JPH0449575B2 - - Google Patents
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- JPH0449575B2 JPH0449575B2 JP58241494A JP24149483A JPH0449575B2 JP H0449575 B2 JPH0449575 B2 JP H0449575B2 JP 58241494 A JP58241494 A JP 58241494A JP 24149483 A JP24149483 A JP 24149483A JP H0449575 B2 JPH0449575 B2 JP H0449575B2
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Description
本発明は、特定成分を配合することから成る剛
性と耐衝撃性のバランスが向上し、熱成形の加熱
工程中でのシート垂下変形量が小さくなり賦型加
熱時間も短縮され、かつ良好な深絞り特性を有す
るオレフイン重合体系二次加工用シートに関す
る。 従来より、オレフイン重合体は各種加工法によ
る加工特性が優れ、且つ品質も硬度、クリーブ特
性、耐摩耗性等の機械的性質及び表面光沢、透明
性等の外観、耐薬品性、耐熱性等の諸性質が優れ
る上に比較的安価である為広範囲な用途に使用さ
れている。 又、これらオレフイン重合体は剛性を向上させ
る為や寸法安定性を向上させる為等の目的で無機
充填剤を含有させたものも盛んに使用されてい
る。 しかしながら、一方では例えば、押出成形等に
よつて得られたシートを各種形状に賦型する為の
真空成形や圧空真空成形等の２次加工適性に於い
て他の非晶性樹脂、例えば、スチレン系樹脂と比
較して、加熱工程での半溶融シートの垂下変形量
が大きい為垂下したシートが加熱ヒーターに接触
してトラブルが発生したり、賦型に要する加熱時
間が長いことによる生産性の問題又は均一な肉厚
分布に賦型する為の成形条件の範囲が狭すぎて通
常の真空成形機で実用化が困難であつたりする問
題がある為用途によつては上述の多くの長所を有
するものの使用不可能な場合がままあるといつた
欠点を有する。 従つて、これらの２次加工適性を改善すべく、
例えば、特開昭57−28144に見られる如くオレフ
イン重合体としてポリプロピレン樹脂に融和剤と
して熱可塑性スチレン系ブロツク共重合ゴムを用
いてスチレン樹脂とブレンドしたものがあるが、
この方法は融和剤であるスチレン系ブロツク共重
合ゴムの添加量と共に耐衝撃性は向上する反面、
剛性は急激に低下する為仮にそれを補うのに無機
充填剤を添加しても剛性はそれなりに向上するが
耐衝撃性は急激に低下するので結局それを補う為
に熱可塑性ステンレス系ブロツク共重合ゴムを更
に添加しなければならず、またまた剛性が落ちて
しまうといつた堂々巡りに陥ることになり結局剛
性と耐衝撃性のバランスがとれない。 従つて、この方法によつて賦型された製品とし
ての剛性と耐衝撃性については、耐衝撃性を優先
させた場合は剛性の低下が免がれないと言つた具
合いに実用性が満足されず、また熱成形性につい
てもオレフイン重合体単独から得られるシートに
比較しては改善されるが、未だ均一な肉厚分布に
賦型する為の成形条件範囲が狭かつたり、賦型す
るに要する加熱時間が長過ぎるといつた問題点が
残り、実用上不満足なものである。 本発明は、かかる従来技術の欠点を解消するこ
とを目的とし、特定のオレフイン共重合組成物を
使用し、かつ無機充填剤を特定量用いてスチレン
系樹脂および熱可塑性スチレン系ブロツク共重合
体ゴムの特定量と配合することにより、剛性と耐
衝撃性のバランスが向上し、熱成形の加熱工程中
でのシートの垂れ変形量が小さくなり、賦型加熱
時間も短縮され、均一肉厚分布に賦型するための
成形条件範囲が広く、かつ深絞り特性に優れると
言つた顕著な効果を有するシートが得られること
が判明して為されたものである。 すなわち本発明は、(a)エチレン系重合体50〜90
重量％および結晶性プロピレン系重合体50〜10重
量％を含有するオレフイン重合体組成物50〜90重
量％、(b)スチレン系重合体樹脂５〜40重量％、(c)
熱可塑性スチレン系ブロツク共重合ゴム２〜30重
量％および(d)無機充填剤10〜70重量％から成る組
