JPH0450396A - 紙の表面強度改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紙の表面強度改良剤に関する。更に詳細には、
紙の表面強度を向上させるために特定の共重合生成物を
有効成分として用いる紙の表面強度改良剤に一関する。

〔従来の技術〕

従来から、段ボール外装ライナーやその他の板紙、或は
上質紙、中質紙等の表面の物性、例えば表面摩耗性、毛
羽立、滑性、光沢等々を改良するために種々の手段が講
じられている。−船釣には表面サイジング剤を用いてカ
レンダー筐工したり、サイズプレスにより含浸したり、
或はスブレーを用いて噴霧したりすることが広く行われ
ている。これらの筐工方法によって付与される表面サイ
ジング剤の種類は、紙の種類と同様に多品種である。

紙の表面摩耗性を改良する樹脂−つを取って見ても、そ
の使用方法は各社各様であり、即ち、パルプ配合の違い
、抄紙機の違い、内添用薬品の種類や添加量の違いなど
からくる要求物性の度合の違い等々である。即ち、僅か
に摩耗性を改良すれば良いものから、ハードに摩耗性を
改良しなければならないものまで、又、バルブ原料の配
合の違い等から、摩耗性よりも毛羽室の改良を第一義に
することもあり、紙粉の問題も摩耗性と同意義に捕えら
れる場合もある。

この様に、多品種にわたる紙の表面を改質するに当たっ
ては、勿論、それぞれの紙に応じて多品種の薬剤が要求
される。

この様な状況下にあって、従来から用いられてきた表面
サイジング剤としては、澱粉、酸化澱粉、それらの変性
物、カルボキシメチルセルロース等の天然或は半合成品
があり、又、表面強度の改良剤として優れた効果を発揮
するポリビニルアルコール及びその誘導体やポリアクリ
ルアミド及びその変性物かあり、更に尿素樹脂、スチレ
ン−マレイン酸共重合物、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル
−マレイン酸共重合物、ラテックス系、エマルジョン系
等々列挙すれば枚挙にいとまがない。これらの１種又は
２種以上の組合せて紙の表面を改質するのが一般的であ
る。

製紙会社で現在一般的に使用されている表面サイジング
剤を大別すると、澱粉系、ポリビニルアルコール系及び
ポリアクリルアミド系となる。

又、その品種が多岐にわたるのは公知である。

本発明者らは先に、ポリアクリルアミド或はポリアクリ
ルアミド変性物等の、紙の表面改質剤を提案してきた。

しかし、これらの薬剤は表面強度を向上させるのにかな
り有効ではあっても、更に高度な商品が要求されている
現在の社会情勢から判断すれば不満足であり、今だ満足
すべき薬剤は出ていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らはこれらの課題を解決すべく、鋭意検討した
結果、澱粉系表面サイジング剤は、一般的には耐水性が
悪く、従って紙の表面が空気中の水分を吸収して経時で
変化し、ひいては表面強度を低下させる等の問題がある
。

又、ポリビニルアルコール系、アクリルアミド系も、完
全乾燥物は別として、一般的に紙表面での挙動は澱粉系
と同様の問題を惹起する。更に澱粉系、ポリビニルアル
コール系は、作業性、即ち、溶解工程の問題や、紙に付
与する際の発泡性の問題環条々の問題があり、今だ満足
しうる薬剤が出ていないのが現状である。

先に述べた如く、本発明者らは、長年に渡って、特にア
クリルアミド系表面サイジング剤を研究し、その成果を
商品化して高い市場評価を得てきた。

この長年に渡る研究蓄積の上に立って、更に高い機能性
を付与する表面サイジング剤の検討を重ねた結果、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はそ
の塩と、水溶性ビニルモノマーの１種又は２種以上との
共重合で得られた多成分系ポリマーアロイに更にアクリ
ルアミド又はその誘導体を共重合させて得られる共重合
生成物が紙の表面強度向上用樹脂として優れた効果を発
揮し、より高度な機能性を付与することを見出し、本発
明に到達した。

〔課題を解決するための手段〕

即ち、本発明は、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸又はその塩の単量体と、水溶性ビニルモ
ノマーの１種又は２種以上との共重合で得られた多成分
系ポリマーアロイに更に一般式（Ｉ） （式中ＸはＨ又はＣＨ，であり、ＹはＨ又はｃＨ，ＯＨ
である）で表されるアクリルアミド又はその誘導体を共
重合させて得られる共重合生成物を有効成分とする紙の
表面強度改良である。

