスチロール
よりなる混合物に相違して）相容性である。すなわち本
発明によるポリマー混合物は、非相容性ポリ−α−メチ
ルスチロール／ポリ（メタ）アクリレート−混合物に相
違して非着色状態ではガラス様透明である（これは光散
乱を示さず、すなわち通例曇り度は＜１０％である）。
しかし本発明により、室温でのみ相容性である混合物も
温度上昇では解離を示す（ＬＣＳＴ−挙動）。 【００４５】２） ポリ−α−メチルスチロール及びポ
リシクロヘキシル（メタ）アクリレートよりなる混合物
は、ポリ−α−メチルスチロール及びポリシクロヘキシ
ルアクリレートもしくはα−メタクリレート自体のよう
に僅少の水吸収を示す。 【００４６】３） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとの混合によりポリ−α−メチルスチロールの複
屈折を減少することができる。 【００４７】４） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとの混合によりポリ−α−メチルスチロールの屈
折率を減少することもできる。 【００４８】例えばポリ−α−メチルスチロールをポリ
シクロヘキシル（メタ）アクリレートとの混合により、
ポリ−α−メチルスチロール／ポリシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート混合物の屈折率を挿入されたゴム相の
屈折率に適応させるように、屈折率において変えること
ができる。この方法で透明な、衝撃強いプラスチックを
得ることができる。ポリマーＰ１のポリマーＰ２に対す
る混合割合は通例両ポリマーの極めて良好な相容性に依
りかなり自由に選択することができる。 【００４９】例えば屈折率の一致のためにポリマーＰ１
又はポリマーＰ２において比較的に多量を使用するが、
これは他の適用には必要ない。通例ポリマー混合物はポ
リマーＰ１ １〜９９．９重量％及びポリマーＰ２ ９
９〜０．１重量％から成り；ポリマーＰ１ １０〜９９
重量％及び相応してポリマーＰ２ ９０〜１重量％を含
有するポリマー混合物ＰＭが有利であり、特にポリマー
Ｐ１ ４０〜９５重量％及びポリマーＰ２ ６０〜５重
量％を含有する混合物ＰＭが有利であり、結局ポリマー
Ｐ１ ６０〜９０重量％及びポリマーＰ２ ４０〜１０
重量％及びポリマーＰ２ ４０〜１０重量％の混合割合
が全く特に有利である。 【００５０】５） 約４０〜９９重量％有利に７０〜９
５重量％がポリマー混合物ＰＭから及び６０〜１重量
％、有利に３０〜５重量％がＰ１及びＰ２とは化学的に
区別可能なもう１つのポリマーＰ３から成るポリマーコ
ンパウンドも重要であり、この場合ポリマーＰ３はポリ
マーＰ１、Ｐ２と及び混合物ＰＭと非相容性である。こ
の場合、通例、ポリマー混合物ＰＭの組成を、ポリマー
Ｐ３の屈折率が混合物ＰＭの屈折率と一致するようにす
なわち通例室温で、 【００５１】 【外１】 【００５２】があてはまるように選択する。 【００５３】通例、ＰＭと非相容性のポリマーＰ３は、
Ｔｇ＜２０℃を有し、ポリマー混合物ＰＭの成分の少な
くとも１つ、すなわちＰ１又はＰ２と少なくとも部分的
に共有結合をしている。更にポリマーＰ３は架橋結合し
ていて良い。ポリマーＰ３がポリブタジエン又はポリイ
ソプレンである場合が全く特に有利である。 【００５４】ＰＭ４０〜９９重量％及びＰ３ １〜６０
重量％から構成されるポリマーコンパウンドは、特にＰ
３がＴｇ＜２０℃を有する場合に、純粋なＰＭに比較し
て改善された衝撃強さを特徴とする。 【００５５】６） ポリ−α−メチルスチロールをポリ
シクロヘキシル（メタ）アクリレートで被覆することに
よって光学的階調繊維（Ｏｐｔｉｓｃｈｅｎ Ｇｒａｄ
ｉｅｎｔｅｎｆａｓｅｒ）の製造が可能である。 【００５６】この場合次のデータが得られる： 核：ポリ−α−メチルスチロール 屈折率ｎD＝１．６１ 被覆：ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート ｎD＝１．５１ 通例被覆として（ポリシクロヘキシルメタクリレートの
高い脆弱性のためだけで）シクロヘキシル（メタ）アク
リレートを含有するコモノマー（例えばＭＭＡと）が使
用され、それによって被覆の屈折率はなおより低くな
る。 【００５７】経過：連続的 この種の繊維は例えば光誘導ケーブルとして使用するこ
とができる。 【００５８】７） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる、特に（重合導入された）ＵＶ−吸収剤
と共にポリシクロヘキシル（メタ）アクリレートよりな
る薄い被覆を有するポリ−α−メチルスチロールよりな
る目的物が得られる。被覆されないポリスチロールと反
対にこのような目的物は露候作用に対して安定である。
廃物は良好な相容性に依り再び導入することができるの
で、不均一に被覆されたプラスチック廃物の再利用のさ
もなくば増大される問題はなくなる。通例、ポリ−α−