成物の単層又はこの層を構成層に含む積層からな
ることを特徴とするオレフイン重合体系二次加工
シートである。 本発明のシートは上記の点に優れるので、実用
性が著しく高く、実用技術の向上に大きく寄与す
るものである。 本発明での上記(a)成分であるオレフイン重合体
組成物で用いるエチレン系重合体とはMFRが３
ｇ／10分以下で比重が0.930以上のエチレン単独
重合体又はエチレンのプロピレン、ブテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１等のα−オレフイン１種以上との共重合体
及びそれらの混合物が好適である。 特に好ましいエチレン系重合体は、MFRが２
ｇ／10分以下で比重が0.940以上のエチレン単独
重合体又はα−オレフイン含量が１〜15重量％の
エチレン−α−オレフイン共重合体及びそれらの
混合物である。 一方の結晶性プロピレン系重合体とはMFRが
15ｇ／10分以下のプロピレン単独重合体又はプロ
ピレンとエチレン、ブテン−１、４−メチルペン
テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−
オレフイン１種以上との共重合体及びそれらの混
合物が好適である。 特に好ましいプロピレン系重合体は、MFRが
３ｇ／10分以下のエチレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１の中から選ばれたα−オレフインの含量が
１〜20重量％であるプロピレン−α−オレフイン
共重合体及びそれらの混合物である。 これらのエチレン系重合体および結晶性プロピ
レン系重合体は各々50〜90重量％および50〜10重
量％の範囲で上記ａ成分に含有される。この範囲
内のものは、本発明の効果、特に剛性と耐衝撃性
のバランス向上、深絞り特性が優れる。 また、本発明での上記ｂ成分であるスチレン系
重合体樹脂は、ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体（ABS樹脂）、
アクリロニトリル−スチレン共重合体（AS樹
脂）、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、
ゴム配合ポリスチレン、スチレン−無水マレイン
酸共重合体およびそれらの混合物等が好適であ
る。 また、本発明での上記(c)成分である熱可塑性ス
チレン系ブロツク共重合ゴムは、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロツク共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレンブロツク共重合体及びこれ
らの水素添加物が好適であり、これらの単独又は
混合物の形で用いられる。 さらに本発明での上記(d)成分である無機充填剤
としては、タルク、炭酸カルシウム、リン酸マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン
等が挙げられるがこれらの中でも特にタルクが好
ましい。 以上の(a)〜(b)成分の配合割合は、(a)のオレフイ
ン重合体組成物50〜90重量％、好ましくは50〜80
重量％、(b)スチレン系重合体樹脂の５〜40重量
％、好ましくは10〜30重量％、(c)熱可塑性スチレ
ンブロツク共重合ゴム２〜30重量％、好ましくは
４〜20重量％および(d)無機充填剤10〜70重量％、
好ましくは15〜40重量％である。 (a)成分が50重量％未満ではオレフイン重合体の
優れる耐油性、耐熱性等の性質が喪失してしまう
ので好ましくなく、(b)成分が５重量％未満では真
空成形性等の熱成形時における前述した改良効果
が少なく実用上不満足なものとなり、また40重量
％超過では耐衝撃性が低下するので好ましくな
い。(c)成分が２重量％未満では耐衝撃性が不満足
となり、また30重量％超過では剛性が不足するの
で好ましくない。また、(d)成分が10重量％未満で
は剛性が不足するのでまた70重量％超過では耐衝
撃性が実用不満足となるので好ましくない。 本発明における組成物には、他の付加的成分と
して安定剤、着色剤、滑剤、造核剤、帯電防止剤
等の添加剤を適宜用いても構わない。 本発明のシートはこれらの成分をドライブレン