以下に本発明を具体的に説明する。

本発明において紙の表面強度改、長側とは、段ボール外
装ライナーやその他の板紙、或は上質紙、中質紙等の表
面摩耗性、毛羽立、滑性、光沢、その他の紙表面の改質
に必要な物性を改良する薬剤を意味する。

本発明において２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸の塩とは、そのカリウム塩、ナトリウム塩
、アンモニウム塩、鉄塩、その池水系で安定に存在し得
る塩の総称である。

本発明において水溶性ビニルモノマーとは、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩の
単量体と共重合可能で且つ紙の改質剤としての機能に優
れたビニルモノマー類、即ち、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸
等の如きエチレン系不飽和カルボン酸、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の如きエチレン系ニトリル化
合物、アクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸−β−ヒドロキシエチル、Ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等の如き親水性単量体、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、トリメチルエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、トリメチルアミノエチ
ルメタクリレート等の如き陽イオン性ビニル単量体、メ
チレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン等の如き
２量体ビニルモノマーなとである。これらのビニルモノ
マーの中て、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸又はその塩の単量体との共重合性の特に良い
もので、更に紙改質剤としての性能や安定性等を考慮し
て、好ましく用いられるものはアクリル酸、メタクリル
酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチレン
ビスアクリルアミド等である。もちろん、用いられる成
分はこれらの例示化合物に限定されるものではない。

本発明においては、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸又はその塩の単量体と水溶性ビニルモ
ノマーの１種又は２種以上との共重合で得られる共重合
体を多成分系ポリマーアロイと呼称する。

該多成分系ポリマーアロイを調製するのに用いられるモ
ノマー類は、予め混合した状態で共重合させてもよく、
段階的にモノマーを加えてブロック重合させてもよく、
グラフト重合させてもよい。又、これらの共重合は水系
で行うことか好ましい。

該多成分系ポリマーアロイを調製するのに用いられる触
媒は、水系で効果的にラジカルを発生し得る触媒である
。即ち、過硫酸のカリウム塩、ナトリウム塩、或は、ア
ンモニウム塩、過硫化水素の如き過酸化物のみを用いて
ラジカル重合を行うか、或は、前記の如き過酸化物と、
酸性亜硫酸ソーダ、チオ硫酸ソーダの如き還元剤との併
用、即ちレドックス重合を行うことが出来、又、重合途
中までは前記の過酸化物のみを用いてラジカル重合を行
い、その後、前記還元剤、又はトリメチルアミン、トリ
エチルアミンの如きトリアルキルアミン類、トリエタノ
ールアミンの如きトリアルカノールアミン類、ジメチル
アミン、ジエチルアミンの如きジアルキルアミン類、ジ
ェタノールアミンの如きジアルカノールアミン類、ブチ
ルアミンの如きモノアルキルアミン類、モノエタノール
アミンの如きモノアルカノールアミン類等を添加して重
合を進行させることもできる。これらの触媒の中で特に
好ましく用いられる触媒としては、低温でしかも速やか
に触媒効果の現れる過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム
、過硫酸アンモニウムなどの過酸化物が挙げられ、又還
元剤として好ましく用いられるものとしては、酸性亜硫
酸ソーダ、チオ硫酸ソーダが挙げられる。それらの酸化
剤と還元剤−との併用、即ち、レドックスが最も好んで
用いられる。それらの１種又は２種以上を使用してもよ
く、添加法も一段添加、或は多段添加であってもよい。

本発明においては例示した触媒に限定されるものではな
い。

この様にして得られる多成分系ポリマーアロイの共重合
性及び長期安定性を確保するために、その重合開始時、
或は重合途中、又は重合終了後にｐＨ調節剤として苛性
ソーダ、苛性カリ、アンモニア、及び上記のアミン化合
物の如きアルカリ、或は硫酸、硝酸、蟻酸、酢酸、塩酸
の如き酸を用いることが出来る。これらのｐＨ調節剤の
中で好ましいものとしては、酸では、無機酸である塩酸
、硫酸、硝酸などがあり、又有機酸であるギ酸、酢酸な
どがある。アルカリでは、苛性ソーダ、苛性カリ、アン
モニアなどがある。

本発明において多成分系ポリマーアロイは２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸及び／又はその
塩を好ましくは１〜７０モル％、より好ましくは５〜５
０モル％含有する。その含有量が１モル％未満の場合に
は、該スルホン酸又はその塩の濃度が低すぎて紙に対す
る浸透性及び結合性が小さくなり、本発明の目的を達す
るのに不充分であり、又、７０モル％を越えると、共重
合中に発熱により、該スルホン酸及び／又はその塩が系
中に存在するモノマーと架橋結合する傾向があり、ゲル
生成率が大きくなり、安定性に欠ける嫌いがある。

この様にして得られた多成分系ポリマーアロイは、その
ままでも紙の表面強度改良剤に利用できるが、更に、前
記一般式（１）で表されるアクリルアミド又はその誘導
体と共重合させて得られる共重合生成物を有効成分とし
て用いることにより、高次に、紙の表面強度を向上させ
ることができる。即ち、該多成分系ポリマーアロイは、
複合剤として活用することにより、更に種々の紙物性、
特に、本発明の紙の表面強度改良剤としての効果を発揮
する。

本発明において該多成分系ポリマーアロイと前記一般式
（Ｉ）で表されるアクリルアミド又はその誘導体との共
重合生成物は該ポリマーアロイを好ましくは３〜８０重
量％、より好ましくは７〜６０重量％含有する。該ポリ
マーアロイの含有量が３重量％未満である場合には、該
アクリルアミド又はその誘導体のホモポリマー単体の物
性に近くなり、本発明の目的とする紙の表面強度向上効
果が小さくなり、逆に、該ポリマーアロイの含有量が８
０重量％を越えると、該ポリマーアロイ単体の物性に近
くなり、やはり本発明の目的とする紙の表面強度向上効
果が小さくなる。

本発明においては前記一般式（Ｉ）で表されるアクリル
アミド又はその誘導体に加えて、改質の目的で、他の水
溶性ビニルモノマーをも共重合させたものを用いること
もできる。このような他の水溶性ビニルモノマーとして
、該ポリマーアロイの調製に用いたモノマーの１種又は
２種以上を用いることが出来る。その中で、特に共重合
性の良いもの、更に、紙質改質剤としての性能や、安定
性等を考慮して、好ましく用いられるものは、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド等であ
る。

該ポリマーアロイと前記一般式（Ｉ）で表されるアクリ
ルアミド又はその誘導体との共重合においては、該ポリ
マーアロイの調製に用いた触媒の１種又は２種以上を用
いることができる。それらの触媒の中でも、特に好まし
く用いられるものとしては、低温でしかも速やかに触媒
効果の現れる過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫
酸アンモニウム等の過酸化物が挙げられ、又該過酸化物
と併用される還元剤として好ましく用いられるものとし
ては、酸性亜硫酸ソーダ、チオ硫酸ソーダが挙げられる
。それらの酸化剤と還元剤の併用、即ち、レドックスが
最も好んで用いられる。この様にして得られる共重合生
成物の長期安定性を得るために、前記のポリマーアロイ
の調製に用いたｐＨ調整剤を同様にして用いることが出
来る。

この様にして得られる共重合生成物を有効成分とする紙
の表面強度改良剤は、長期安定性に優れ、水に無顎大に
溶解し、著るしく作業性の良好な改良剤として供給され
る。

本発明の紙の表面強度改良剤は、製紙会社では一般的に
、サイズプレス、カレンダー桧工、スプレー等で紙加工
され、この時、加熱キュアー温度が重要なポイントとな
る。−船釣には、水の蒸発する温度以上であればよいの
であるが、マシンスピード等を勘案すると、好ましくは
、１００°Ｃ以上から紙に悪影響を及ぼさない範囲の温
度、即ち、１８０℃位迄が良い。

本発明の紙の表面強度改良剤は、製紙会社で、適宜、水
に希釈され、必要に応じて紙に付与される。付与量は、
各社に於ける紙の要求物性の度合に応じてまちまちであ
り、−概には言えないが、紙の重量基準で固形分として
概ね０．１〜５，０重量％が適当である。

更に、本発明の紙の表面強度改良剤は、種々の薬剤と組
み合わせて使用することが出来る。例えば、従来から用
いられてきた澱粉系、カルボキシメチルセルロース系、
ポリビニルアルコール系、アクリルアミド系等の薬剤と
の組み合わせによって、更に機能的な表面強度改良剤と
して優れた効果を発揮させることができる。

本発明の紙の表面強度改良剤は、段ポール外装ライナー
やその他の板紙、或は、上質紙、中質紙等の表面摩耗性
、毛羽立、滑性、光沢、その他の紙表面の改質に必要な
物性を改良するのに有効かつ極めて優れている。

〔実施例〕

以下、本発明を更に具体的に説明するために、実施例、
合成例、比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの
例によって制限されるものではない。

尚、％、部は特記しない限り、重量％、重量部である。

合成例−１ 可変モーター付き撹拌棒と冷却管と温度計を備えた容量
１１のセパラブルフラスコと、加熱装置（ウォーターバ
ス）を準備し、該セパラブルフラスコに水６９３．２　
ｇと２−アクリル了ミドー２−メチルプロパンスルホン
酸（以下ＡＭＰＳと記す）５０．１ｇを仕込み、室温で
混合溶解した。このもののｐＨを測定したところ１）Ｈ
ｌ、Ｏであった。これに２０％苛性ソーダを加えてｐＨ
７，０とした。この時に要した２０％苛性ソーダの量は
４７．Ｏｉ＋Ｉｌであった。

次にフラスコをセットし、濾斗を使って注入口から９８
％アクリル酸く以下ＡＡと記す）８８．２ｇ１続いてア
クリルニトリル（以下ＡＮと記す）５０、７　ｇを添加
し、中程度の攪拌で２０分間混合溶解した。次に既に準
備しておいた加熱装置で、内温を４０°Ｃまで昇温させ
、温度が安定したところで、１０％に調整した過硫酸カ
リウム（以下ＫＰＳと記す）５４．１ｍｊ７を添加し、
更に５分後、同じ＜１０％に調整した酸性亜硫酸ソーダ
（以下ＳＢＳと記す）６．０ｍｉ’を添加した。酸性亜
硫酸ソーダを添加した後１分で発熱が始まり、約１３分
で８０℃に達し、若干黄みを帯びなから粘稠性が出始め
た。その後加熱装置で８０℃に維持しながら８０℃に到
達した時点から１時間重合を継続した。

次に、このものを２５℃になるまで冷却し、得られた重
合物の物性を測定した結果、粘度は６６５ｃＰであり、
ｐＨは１．８であった。得られた重量は１０００　ｇで
あり、このものの固形分は２０％であった。ここで得ら
れた組成物を多成分系ポリマーアロイと命名する。この
多成分系ポリマーアロイの構成成分の組成比はその仕込
割合からＡＭＰＳ：ＡＡ　：　ＡＮのモル比％で１０　
：　５０　：　４０である。これを試料ＣＩ）とする。

合成例−２ 合成例−１と同様の装置に水６２８．１　ｇとＡＭＰＳ
１１８．４ｇを仕込み、室温で混合溶解した。

このもののｐＨを測定したところｐＨ０，８であった。

これに２０％苛性ソーダを加えてｐＨ７，３とした。

この時に要した２０％苛性ソーダの量は１１１　ｍｌ！
であった。

次にフラスコをセットし、濾斗を使って注入口から９８
％ＡＡ４λＯｇ、続いてＡＮ４０．４ｇを添加し、中程
度の攪拌で２０分間混合溶解した。

次に既に準備しておいた加熱装置で、内温を４０℃まで
昇温させ、温度が安定したところで、１０％に調整した
ＫＰＳ５４．１＋ｎｊ７を添加し、更に５分後、同じく
１０％に調整した５ＢＳ６．０＋ｏｆを添加した。ＳＢ
Ｓを添加した後３分で発熱が始まり、約１５分で８０℃
に達し、若干賞みを帯びなから粘稠性が出始めた。その
後加熱装置で８０℃に維持しながら８０℃に到達した時
点から１時間重合を継続した。

次に、このものを２５°Ｃになるまで冷却し、得られた
重合物の物性を測定した結果、粘度は２２０ｃＰであり
、ｐＨは１．７であった。得られた重量は１０００ｇで
あり、このものの固形分は２０％であった。ここで得ら
れた多成分系ポリマーアロイの構成成分の組成比はその
仕込割合からＡＭＰＳ：ＡＡ　：　ＡＮのモル比（％）
で３０：３０：４０である。これを試料（ＩＩ）とする
。

合成例−３ 合成例−１と同様の装置に、水３９７．０　ｇと４０％
アクリルアミド４５０．　Ｏｇを仕込み、これに合成例
１で得た多成分系ポリマーアロイ１００．Ｏｇを加え、
室温にて混合溶解した。このもののｐＨを測定したとこ
ろｐＨ２，９であった。これに２０％苛性ソーダを加え
てｐＨ６，１とした。この時に要した２０％苛性ソーダ
の量は１１．０＋＋１であった。

次にフラスコをセットし、すでに準備しておいた加熱装
置で、内温を３５°Ｃまで昇温させ、温度が安定したと
ころで、１０％に調整したＫＰＳ２５．９ｍ！！を添加
し、更に５分後、同じく１０％に調整した５Ｂ３１１．
７　ｍＩ！を添加した。ＳＢＳを添加した後１分で発熱
か始まり、約９分で８０°Ｃに達し、若干黄みをおびな
から粘稠性が出始めた。その後、加熱装置で８０°Ｃに
維持しながらＳＢＳ添加時点から１時間重合を継続した
。１時間後に中和するために２０％Ｎａ０８３．５　ｍ
ｆを添加した。

次に、このものを２５℃になるまで冷却し、得られた重
合物の物性を測定した結果、粘度は８２００ｃＰであり
、Ｉ）Ｈは６．２であった。得られた重量は１０００　
ｇであり、このものの固形分は２０％であった。ここで
得られた共重合生成物の構成成分の組成比はその仕込割
合から合成例−１の多成分系ポリマーアロイ対アクリル
アミドの重量比で１０　：　９０である。これを試料Ｃ
Ｉ［［）とする。

合成例−４ 合成例−１と同様の装置に、水５２５．０　ｇと４０％
アクリルアミド３５０．　Ｏｇを仕込み、これに合成例
−１で得た多成分系ポリマーアロイ３００．　Ｏｇを加
え、室温にて混合溶解した。このもののＩ）Ｈを測定し
たところｐＨ１，８であった。これに２０％苛性ソーダ
を加えてｐＨ６，０とした。この時に要した２０９６苛
性ソーダの量は４３．２ｍＪであった。

次にフラスコをセットし、既に準備しておいた加熱装置
で、内温を３５℃まで昇温させ、温度が安定したところ
で、１０％に調整したＫ　Ｐ　Ｓ　２５．９ｍｌ！を添
加し、更に５分後、同じ＜１０％に調整した５ＢＳ１１
．７＋ｎ／を添加した。ＳＢＳを添加した後２分で発熱
が始まり、約１６分で８０℃に達し、若干責みをおびな
から粘稠性が出始めた。その後、加熱装置で８０℃に維
持しなからＳＢＳ添加時点から１時間重合を継続した。

１時間後に中和するために２０％ＮａＯＨ３，５ｍｌを
添加した。

次に、このものを２５℃になるまで冷却し、得られた重
合物の物性を測定した結果、粘度は５４５０ｃＰであり
、ｐＨは６．０であった。得られた重量は１０００ｇで
あり、このものの固形分は２０％であった。ここで得ら
れた共重合生成物の構成成分の組成比はその仕込割合か
ら合成例−１の多成分系ポリマーアロイ対アクリルアミ
ドの重量比で３０ニア０である。これを試料（ＩＶ）と
する。

合成例−５ 合成例−１と同様の装置に、水３９７．０　ｇと４０％
アクリルアミド４５０．　Ｏｇを仕込み、これに合成例
−２で得た多成分系ポリマーアロイｔｏｏ、ｏ　ｇを加
え、室温にて混合溶解した。このもののｐＨを測定した
ところｐＨ２，３であった。これに２０％苛性ソーダを
加えてｐＨ６，０とした。この時に要した２０％苛性ソ
ー・ダの量はｌＺ３ｍｌであった。

次にフラスコをセットし、すでに準備しておいた加熱装
置で、内温を３５°Ｃまで昇温させ、温度が安定したと
ころで、１０％に調整したＫＰＳ２５．９ｍ／を添加し
、更に５分後、同じ＜１０％ニ調整した５ＢＳ１１．７
ｎ＋／を添加した。ＳＢＳを添加した後１分で発熱が始
まり、約１０分で８０″Ｃに達し、若干黄みをおびなか
ら粘稠性が出始めた。その後、加熱装置で８０℃に維持
しながらＳＢＳ添加時点から１時間重合を継続した。１
時間後に中和するために２ｏ％ＮａＯＨ３，７ｍｌ！を
添加した。

次に、このものを２５°Ｃになるまで冷却し、得られた
重合物の物性を測定した結果、粘度は４３００ｃＰであ
り、ｐＨは６．１であった。得られた重量は１０００ｇ
であり、このものの固形分は２０％であった。ここで得
られた共重合生成物の構成成分の組成比はその仕込割合
から合成例−２の多成分系ポリマーアロイ対アクリルア
ミドの重量比で１０：９０である。これを試料（Ｖ）と
する。

合成例−６ 合成例−１と同様の装置に、水５２５．０　ｇと４０％
アクリルアミド３５０．　Ｏｇを仕込み、これに合成例
−２で得た多成分系ポリマーアロイ３００．Ｏｇを加え
、室温にて混合溶解した。このもののｐＨを測定したと
ころ１）Ｈｌ、８であった。これに２０％苛性ソーダを
加えて１）Ｈ６，Ｏとした。この時に要した２０％苛性
ソーダの量は４４．８ｍｌであった。

次にフラスコをセットし、すでに準備しておいた加熱装
置で、内温を３５°Ｃまで昇温させ、温度が安定したと
ころで、１０％に調整したＫＰＳ２６．０ｍｆを添加し
、更に５分後、同じ＜１０％に調整した５ＢＳ１１．９
ｍｌを添加した。ＳＢＳを添加した後２分で発熱が始ま
り、約１８分で８０°Ｃに達し、若干黄みをおびなから
粘稠性が出始めた。その後、加熱装置で８０℃に維持し
なからＳＢＳ添加時点から１時間重合を継続した。１時
間後に中和するために２０％ＮａＯＨ４，Ｏｍ！！を添
加した。

次に、このものを２５℃になるまで冷却し、得られた重
合物の物性を測定した結果、粘度は６２１０ｃＰであり
、ｐＨは６．３であった。得られた重量は１０００ｇで
あり、このものの固形分は２０％であった。ここで得ら
れた共重合生成物の構成成分の組成比はその仕込割合か
ら合成例−２の多成分系ポリマーアロイ対アクリルアミ
ドの重量比で３０＝７０である。これを試料（ＶＩ）と
する。

合成例−７ 合成例−１と同様の装置に、水４７３．８　ｇと４０％
アクリルアミド５００．　Ｏｇを添加し、１％塩酸を用
いて１）Ｈ６，Ｏに微調整し、加熱装置を用いて液温を
３５℃まで昇温させ、温度が安定したところで、１０％
に調整したＫＰＳ１８．１ｍ！！と、同じく１０％に調
整した５Ｂ３８．１ｍＩ！をほぼ同時に添加して重合を
開始した。重合開始後１０分経過した時に液温か８０℃
に達し、粘稠性が出始めた。その後温度が７０℃迄下降
してきた為、加熱装置で７０°Ｃに維持しながら１時間
重合を継続した。次に、２０％苛性ソーダを適宜添加し
た後冷却した。ここで得られた共重合生成物は、その固
形分が２０％で重量が１００４ｇであった。又、この重
合体生成物は２５℃の条件下での粘度が３３６０ＣＰで
あり、ｐ）ｌが６．７である透明粘稠液体であった。こ
のものは、アクリルアミド１００％で構成されている。

これを試料〔■〕とする。

合成例−８ 合成例−１と同様の装置に、水９９．０　ｇポリビニル
アルコール（クラレ社製）１１ｇを仕込み、攪拌分散さ
せながら加熱装置を用いて内温９０℃まて昇温させ、９
０°Ｃで３０分間溶解した。このものを冷却し、１０重
量％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇを得た。この
ものを試料〔■〕とする。

以上により得られた試料ＣＩ）〜〔■〕をまとめて表−
１に記す。

表− 比較例１〜４ 坪量１５０　ｇ／ｍ’のにライナー（Ａ）及び坪量１２
０ｇ／ｍ”のジュートライナー（Ｂ）を裁断して縦４０
国×横３０国の紙片を調製した。これを紙（Ａ）、紙（
Ｂ）と呼称する。

次に、合成例１で得た試料（Ｉ）を、紙への塗工、乾燥
後の紙への樹脂付着量が固形分として紙の重量基準でそ
れぞれ０．５％及び１．０％になるように水で希釈して
希釈液を得た。これらの希釈液を塗工液（Ｉ−ａ）及び
（Ｉ−ｂ）と呼称する。

次に、フラットなガラス板上に紙（Ａ）及び紙（Ｂ）の
それぞれの上部をセロテープで貼付し、塗工液ＣＩ−ａ
）をＮα１０のコーティングロールバーを用いて、又塗
工液（Ｉ−ｂ）をＮα２０のコーティングロールバーを
用いてそれぞれ別の紙に１回塗工し、樹脂付着量を坪量
した後、＋１０°Ｃに調整した熱風乾燥機中で１０分間
乾燥して紙料を得た。

これらの紙料を順に、紙料（Ａ）ＣＩ−ａ）、紙料（Ｂ
）（Ｉ−ａ）、紙料（Ａ）ＣＩ−ｂ）、紙料（Ｂ）（Ｉ
−ｂ）と呼称する。

この様にして得た紙料を恒温室（温度２０℃、湿度６５
％）中で１夜シーズニングした後、同室中でＪＩＳ−Ｐ
−８１２９に基づいてワックスピックを求め、又ＪＩＳ
−Ｐ−８１３６に基づいて学振型染色堅牢度試験（摩耗
強度）を行った。

比較例５〜Ｂ及び実施例１〜１６ 比較例１〜４で行った方法に従って、紙（Ａ）及び紙（
Ｂ）それぞれに合成例２〜６で得た試料（ＩＩ）〜〔■
〕の希釈液、即ち塗工液（Ｉ［−ａ）〜（ＶＩ−ｂ）を
塗工し、比較例１〜４と同様に表面強度に関する試験を
行った。

比較例９〜１６ 比較例１〜４で行った方法に従って、紙（Ａ）及び紙（
Ｂ）それぞれに合成例７〜８で得た試料〔■〕〜〔■〕
の希釈液、即ち塗工液〔■−ａ〕〜〔■−ｂ〕を塗工し
、比較例１〜４と同様に表面強度に関する試験を行った
。

比較例１７〜１８ 紙（Ａ）及び紙（Ｂ）それぞれに樹脂液の代わりに水を
塗工した以外は、比較例１〜４で行った方法に従って紙
料を得、表面強度に関する試験を行った。このものをブ
ランクと称する。

以上実施例１〜１６、比較例１〜１８で行った試験結果
をまとめて表−２に示す。

〔発明の効果〕

本発明の紙の表面強度改良剤は、従来から用いられてき
たＰＡＭ系、ＰＶＡ系等の優れた薬剤を更に改良したも
のであり、ワックスビック、表面摩耗性等の紙の表面強
度改良剤として優れていることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
   酸又はその塩の単量体と、水溶性ビニルモノマーの１種
   又は２種以上との共重合で得られた多成分系ポリマーア
   ロイに更に一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（ I ） （式中ＸはＨ又はＣＨ＿３であり、ＹはＨ又はＣＨ＿２
   ＯＨである）で表されるアクリルアミド又はその誘導体
   を共重合させて得られる共重合生成物を有効成分とする
   ことを特徴とする紙の表面強度改良剤。 ２、該ポリマーアロイが２−アクリルアミド−２−メチ
   ルプロパンスルホン酸又はその塩を１〜７０モル％含有
   する請求項１記載の紙の表面強度改良剤。 ３、該共重合生成物が該ポリマーアロイを３〜８０重量
   ％含有する請求項１又は２記載の紙の表面強度改良剤。 ４、該水溶性ビニルモノマーが、アクリル酸、メタクリ
   ル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチレ
   ンビスアクリルアミド、イタコン酸、マレイン酸又はク
   ロトン酸である請求項１、２又は３記載の表面強度改良
   剤。