メチルスチロールよりなるもしくはポリマー混合物ＰＭ
よりなる目的物は射出、圧縮、押出、ローラーがけ又は
流し込みにより製造される。ポリマーＰ２よりなる被覆
は、通例ラッカー塗布により又は同時押出により塗布さ
れる。この場合、特に良好な露候安定性と結びついた高
い熱形状安定性を必要とする目的物、例えば投光散乱板
が考えられる。 【００５９】８） ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる被覆を有するポリ−α−メチルスチロー
ルよりなるプレートを製造することができる。このよう
な構造を有するプレートは、未処理のポリ−α−メチル
スチロールプレートに比べて約２％程改善された光透過
性を有する。通例、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる被覆を有するプレートは、より良好な引
掻き強度及び変化された耐蝕性を示す。 【００６０】９） 加工技術的利点は、ポリ−α−メチ
ルスチロール＞９０重量％及びポリシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート＜１０重量％よりなる混合物ＰＭの使
用の際に得られる。この場合には、ポリ（メチル）−ア
クリレートは熱的に屡々不安定なポリ−α−メチルスチ
ロールに対する加工助剤の機能を受けもつ。 【００６１】１０） ポリマーＰ１及びポリマーＰ２は
比較的類似していて、この際、勿論、ポリマーＰ２はシ
クロヘキシルアクリレート一定の割合、例えば２〜１０
重量％を含有し、かつポリマーＰ１は明らかに最低２重
量％のシクロヘキシルアクリレート小割合を有すること
を特徴とするポリマー混合物ＰＭも特に重要である。こ
のようなポリマー混合物は、例えばα−メチルスチロー
ル、メチルメタクリレート及びシクロヘキシルアクリレ
ートを含有するモノマー混合物の回分重合により簡単に
製造することができる。この際、種々の共重合パラメー
ターに基づき最終重合の際に、シクロヘキシルアクリレ
ートを多く含有するモノマー混合物含有量が増えるが、
これはメチルアクリレートを多く含有するポリマーの場
合のようにα−メチルスチロールの多いポリマーＰ１と
の非相容性にならず、相容性の澄明な製品になる（実施
例参照）。 【００６２】１１） 更にポリ−α−メチルスチロール
と、ポリマーＰ２との又は有利にモノマー／開始剤−混
合物を含有するシクロヘキシルアクリレートとの接着を
実施することができる。この場合、アクリレートの高い
重合速度を良好なポリ−α−メチルスチロール相容性と
組合せることができる。 【００６３】 【実施例】次の実施例につき本発明を説明し、かつ特に
相容性ポリマー混合物ＰＭにより改善された露候安定
性、より良好な光学系及びより良好な加工安定性を有す
る製品をいかに得るかを示す。 【００６４】ビカー軟化温度の測定はＤＩＮ５３４６０
により行なう。 【００６５】還元粘度（ηｓｐｅｃ／ｃ）の測定は、Ｄ
ＩＮ１３４２、ＤＩＮ５１５６２及びＤＩＮ７７４５に
依る。 【００６６】光透過性の測定は（他の記載のない限り）
ＤＩＮ５０３６により行なうことができる。 【００６７】混濁（曇り度）は％（ＡＳＴＭ Ｄ １０
０３）で挙げる。 【００６８】例１ ポリ−α−メチルスチロール（＝ポリマーＰ１）及びポ
リシクロヘキシルメタクリレート（＝ポリマーＰ２）よ
りなる相容性ポリマー混合物ＰＭ。 【００６９】有機性溶液から相容性ポリマー薄膜の製
造。 【００７０】ポリ−α−メチルスチロール（Ｍ．Ｗ．５
００００、供給元：アルドリッチ−ヒエミー（Ａｌｄｒ
ｉｃｈ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）社、Ｄ−７９２４ス
タインハイム（Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ））をトルオール中
に溶かし、２０重量％にする。 同様に、ポリシクロヘ
キシルメタクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝２９ｍｌ／
ｇ）から、トルオール中の２０％の溶液を製造する。溶
液を第１表に挙げた混合物割合で混合する。この混合物
から薄膜を注型成形し、真空中で乾燥し、引続き視覚的
に評価する。 【００７１】全混合物は、澄明な無色の薄膜を生成する
（第１表も参照）。 【００７２】 【表１】【００７３】例２（参考例） ポリ−α−メチルスチロール（＝ポリマーＰ１）及びポ
リシクロヘキシルアクリレート（＝ポリマーＰ２）より
なる相容性ポリマー混合物ＰＭ ポリ−α−メチルスチロール（例１に依る）をポリシク
ロヘキシルアクリレート（ηｓｐｅｃ／ｃ＝２３ｍｌ／
ｇ）と例１に依り混合する。結果：９８／２〜２／９８
の全混合物ＰＭは完全に相容性である。 【００７４】例３（参考例） 高めた温度における相容性の試験 例１〜４で得る相容性ポリマー混合物（２０／８０、５