ドして、直接成形しても得られるが、予めロー
ル、バンバリーミキサー、押出機等通常の混練機
で混練して組成物とした後成形に供して得る方法
が一般的である。 このシートは熱成形に供されるが、その際本発
明の組成物を単層で成形して使用する場合と、本
発明の組成物から成る層の片側又は両側に通常の
ポリプロピレン等を積層して用いる場合がある。
この場合の積層厚み比率は本発明の組成物から成
るシートの優れた熱成形性を損なわない為には積
層する通常のポリプロピレン等は最大でも20％以
内が好ましい。 積層の方法は別々の押出機で加熱溶融混練して
１つのダイスに合流させて同時に共押出する方法
や予め本発明の組成物から成る単層シートを成形
後、積層しようとするポリプロピレン等で該シー
ト上に溶融押出ラミネートする公知のいずれの方
法でも構わない。 以下の実施例中、評価方法は以下の通りであ
る。 (1) 三点曲げ弾性率：JIS−K7203準拠 (2) アイゾツト衝撃強度：JIS−K7110準拠 (3) 真空成形性：シートを上下面から中央に直径
150mmの穴のあいた鋼板の間に挟んで断熱箱の
中に水平にセツトした後、シートをこの鋼板の
上面から455℃に加熱されたヒーターでシート
面から10cm離して加熱する方法において、シー
トの加熱時間を任意にとり、加熱されたシート
面に直径80mm径の半球状プラグをシート水平面
より深さ150mmまで入るようにし、深さ135mmに
達したとき絞り比（絞り深さ÷絞り直径）が
0.9となるが、これに達するに必要なシートの
加熱時間をT2（秒）とした。さらにこのT2の
後、絞り比が1.0で、かつ絞られたシートの全
部位で均一な肉厚分布となる最も賦型に適する
加熱時間領域があり、それまでの加熱時間を
T3（秒）とした。 評価は、T2が真空成形開始可能時間として
とらえることが出来る。T2が短く、かつT2時
に於けるシートの垂下量が小さい程好ましい。
また、T2からT3迄が長ければ成形範囲が広く
深絞り成形がしやすいので好ましい。 実施例 １ 第１表に示す配合を予め押出機で溶融混練した
後、口径90mm径の押出機にて樹脂温度220℃、引
取速度1.4ｍ／分で1.7mm厚のシートを成形し、評
価した。結果は第１表の通り。
性と耐衝撃性のバランスが向上し、熱成形の加熱
工程中でのシート垂下変形量が小さくなり賦型加
熱時間も短縮され、かつ良好な深絞り特性を有す
るオレフイン重合体系二次加工用シートに関す
る。 従来より、オレフイン重合体は各種加工法によ
る加工特性が優れ、且つ品質も硬度、クリーブ特
性、耐摩耗性等の機械的性質及び表面光沢、透明
性等の外観、耐薬品性、耐熱性等の諸性質が優れ
る上に比較的安価である為広範囲な用途に使用さ
れている。 又、これらオレフイン重合体は剛性を向上させ
る為や寸法安定性を向上させる為等の目的で無機
充填剤を含有させたものも盛んに使用されてい
る。 しかしながら、一方では例えば、押出成形等に
よつて得られたシートを各種形状に賦型する為の
真空成形や圧空真空成形等の２次加工適性に於い
て他の非晶性樹脂、例えば、スチレン系樹脂と比
較して、加熱工程での半溶融シートの垂下変形量
が大きい為垂下したシートが加熱ヒーターに接触
してトラブルが発生したり、賦型に要する加熱時
間が長いことによる生産性の問題又は均一な肉厚
分布に賦型する為の成形条件の範囲が狭すぎて通
常の真空成形機で実用化が困難であつたりする問
題がある為用途によつては上述の多くの長所を有
するものの使用不可能な場合がままあるといつた
欠点を有する。 従つて、これらの２次加工適性を改善すべく、
例えば、特開昭57−28144に見られる如くオレフ
イン重合体としてポリプロピレン樹脂に融和剤と
して熱可塑性スチレン系ブロツク共重合ゴムを用
いてスチレン樹脂とブレンドしたものがあるが、
この方法は融和剤であるスチレン系ブロツク共重
合ゴムの添加量と共に耐衝撃性は向上する反面、
剛性は急激に低下する為仮にそれを補うのに無機
充填剤を添加しても剛性はそれなりに向上するが
耐衝撃性は急激に低下するので結局それを補う為
に熱可塑性ステンレス系ブロツク共重合ゴムを更
に添加しなければならず、またまた剛性が落ちて
しまうといつた堂々巡りに陥ることになり結局剛
性と耐衝撃性のバランスがとれない。 従つて、この方法によつて賦型された製品とし
ての剛性と耐衝撃性については、耐衝撃性を優先
させた場合は剛性の低下が免がれないと言つた具
合いに実用性が満足されず、また熱成形性につい
てもオレフイン重合体単独から得られるシートに
比較しては改善されるが、未だ均一な肉厚分布に
賦型する為の成形条件範囲が狭かつたり、賦型す
るに要する加熱時間が長過ぎるといつた問題点が
残り、実用上不満足なものである。 本発明は、かかる従来技術の欠点を解消するこ
とを目的とし、特定のオレフイン共重合組成物を
使用し、かつ無機充填剤を特定量用いてスチレン
系樹脂および熱可塑性スチレン系ブロツク共重合
体ゴムの特定量と配合することにより、剛性と耐
衝撃性のバランスが向上し、熱成形の加熱工程中
でのシートの垂れ変形量が小さくなり、賦型加熱
時間も短縮され、均一肉厚分布に賦型するための
成形条件範囲が広く、かつ深絞り特性に優れると
言つた顕著な効果を有するシートが得られること
が判明して為されたものである。 すなわち本発明は、(a)エチレン系重合体50〜90
重量％および結晶性プロピレン系重合体50〜10重
量％を含有するオレフイン重合体組成物50〜90重
量％、(b)スチレン系重合体樹脂５〜40重量％、(c)
熱可塑性スチレン系ブロツク共重合ゴム２〜30重
量％および(d)無機充填剤10〜70重量％から成る組
成物の単層又はこの層を構成層に含む積層からな
ることを特徴とするオレフイン重合体系二次加工
シートである。 本発明のシートは上記の点に優れるので、実用
性が著しく高く、実用技術の向上に大きく寄与す
るものである。 本発明での上記(a)成分であるオレフイン重合体
組成物で用いるエチレン系重合体とはMFRが３
ｇ／10分以下で比重が0.930以上のエチレン単独
重合体又はエチレンのプロピレン、ブテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１等のα−オレフイン１種以上との共重合体
及びそれらの混合物が好適である。 特に好ましいエチレン系重合体は、MFRが２
ｇ／10分以下で比重が0.940以上のエチレン単独
重合体又はα−オレフイン含量が１〜15重量％の
エチレン−α−オレフイン共重合体及びそれらの
混合物である。 一方の結晶性プロピレン系重合体とはMFRが
15ｇ／10分以下のプロピレン単独重合体又はプロ
ピレンとエチレン、ブテン−１、４−メチルペン
テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−
オレフイン１種以上との共重合体及びそれらの混
合物が好適である。 特に好ましいプロピレン系重合体は、MFRが
３ｇ／10分以下のエチレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１の中から選ばれたα−オレフインの含量が
１〜20重量％であるプロピレン−α−オレフイン
共重合体及びそれらの混合物である。 これらのエチレン系重合体および結晶性プロピ
レン系重合体は各々50〜90重量％および50〜10重
量％の範囲で上記ａ成分に含有される。この範囲
内のものは、本発明の効果、特に剛性と耐衝撃性
のバランス向上、深絞り特性が優れる。 また、本発明での上記ｂ成分であるスチレン系
重合体樹脂は、ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体（ABS樹脂）、
アクリロニトリル−スチレン共重合体（AS樹
脂）、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、
ゴム配合ポリスチレン、スチレン−無水マレイン
酸共重合体およびそれらの混合物等が好適であ
る。 また、本発明での上記(c)成分である熱可塑性ス
チレン系ブロツク共重合ゴムは、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロツク共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレンブロツク共重合体及びこれ
らの水素添加物が好適であり、これらの単独又は
混合物の形で用いられる。 さらに本発明での上記(d)成分である無機充填剤
としては、タルク、炭酸カルシウム、リン酸マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン
等が挙げられるがこれらの中でも特にタルクが好
ましい。 以上の(a)〜(b)成分の配合割合は、(a)のオレフイ
ン重合体組成物50〜90重量％、好ましくは50〜80
重量％、(b)スチレン系重合体樹脂の５〜40重量
％、好ましくは10〜30重量％、(c)熱可塑性スチレ
ンブロツク共重合ゴム２〜30重量％、好ましくは
４〜20重量％および(d)無機充填剤10〜70重量％、
好ましくは15〜40重量％である。 (a)成分が50重量％未満ではオレフイン重合体の
優れる耐油性、耐熱性等の性質が喪失してしまう
ので好ましくなく、(b)成分が５重量％未満では真
空成形性等の熱成形時における前述した改良効果
が少なく実用上不満足なものとなり、また40重量
％超過では耐衝撃性が低下するので好ましくな
い。(c)成分が２重量％未満では耐衝撃性が不満足
となり、また30重量％超過では剛性が不足するの
で好ましくない。また、(d)成分が10重量％未満で
は剛性が不足するのでまた70重量％超過では耐衝
撃性が実用不満足となるので好ましくない。 本発明における組成物には、他の付加的成分と
して安定剤、着色剤、滑剤、造核剤、帯電防止剤
等の添加剤を適宜用いても構わない。 本発明のシートはこれらの成分をドライブレン
ドして、直接成形しても得られるが、予めロー
ル、バンバリーミキサー、押出機等通常の混練機
で混練して組成物とした後成形に供して得る方法
が一般的である。 このシートは熱成形に供されるが、その際本発
明の組成物を単層で成形して使用する場合と、本
発明の組成物から成る層の片側又は両側に通常の
ポリプロピレン等を積層して用いる場合がある。
この場合の積層厚み比率は本発明の組成物から成
るシートの優れた熱成形性を損なわない為には積
層する通常のポリプロピレン等は最大でも20％以
内が好ましい。 積層の方法は別々の押出機で加熱溶融混練して
１つのダイスに合流させて同時に共押出する方法
や予め本発明の組成物から成る単層シートを成形
後、積層しようとするポリプロピレン等で該シー
ト上に溶融押出ラミネートする公知のいずれの方
法でも構わない。 以下の実施例中、評価方法は以下の通りであ
る。 (1) 三点曲げ弾性率：JIS−K7203準拠 (2) アイゾツト衝撃強度：JIS−K7110準拠 (3) 真空成形性：シートを上下面から中央に直径
150mmの穴のあいた鋼板の間に挟んで断熱箱の
中に水平にセツトした後、シートをこの鋼板の
上面から455℃に加熱されたヒーターでシート
面から10cm離して加熱する方法において、シー
トの加熱時間を任意にとり、加熱されたシート
面に直径80mm径の半球状プラグをシート水平面
より深さ150mmまで入るようにし、深さ135mmに
達したとき絞り比（絞り深さ÷絞り直径）が
0.9となるが、これに達するに必要なシートの
加熱時間をT2（秒）とした。さらにこのT2の
後、絞り比が1.0で、かつ絞られたシートの全
部位で均一な肉厚分布となる最も賦型に適する
加熱時間領域があり、それまでの加熱時間を
T3（秒）とした。 評価は、T2が真空成形開始可能時間として
とらえることが出来る。T2が短く、かつT2時
に於けるシートの垂下量が小さい程好ましい。
また、T2からT3迄が長ければ成形範囲が広く
深絞り成形がしやすいので好ましい。 実施例 １ 第１表に示す配合を予め押出機で溶融混練した
後、口径90mm径の押出機にて樹脂温度220℃、引
取速度1.4ｍ／分で1.7mm厚のシートを成形し、評
価した。結果は第１表の通り。
【表】
【表】
実施例 ２
第２表に示す配合で、実施例１と同様にしてシ
ートとし、評価した。結果を第２表に示す。
ートとし、評価した。結果を第２表に示す。
【表】
実施例 ３
第３表で示す配合で、実施例２と同様に評価し
た。用いた各成分は実施例２で用いたと同じもの
である。
た。用いた各成分は実施例２で用いたと同じもの
である。
【表】
(注) ＊は比較例
実施例 ４ 第４表に示す配合を予め押出機で溶融混練した
後、口径90mm径の押出機を用いて220℃で混練し、
一方ポリプロピレン（MFR2.3ｇ／10分）を口径
65mm径の押出機を用いて220℃で混練し、これら
両者を１台のダイスに供給して、ポリプロピレン
を両表面層に各0.09mm厚みで、また配合組成物を
中間層に厚み1.62mmで、ダイス温度220℃、引取
速度1.4ｍ／分にて積層シートを成形した。その
評価結果は第４表の通り。
実施例 ４ 第４表に示す配合を予め押出機で溶融混練した
後、口径90mm径の押出機を用いて220℃で混練し、
一方ポリプロピレン（MFR2.3ｇ／10分）を口径
65mm径の押出機を用いて220℃で混練し、これら
両者を１台のダイスに供給して、ポリプロピレン
を両表面層に各0.09mm厚みで、また配合組成物を
中間層に厚み1.62mmで、ダイス温度220℃、引取
速度1.4ｍ／分にて積層シートを成形した。その
評価結果は第４表の通り。
Claims (1)
- １ (a)エチレン系重合体50〜90重量％および結晶
性プロピレン系重合体50〜10重量％を含有するオ
レフイン重合体組成物50〜90重量％、(b)スチレン
系重合体樹脂５〜40重量％、(c)熱可塑性スチレン
系ブロツク共重合ゴム２〜30重量％および(d)無機
充填剤10〜70重量％から成る組成物の単層又はこ
の層を構成層に含む積層からなることを特徴とす
るオレフイン重合体系二次加工用シート。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58241494A JPS60133039A (ja) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | オレフィン重合体系二次加工用シート |
| DE8484308582T DE3477392D1 (en) | 1983-12-21 | 1984-12-10 | Thermoplastic composition comprising olefin and styrene polymers and filler |
| EP84308582A EP0156072B1 (en) | 1983-12-21 | 1984-12-10 | Thermoplastic composition comprising olefin and styrene polymers and filler |
| US06/681,386 US4582871A (en) | 1983-12-21 | 1984-12-13 | Thermoplastic resin composition |
| KR1019840008139A KR920001566B1 (ko) | 1983-12-21 | 1984-12-20 | 열가소성 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58241494A JPS60133039A (ja) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | オレフィン重合体系二次加工用シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133039A JPS60133039A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0449575B2 true JPH0449575B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=17075153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58241494A Granted JPS60133039A (ja) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | オレフィン重合体系二次加工用シート |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4582871A (ja) |
| EP (1) | EP0156072B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60133039A (ja) |
| KR (1) | KR920001566B1 (ja) |
| DE (1) | DE3477392D1 (ja) |
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