０／５０、８０／２０）の選出試料を加熱台上で加熱す
る。結果：ポリマー混合物はポリ−α−メチルスチロー
ルの分解温度まで相容性である。解離は認められない。 【００７５】例４〜６ ポリ−α−メチルスチロールと式ＩＩのモノマーから構
成されるポリマーとの部分的相容性 例４ ポリメチルメタクリレートを例１に記載したようにトル
オール中に溶かし、ポリ−α−メチルスチロール（Ｍ．
Ｗ．５００００）の２０％の溶液と１／１の割合で混合
する。澄明なポリマー薄膜を得る。約１２０℃に薄膜を
加熱する際に解離がおこる。 【００７６】例５ ポリエチルメタクリレートを例４におけるようにポリ−
α−メチルスチロールと混合する。澄明なポリマー薄膜
が得られ、これは約１２０℃に加熱の際に白色になる。 【００７７】例６ ポリブチルメタクリレートを例４におけるようにポリ−
α−メチルスチロールと混合する。澄明なポリマー薄膜
が得られ、これは約１００℃に加熱の際に白色になる。 【００７８】例７ ポリ−α−メチルスチロール（Ｍ．Ｗ．５００００）を
メチルメタクリレート６０重量％及びシクロヘキシルメ
タクリレート４０重量％よりなるコポリマーと１／１の
割合で混合する。澄明なポリマー薄膜が得られ、これは
分解点まで加熱した際に解離を示さない。 【００７９】例８ 良好な透明性を有する高熱形状安定性の成形材料の製
造。 【００８０】極めて種々の共重合パラメーターを有する
モノマーの使用による相容性ポリマー混合物の現場製
造、特に重合の初期相におけるα−メチルスチロールを
多く含有するポリマー（＝ポリマー１）及び重合の最終
相におけるシクロヘキシルアクリレートを多く含有する
ポリマー（＝ポリマー２）の製造。 【００８１】実験的実施 ４ｌ入り平面すり合せ反応器中に保護気体（アルゴン）
下で次のものを前もって装入する： 蒸留水 ２０００ｇ テトラデカン−及びヘキサデカンスルホン酸よりなる 混合物のナトリウム塩 ５ｇ ＦｅＳＯ4 ０．００４ｇ これに次のものを乳化させる： メチルメタクリレート １１８８ｇ α−メチルスチロール ５４０ｇ シクロヘキシルアクリレート ７２ｇ ２−エチルヘキシルチオグリコレート １１ｇ。 【００８２】ペルオキソ二硫酸カリウム０．４５ｇ及び
重亜硫酸ナトリウム０．１８ｇを用いて反応を開始し、
８０℃で重合する。開始剤添加は必要に応じてくり返
す。同様にして分散液の安定化のために他の乳化剤を添
加することができる。反応時間：８０℃で約１０時間、
次いで徐々に室温に冷却。 【００８３】ポリマー固体を凍結凝固及び次いで吸引濾
過及び蒸留水での洗浄により得る。 【００８４】成形材料を得て、それからガラス様に澄明
なプレートを射出成形する。 【００８５】ビカー軟化温度：１３６℃ 曇り度 ：１．８％ 熱安定性 ：ＴD＝２９５℃ 例９（比較例） 例８におけるように行なうが、他の材料組成を選ぶ： メチルメタクリレート １１８８ｇ α−メチルスチロール ５４０ｇ メチルアクリレート ７２ｇ ２−エチルヘキシルチオグリコレート １１ｇ 例８における方法と同様にして混濁した成形材料（曇り
度＞１２％）を得、これは例８に依るポリマー混合物の
ビカー軟化温度に関しても明らかに劣る。 【００８６】例１０ 例８による澄明な高熱形状安定性の成形材料から３ｍｍ
厚のプレートを押出成形する。このプレート上に、メチ
ルメタクリレート６０％、シクロヘキシルメタクリレー
ト３５％、メチルアクリレート５％の組成で、ＵＶ−吸
収剤として２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェ
ノン０．０５％の添加下のコポリマー(＝ポリマー２）
よりなる１０μｍ厚の層をラッカー塗布する。 【００８７】澄明なプレートが得られ、これはラッカー
塗布されないプレートに比べて約１％より高い光透過性
を示す。プレートは改善された風化安定性を示す。 【００８８】例１１ 廃物の再加入 例８に依る成形材料に被覆されたプレート断片の粉砕プ
レート廃物を２０重量％まで混ぜる。この混合物を３ｍ
ｍ厚の澄明なプレートに押出成形する。このプレートを
例１０に記載したようにラッカー塗布する。そうして得
るプレートの特性は例１０に依り得るプレートのそれに
相応する。 【００８９】結論 実施例は、ポリ−α−メチルスチロールとポリシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートとの極めて良好な相容性を
証明する。良好な相容性は、純粋なポリ−α−メチルス
チロール及び純粋なポリシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートよりなる相容性混合物を製造するばかりでなく、
変性されたポリ−α−メチルスチロール及びほんの僅か
にシクロヘキシル（メタ）アクリレートで変性されてい
る他のポリマー（特にポリ（メタ）アクリレート）より
なる相容性混合物を製造することを可能にする。このこ
とは純粋なポリシクロヘキシル（メタ）アクリレートが
良好な機械特性を示さないだけになおさら重要である。
経費の理由からだけでも、ポリマーＰ２のシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート含量をできるだけ僅かに保つ。
このことは最も重要な本発明による適用範囲がすなわち
ポリ−α−メチルスチロールもしくはポリ−α−メチル
スチロールコポリマーの、例えばポリマーＰ２でのラッ
カー塗布による表面保護であることからだけでも判明す
る。丁度この場合、ポリマーＰ２の最少量、例えばポリ
マーＰ１に対して０．５重量％が十分であり、従って再
加入の場合にはポリマーＰ１のほんの極めて僅少量を加
入しなければならない。 【００９０】通例ポリマーＰ１として純粋でないポリ−
α−メチルスチロールも使用される。それというのもこ
れは一般に他のモノマーとの共重合なしでは熱安定性で
はないからである。 【００９１】すなわちポリマーＰ２によるポリマーＰ１
の露候保護のほかに殊にポリマーＰ２の使用はポリマー
Ｐ１用の加工助剤として重要である。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １． Ａ）α−メチルスチロールモノマー 少なくとも２０重量％及び スチロール及び芳香環のみがアルキルで置換されたスチロール、 アクリル酸及びメタクリル酸のエステル及びビニルエステルの群から選択され た疎水性ビニル化合物、 アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド、ｐ−（２−ヒドロキシ ヘキサフルオロイソプロピル）スチロール又はアリルアルコールの群から選択さ れた極性コモノマー の群から選択された他のコモノマー ８０〜０重量％ から構成されている（但し、極性モノマー分は１０重量％より少ないことを条件 とする）ポリマーＰ１ １〜９９．９重量％ 及びＢ）被覆としての、式Ｉ：［式中Ｒ１は水素原子又はメチル基である］のモノマー 少なくとも２重量％及び 炭素原子数１〜１２を有する非脂環式アルコールとのアクリル酸−又はメタク リル酸エステル、 環中に炭素原子数４、５、７、８、９、１０、１１又は１２を有する置換され ていてよい環状アルコールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステル、 置換シクロヘキサノールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステル 及びα−メチルスチロールの群 から選択された他のコモノマー ９８〜０重量％ から構成されているポリマーＰ２ ９９〜０．１重量％ （但し、ポリマーＰ１のα−メチルスチロール含量はポ
リマーＰ２中におけるそれよりも少なくとも１０重量％
だけ大きいことを条件とする）よりなる相容性のポリマ
ー混合物より成る物体。 ２．２種のポリマー成分： Ａ）α−メチルスチロールモノマー 少なくとも２０重量％及び スチロール及び芳香環のみがアルキル基で置換されたスチロール、 アクリル酸及びメタクリル酸のエステル及びビニルエステルの群から選択され た疎水性ビニル化合物、 アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド、ｐ−（２−ヒドロキシ ヘキサフルオロイソプロピル）スチロール又はアリルアルコールの群から選択さ れた極性コモノマー の群から選択された他のコモノマー ８０〜０重量％ から構成されている（但し、極性モノマー分は１０重量％より少ないことを条件 とする）ポリマーＰ１ １〜９９．９重量％ 及びＢ）式Ｉ： ［式中Ｒ１は水素又はメチル基である］のモノマー少なくとも２重量％及び 炭素原子数１〜１２を有する非脂環式アルコールとのアクリル酸−又はメタク リル酸エステル、 環中に炭素原子数４、５、７、８、９、１０、１１又は１２を有する置換され ていてよい環状アルコールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステル、 置換シクロヘキサノールとのアクリル酸−又はメタクリル酸エステル 及びα−メチルスチロールの群 から選択された他のコモノマー ９８〜０重量％ から構成されているポリマーＰ２ ９９〜０．１重量％ （但し、ポリマーＰ１のα−メチルスチロール含量はポ
リマーＰ２中におけるそれよりも少なくとも１０重量％
だけ大きいことを条件とする）よりなる相容性のポリマ
ー混合物の上に、ポリマーＰ２よりなる被覆を有する、
相容性のポリマー混合物より成る物体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863632370 DE3632370A1 (de) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | Vertraegliche polymermischungen (ii) |
| DE3632370.5 | 1986-09-24 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62236405A Division JP2601484B2 (ja) | 1986-09-24 | 1987-09-22 | ２種のポリマー成分よりなる相容性のポリマー混合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208920A JPH08208920A (ja) | 1996-08-13 |
| JP2859571B2 true JP2859571B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=6310203
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62236405A Expired - Fee Related JP2601484B2 (ja) | 1986-09-24 | 1987-09-22 | ２種のポリマー成分よりなる相容性のポリマー混合物 |
| JP7277604A Expired - Fee Related JP2859571B2 (ja) | 1986-09-24 | 1995-10-25 | 相容性のポリマー混合物より成る物体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62236405A Expired - Fee Related JP2601484B2 (ja) | 1986-09-24 | 1987-09-22 | ２種のポリマー成分よりなる相容性のポリマー混合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849479A (ja) |
| EP (2) | EP0264645B1 (ja) |
| JP (2) | JP2601484B2 (ja) |
| CA (1) | CA1279135C (ja) |
| DE (3) | DE3632370A1 (ja) |
| ES (1) | ES2070385T3 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3632369A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polymermischungen (i) |
| JPS63183948A (ja) * | 1986-11-11 | 1988-07-29 | レーム・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | ２種類の重合体成分から成る相溶性重合体混合物及びこれを含有する重合体組成物 |
| DE3638443C2 (de) * | 1986-11-11 | 1996-04-04 | Roehm Gmbh | Verträgliche Polymermischungen |
| JP2665220B2 (ja) * | 1987-02-05 | 1997-10-22 | 電気化学工業株式会社 | 重合体組成物 |
| DE3730026C2 (de) * | 1987-09-08 | 1996-03-28 | Roehm Gmbh | Verträgliche Polymermischungen (II) |
| DE3818837A1 (de) * | 1988-06-03 | 1989-12-14 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polymermischungen |
| DE3831874A1 (de) * | 1988-09-20 | 1990-03-29 | Basf Ag | Transparente thermoplastische mischungen |
| DE3910942A1 (de) * | 1989-04-05 | 1990-10-11 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse |
| CA2059389C (en) * | 1991-01-16 | 2000-03-07 | Yohzoh Yamamoto | Thermoplastic resin composition |
| JPH0525352A (ja) * | 1991-01-16 | 1993-02-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE4105793A1 (de) * | 1991-02-23 | 1992-08-27 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polymermischungen |
| EP0779336B1 (en) * | 1995-12-13 | 2004-03-03 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd | A lubricant for a thermoplastic resin |
| JP3565501B2 (ja) * | 2000-10-04 | 2004-09-15 | 株式会社日本触媒 | 特定組成よりなるアスファルト改質材、改質アスファルト混合物及びその舗装方法 |
| US6814785B2 (en) | 2002-07-24 | 2004-11-09 | Perkinelmer Instruments Llc | Analyte pre-concentrator for gas chromatography |
| KR101560024B1 (ko) * | 2010-10-14 | 2015-10-16 | 주식회사 엘지화학 | 용융 가공 수지 성형품 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE631607A (ja) * | 1962-04-27 | |||
| US3253060A (en) * | 1964-08-03 | 1966-05-24 | Pennsalt Chemicals Corp | Molding compositions comprising polyvinylidene fluoride and polymethyl methacrylate |
| GB1065780A (en) * | 1965-02-15 | 1967-04-19 | American Cyanamid Co | Poly(vinylidene fluoride) compositions |
| US3459843A (en) * | 1966-10-05 | 1969-08-05 | Emsig Mfg Corp | Method of forming pearlescent articles of patterned orientation |
| US4091165A (en) * | 1971-07-01 | 1978-05-23 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Surface processing copolymer for synthetic papers |
| JPS5231898B2 (ja) * | 1972-05-10 | 1977-08-18 | ||
| DK8504588A (ja) * | 1982-03-01 | 1987-04-09 | ||
| US4558098A (en) * | 1982-12-28 | 1985-12-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Methacrylic resin composition |
| DE3436476A1 (de) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur darstellung optisch ablesbarer information |
| DE3632369A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polymermischungen (i) |
-
1986
- 1986-09-24 DE DE19863632370 patent/DE3632370A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-09-15 US US07/096,475 patent/US4849479A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-22 EP EP87113795A patent/EP0264645B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-22 JP JP62236405A patent/JP2601484B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-22 DE DE3751118T patent/DE3751118D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-22 EP EP91114648A patent/EP0460718B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-22 DE DE8787113795T patent/DE3777322D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-22 ES ES91114648T patent/ES2070385T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-23 CA CA000547602A patent/CA1279135C/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-10-25 JP JP7277604A patent/JP2859571B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0264645B1 (de) | 1992-03-11 |
| EP0460718A3 (en) | 1992-07-08 |
| EP0264645A2 (de) | 1988-04-27 |
| DE3777322D1 (de) | 1992-04-16 |
| EP0264645A3 (en) | 1989-08-02 |
| JPH08208920A (ja) | 1996-08-13 |
| CA1279135C (en) | 1991-01-15 |
| EP0460718A2 (de) | 1991-12-11 |
| US4849479A (en) | 1989-07-18 |
| DE3632370A1 (de) | 1988-03-31 |
| EP0460718B1 (de) | 1995-03-01 |
| JP2601484B2 (ja) | 1997-04-16 |
| ES2070385T3 (es) | 1995-06-01 |
| DE3751118D1 (de) | 1995-04-06 |
| JPS6389556A (ja) | 1988-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2859571B2 (ja) | 相容性のポリマー混合物より成る物体 | |
| US5047481A (en) | Compatible polymer blends | |
| CA2106697A1 (en) | Light scattering polystyrene molding compounds, and molded articles produced therefrom | |
| JP2758173B2 (ja) | 相溶性ポリマー混合物 | |
| US5023123A (en) | Compatible polymer mixtures | |
| CA1335011C (en) | Compatible polymer blends | |
| JPH11510196A (ja) | 対応力亀裂耐性および改善された靭性／剛性比を有する透明な成形用材料 | |
| JP3228987B2 (ja) | ポリスチロール及びポリメタクリル酸エステルからの相容性ポリマー混合物、ポリマー組成物、これから生じる物質、データ蓄積プレート及び光学的グラジエントファイバーの製法並びにポリマー混合物溶液、ポリマーフィルム、プラスチック分散液及びフィルム | |
| US4952455A (en) | Compatible polymer mixtures | |
| US4897441A (en) | Compatible polymer mixtures | |
| CA1331659C (en) | Compatible polymer mixtures | |
| JP2839571B2 (ja) | 相溶性ポリマー混合物 | |
| US5237011A (en) | Compatible polymer mixtures of polystyrene and polycyclopentyl (meth)acrylate | |
| JPH061903A (ja) | 重合体組成物 | |
| KR970001716B1 (ko) | 두가지 중합체 성분의 혼화성 중합체 블렌드를 형성하는 중합체로부터 제조된 제품 및 이의 제조방법 | |
| JP3022207B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物及び射出成形品 | |
| CA1332038C (en) | Compatible polymer mixtures | |
| JPS63183948A (ja) | ２種類の重合体成分から成る相溶性重合体混合物及びこれを含有する重合体組成物 | |
| CA2092620A1 (en) | Composite articles made of flame-resistant polymerizates | |
| JPH0122864B2 (ja) | ||
| JPH01158019A (ja) | 低吸湿性メタクリル系樹脂 | |
| JPS6164744A (ja) | 耐熱変形性に優れたアクリル系樹脂組成物 | |
| JP2001040189A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |