JPH0449544B2 - - Google Patents
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- JPH0449544B2 JPH0449544B2 JP58017556A JP1755683A JPH0449544B2 JP H0449544 B2 JPH0449544 B2 JP H0449544B2 JP 58017556 A JP58017556 A JP 58017556A JP 1755683 A JP1755683 A JP 1755683A JP H0449544 B2 JPH0449544 B2 JP H0449544B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は3−シアノピリジンを出発原料とする
2−クロロニコチン酸の製造方法に関するもので
あり、さらに詳しくは、3−シアノピリジンを水
溶媒中で金属化物類の存在下に過酸化水素と反応
させてニコチン酸アミド1−オキシドとし、次い
でこのニコチン酸アミド1−オキシドとオキシ塩
化リンとを反応させて2−クロロ−3−シアノピ
リジンとしたのち、2−クロロ−3−シアノピリ
ジンを加水分解して2−クロロニコチン酸を製造
する方法に関する。
2−クロロニコチン酸の製造方法に関するもので
あり、さらに詳しくは、3−シアノピリジンを水
溶媒中で金属化物類の存在下に過酸化水素と反応
させてニコチン酸アミド1−オキシドとし、次い
でこのニコチン酸アミド1−オキシドとオキシ塩
化リンとを反応させて2−クロロ−3−シアノピ
リジンとしたのち、2−クロロ−3−シアノピリ
ジンを加水分解して2−クロロニコチン酸を製造
する方法に関する。
本発明で得られる2−クロロニコチン酸は鎮痛
作用を有する医薬品の中間体として有用な化合物
である。
作用を有する医薬品の中間体として有用な化合物
である。
従来2−クロロニコチン酸の製造法としては、
ニコチン酸N−オキシドと五酸化リンとをオキシ
塩化リンの存在下に反応させる方法が公知であ
る。また、東ドイツ特許明細書第80209号には、
ニコチン酸N−オキシドとオキシ塩化リンとを第
三級有機アミンもしくはカルボン酸アミドの存在
下に反応させる方法が開示されている。しかしこ
れらの方法では得られる反応生成物の着色が著し
く、この着色は再結晶法や活性炭を用いる精製法
によつて脱色することは難しく、医薬中間体とし
ては不適である。このような欠点を解決するため
に特開昭52−122377号公報には、ニコチン酸N−
オキシドとオキシ塩化リンとを第三級アミンの存
在下に反応させて得られる2−クロロニコチン酸
クロリドを一旦留出させて単離し、精製したのち
に加水分解して2−クロロニコチン酸を得る方法
が開示されている。しかしこの方法では反応混合
物より不安定な化合物である2−クロロニコチン
酸クロリドを単離して精製するという工程を必要
とし、工業的に有利な方法ではない。このほか特
開昭56−169672号公報には3−シアノピリジンN
−オキシドとオキシ塩化リンを反応させて2−ク
ロロ−3−シアノピリジンとしたのち、2−クロ
ロ−3−シアノピリジンを加水分解して2−クロ
ロニコチン酸とする方法が開示されている。
ニコチン酸N−オキシドと五酸化リンとをオキシ
塩化リンの存在下に反応させる方法が公知であ
る。また、東ドイツ特許明細書第80209号には、
ニコチン酸N−オキシドとオキシ塩化リンとを第
三級有機アミンもしくはカルボン酸アミドの存在
下に反応させる方法が開示されている。しかしこ
れらの方法では得られる反応生成物の着色が著し
く、この着色は再結晶法や活性炭を用いる精製法
によつて脱色することは難しく、医薬中間体とし
ては不適である。このような欠点を解決するため
に特開昭52−122377号公報には、ニコチン酸N−
オキシドとオキシ塩化リンとを第三級アミンの存
在下に反応させて得られる2−クロロニコチン酸
クロリドを一旦留出させて単離し、精製したのち
に加水分解して2−クロロニコチン酸を得る方法
が開示されている。しかしこの方法では反応混合
物より不安定な化合物である2−クロロニコチン
酸クロリドを単離して精製するという工程を必要
とし、工業的に有利な方法ではない。このほか特
開昭56−169672号公報には3−シアノピリジンN
−オキシドとオキシ塩化リンを反応させて2−ク
ロロ−3−シアノピリジンとしたのち、2−クロ
ロ−3−シアノピリジンを加水分解して2−クロ
ロニコチン酸とする方法が開示されている。
本発明者らは2−クロロニコチン酸の新規な製
造法につき検討を重ねた結果、従来の製造法とは
異なり、3−シアノピリジンと過酸化水素を反応
させてニコチン酸アミド1−オキシドとし、次い
でニコチン酸アミド1−オキシドとオキシ塩化リ
ンを反応させて2−クロロ−3−シアノピリジン
としたのち、2−クロロ−3−シアノピリジンを
加水分解して2−クロロニコチン酸を製造すると
いう本発明を完成したものである。
造法につき検討を重ねた結果、従来の製造法とは
異なり、3−シアノピリジンと過酸化水素を反応
させてニコチン酸アミド1−オキシドとし、次い
でニコチン酸アミド1−オキシドとオキシ塩化リ
ンを反応させて2−クロロ−3−シアノピリジン
としたのち、2−クロロ−3−シアノピリジンを
加水分解して2−クロロニコチン酸を製造すると
いう本発明を完成したものである。
本発明の出発原料である3−シアノピリジンは
β−ピコリンのアンモ酸化反応により工業的に製
造されており、市場において容易に入手可能の化
合物である。本発明はまず3−シアノピリジンを
水溶媒中で金属酸化物類の存在下に過酸化水素と
反応させてニコチン酸アミド1−オキシドにす
る。この際使用する金属酸化物類とはタングステ
ン酸、モリブデン酸、バナジウム酸、セレン酸、
チタン酸およびこれらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩等であり、おおむね水に可溶性であるた
めに均一な反応系を形成し、反応はすみやかに進
行する。金属酸化物類の使用量は、通常は3−シ
アノピリジンに対して0.1〜5モル%の範囲で用
いられるが、特にこの範囲に限定されない。ま
た、過酸化水素は3−シアノピリジン1モルに対
して通常は1〜2.5モルで充分であるが、さらに
過剰に使用しても差支えない。この反応は室温〜
100℃、好ましくは60〜90℃の温度条件ですみや
かに進行し、通常は2〜6時間で反応は完結す
る。生成したニコチン酸アミド1−オキシドは反
応溶液を冷却することで容易に析出するので、
別などの手段により単離することができる。次に
このニコチン酸アミド1−オキシドとオキシ塩化
リンとを反応させて2−クロロ−3−シアノピリ
ジンとする。オキシ塩化リンはニコチン酸アミド
1−オキシドに対して等モル以上、好ましくは2
〜6モル使用するが、特にこの範囲に限定され
ず、より過剰に使用してもなんら差支えない。こ
の反応においてオキシ塩化リンは反応溶媒として
の作用を有するが、ほかの溶媒、例えばトルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素やトリクロロエ
チレン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭
化水素などを溶媒として使用することも可能であ
る。この反応は室温〜100℃の間の任意の温度で、
オキシ塩化リン中にニコチン酸アミド1−オキシ
ドを徐々に添加し、添加後100℃まで昇温する。
昇温に要する時間は室温添加で通常は1〜2時間
である。また、この反応をよりすみやかに進行さ
せるために、反応系にトリエチルアミン、ピリジ
ン等の第三級アミンを添加することが有効であ
る。第三級アミンの反応系への添加は、オキシ塩
化リンとニコチン酸アミド1−オキシドの混合物
中へ、80℃以下の温度で第三級アミンを徐々に滴
下し、滴下後100℃まで昇温する。次いで、反応
温度をさらに昇温し、100℃以上溶媒の沸点以下
の温度で2〜5時間撹拌を続け反応を完結させ
る。反応終了後、反応溶液から生成した2−クロ
ロ−3−シアノピリジンを単離・精製して加水分
解するか、または2−クロロ−3−シアノピリジ
ンを単離することなく反応溶液をそのまま加水分
解する。加水分解条件は通常のアルカリまたは酸
よる加水分解の条件を用いることで定量的に2−
クロロニコチン酸とすることができる。加水分解
終了後、反応溶液を冷却し、アルカリ条件での加
水分解では反応溶液を酸性にして結晶を析出・単
離して粗結晶を得、再結晶などの通常の製精手段
により無色結晶の2−クロロニコチン酸を得るこ
とができる。
β−ピコリンのアンモ酸化反応により工業的に製
造されており、市場において容易に入手可能の化
合物である。本発明はまず3−シアノピリジンを
水溶媒中で金属酸化物類の存在下に過酸化水素と
反応させてニコチン酸アミド1−オキシドにす
る。この際使用する金属酸化物類とはタングステ
ン酸、モリブデン酸、バナジウム酸、セレン酸、
チタン酸およびこれらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩等であり、おおむね水に可溶性であるた
めに均一な反応系を形成し、反応はすみやかに進
行する。金属酸化物類の使用量は、通常は3−シ
アノピリジンに対して0.1〜5モル%の範囲で用
いられるが、特にこの範囲に限定されない。ま
た、過酸化水素は3−シアノピリジン1モルに対
して通常は1〜2.5モルで充分であるが、さらに
過剰に使用しても差支えない。この反応は室温〜
100℃、好ましくは60〜90℃の温度条件ですみや
かに進行し、通常は2〜6時間で反応は完結す
る。生成したニコチン酸アミド1−オキシドは反
応溶液を冷却することで容易に析出するので、
別などの手段により単離することができる。次に
このニコチン酸アミド1−オキシドとオキシ塩化
リンとを反応させて2−クロロ−3−シアノピリ
ジンとする。オキシ塩化リンはニコチン酸アミド
1−オキシドに対して等モル以上、好ましくは2
〜6モル使用するが、特にこの範囲に限定され
ず、より過剰に使用してもなんら差支えない。こ
の反応においてオキシ塩化リンは反応溶媒として
の作用を有するが、ほかの溶媒、例えばトルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素やトリクロロエ
チレン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭
化水素などを溶媒として使用することも可能であ
る。この反応は室温〜100℃の間の任意の温度で、
オキシ塩化リン中にニコチン酸アミド1−オキシ
ドを徐々に添加し、添加後100℃まで昇温する。
昇温に要する時間は室温添加で通常は1〜2時間
である。また、この反応をよりすみやかに進行さ
せるために、反応系にトリエチルアミン、ピリジ
ン等の第三級アミンを添加することが有効であ
る。第三級アミンの反応系への添加は、オキシ塩
化リンとニコチン酸アミド1−オキシドの混合物
中へ、80℃以下の温度で第三級アミンを徐々に滴
下し、滴下後100℃まで昇温する。次いで、反応
温度をさらに昇温し、100℃以上溶媒の沸点以下
の温度で2〜5時間撹拌を続け反応を完結させ
る。反応終了後、反応溶液から生成した2−クロ
ロ−3−シアノピリジンを単離・精製して加水分
解するか、または2−クロロ−3−シアノピリジ
ンを単離することなく反応溶液をそのまま加水分
解する。加水分解条件は通常のアルカリまたは酸
よる加水分解の条件を用いることで定量的に2−
クロロニコチン酸とすることができる。加水分解
終了後、反応溶液を冷却し、アルカリ条件での加
水分解では反応溶液を酸性にして結晶を析出・単
離して粗結晶を得、再結晶などの通常の製精手段
により無色結晶の2−クロロニコチン酸を得るこ
とができる。
以下、実施例により説明する。
実施例 1
3−シアノピリジン104g(1.00モル)とタン
グステン酸ナトリウム(Na2WO4・2H2O)3.3g
(0.01モル)を水340mlに加え、これを80℃まで加
熱したのち、30%過酸化水素170g(1.50モル)
を1.5時間を要して添加し、さらに反応温度90℃
で3時間反応を行つた。反応終了後、反応液を20
℃まで冷却し、析出した結晶を別、水洗、乾燥
して、無色結晶のニコチン酸アミド1−オキシド
110g(0.80モル)を得た。収率80%(対3−シ
アノピリジン)。
グステン酸ナトリウム(Na2WO4・2H2O)3.3g
(0.01モル)を水340mlに加え、これを80℃まで加
熱したのち、30%過酸化水素170g(1.50モル)
を1.5時間を要して添加し、さらに反応温度90℃
で3時間反応を行つた。反応終了後、反応液を20
℃まで冷却し、析出した結晶を別、水洗、乾燥
して、無色結晶のニコチン酸アミド1−オキシド
110g(0.80モル)を得た。収率80%(対3−シ
アノピリジン)。
融 点 291〜292℃(分解)
赤外吸収 (KBr)cm-1
3300,3150,1680,1630,1570,1480,1435,
1395,1300,1235,1160,1120,1020,940,
820,740,640。
1395,1300,1235,1160,1120,1020,940,
820,740,640。
次に上記操作によつて得られたニコチン酸アミ
ド1−オキシド138g(1.00モル)をオキシ塩化
リン925g(6.00モル)中に室温で添加したのち、
1.5時間を要して100℃まで加熱し、引き続き還流
下に4時間反応を行つた。反応終了後、反応液中
のオキシ塩化リンを減圧留去し、残渣に水500ml
を加えて水に不溶の生成物を別、水洗した。次
いでこの生成物を水〜メタノール中で活性炭と共
に加熱処理し、熱時過後の液を冷却する。冷
却により析出した結晶を別、乾燥して、無色結
晶の2−クロロ−3−シアノピリジン90g(0.65
モル)を得た。収率65%(対ニコチン酸アミド1
−オキシド)。
ド1−オキシド138g(1.00モル)をオキシ塩化
リン925g(6.00モル)中に室温で添加したのち、
1.5時間を要して100℃まで加熱し、引き続き還流
下に4時間反応を行つた。反応終了後、反応液中
のオキシ塩化リンを減圧留去し、残渣に水500ml
を加えて水に不溶の生成物を別、水洗した。次
いでこの生成物を水〜メタノール中で活性炭と共
に加熱処理し、熱時過後の液を冷却する。冷
却により析出した結晶を別、乾燥して、無色結
晶の2−クロロ−3−シアノピリジン90g(0.65
モル)を得た。収率65%(対ニコチン酸アミド1
−オキシド)。
融 点 107〜108℃
赤外吸収 (KBr)cm-1
3060,2240,1960,1580,1555,1440,1405,
1240,1140,1130,1080,1070,1050,810,
730,670。
1240,1140,1130,1080,1070,1050,810,
730,670。
次に上記操作によつて得られた2−クロロ−3
−シアノピリジン139g(1.00モル)を80℃に保
つた12%水酸化ナトリウム水溶液400mlに加えた
のち、100℃で5時間反応した。反応終了後、25
%塩酸水溶液を加えて反応液のPHを2に調整し、
析出した結晶を別、水洗した。次いでこの結晶
をメタノール中で活性炭と共に加熱処理し、熱時
過後の液に水を加えて結晶を析出させる。こ
の析出した結晶を別、乾燥して無色結晶の2−
クロロニコチン酸145g(0.92モル)を得た。収
率92%(対2−クロロ−3−シアノピリジン)。
−シアノピリジン139g(1.00モル)を80℃に保
つた12%水酸化ナトリウム水溶液400mlに加えた
のち、100℃で5時間反応した。反応終了後、25
%塩酸水溶液を加えて反応液のPHを2に調整し、
析出した結晶を別、水洗した。次いでこの結晶
をメタノール中で活性炭と共に加熱処理し、熱時
過後の液に水を加えて結晶を析出させる。こ
の析出した結晶を別、乾燥して無色結晶の2−
クロロニコチン酸145g(0.92モル)を得た。収
率92%(対2−クロロ−3−シアノピリジン)。
融 点 178〜179℃(分解)
赤外吸収 (KBr)cm-1
2900,2750,2550,2500,1880,1720,1580,
1450,1410,1260,1230,1150,1130,1070,
1060,990,970,840,820,775,720,650。
1450,1410,1260,1230,1150,1130,1070,
1060,990,970,840,820,775,720,650。
実施例 2
実施例1の方法によつて得られるニコチン酸ア
ミド1−オキシド138g(1.00モル)をオキシ塩
化リン368g(2.40モル)中に室温で添加したの
ち、2時間を要して100℃まで加熱し、さらに還
流下に5時間反応を行つた。反応終了後、反応液
に水500mlを加えて過剰のオキシ塩化リンを分解
し、水に不溶の生成物を別、水洗した。次いで
この反応物を水〜メタノール中で活性炭と共に加
熱処理し、熱時過後の液を冷却する。冷却に
より析出した結晶を別、乾燥して、無色結晶の
2−クロロ−3−シアノピリジン83g(0.60モ
ル)を得た。収率60%(対ニコチン酸アミド1−
オキシド)。
ミド1−オキシド138g(1.00モル)をオキシ塩
化リン368g(2.40モル)中に室温で添加したの
ち、2時間を要して100℃まで加熱し、さらに還
流下に5時間反応を行つた。反応終了後、反応液
に水500mlを加えて過剰のオキシ塩化リンを分解
し、水に不溶の生成物を別、水洗した。次いで
この反応物を水〜メタノール中で活性炭と共に加
熱処理し、熱時過後の液を冷却する。冷却に
より析出した結晶を別、乾燥して、無色結晶の
2−クロロ−3−シアノピリジン83g(0.60モ
ル)を得た。収率60%(対ニコチン酸アミド1−
オキシド)。
融 点 107〜108℃
赤外吸収 (KBr)cm-1
3060,2240,1960,1580,1555,1440,1405,
1240,1140,1130,1080,1070,1050,810,
730,670。
1240,1140,1130,1080,1070,1050,810,
730,670。
次に上記操作によつて得られた2−クロロ−3
−シアノピリジン139g(1.00モルリを80℃に保
つた15%水酸化ナトリウム水溶液320mlに加えた
のち、還流下に4時間反応した。反応終了後、反
応液を冷却し、25%塩酸水溶液によりPH2に調整
した。析出した結晶を別、水洗したのち、水〜
メタノール中で活性炭と共に加熱処理し、熱時
過後の液を冷却する。冷却により析出した結晶
を別、乾燥して無色結晶の2−クロロニコチン
酸143g(0.91モル)を得た。収率91%(対2−
クロロ−3−シアノピリジン)。
−シアノピリジン139g(1.00モルリを80℃に保
つた15%水酸化ナトリウム水溶液320mlに加えた
のち、還流下に4時間反応した。反応終了後、反
応液を冷却し、25%塩酸水溶液によりPH2に調整
した。析出した結晶を別、水洗したのち、水〜
メタノール中で活性炭と共に加熱処理し、熱時
過後の液を冷却する。冷却により析出した結晶
を別、乾燥して無色結晶の2−クロロニコチン
酸143g(0.91モル)を得た。収率91%(対2−
クロロ−3−シアノピリジン)。
融 点 178〜179℃(分解)
赤外吸収 (KBr)cm-1
2900,2750,2550,2500,1880,1720,1580,
1450,1410,1260,1230,1150,1130,1070,
1060,990,970,840,820,775,720,650。
1450,1410,1260,1230,1150,1130,1070,
1060,990,970,840,820,775,720,650。
実施例 3
実施例1の方法によつて得られるニコチン酸ア
ミド1−オキシド138g(1.00モル)をオキシ塩
化リン925g(6.00モル)中に室温で添加したの
ち、これにトリエチレンアミン25gを反応温度60
℃を越えないようにしながら15分を要して滴下
し、さらに1時間を要して100℃まで加熱し、引
き続き還流下に2時間反応を行つた。反応終了
後、反応液中のオキシ塩化リンを減圧留去し、残
渣に水500mlを加えて水に不溶の生成物を別、
水洗する。次いでこの生成物を水〜メタノール中
で活性炭と共に加熱処理し、熱時過後の液を
冷却する。析出した結晶を別、乾燥して、2−
クロロ−3−シアノピリジンの結晶82g(0.59モ
ル)を得た。収率59%(対ニコチン酸アミド1−
オキシド)。
ミド1−オキシド138g(1.00モル)をオキシ塩
化リン925g(6.00モル)中に室温で添加したの
ち、これにトリエチレンアミン25gを反応温度60
℃を越えないようにしながら15分を要して滴下
し、さらに1時間を要して100℃まで加熱し、引
き続き還流下に2時間反応を行つた。反応終了
後、反応液中のオキシ塩化リンを減圧留去し、残
渣に水500mlを加えて水に不溶の生成物を別、
水洗する。次いでこの生成物を水〜メタノール中
で活性炭と共に加熱処理し、熱時過後の液を
冷却する。析出した結晶を別、乾燥して、2−
クロロ−3−シアノピリジンの結晶82g(0.59モ
ル)を得た。収率59%(対ニコチン酸アミド1−
オキシド)。
融 点 107〜108℃
赤外吸収 (KBr)cm-1
3060,2240,1960,1580,1555,1440,1405,
1240,1140,1130,1080,1070,1050,810,
730,670。
1240,1140,1130,1080,1070,1050,810,
730,670。
次に上記操作によつて得られた2−クロロ−3
−シアノピリジン139g(1.00モル)を90℃に保
つた15%水酸化ナトリウム水溶液300mlに加えた
のち、還流下に4時間反応した。反応終了後、反
応液を冷却し、30%硫酸によりPH2に調整した。
析出した結晶を別、水洗したのち、水〜メタノ
ール中で活性炭と共に加熱処理し、熱時過後の
液を冷却する。冷却により析出した結晶を
別、乾燥して無色結晶の2−クロロニコチン酸
142g(0.90モル)を得た。収率90%(対2−ク
ロロ−3−シアノピリジン)。
−シアノピリジン139g(1.00モル)を90℃に保
つた15%水酸化ナトリウム水溶液300mlに加えた
のち、還流下に4時間反応した。反応終了後、反
応液を冷却し、30%硫酸によりPH2に調整した。
析出した結晶を別、水洗したのち、水〜メタノ
ール中で活性炭と共に加熱処理し、熱時過後の
液を冷却する。冷却により析出した結晶を
別、乾燥して無色結晶の2−クロロニコチン酸
142g(0.90モル)を得た。収率90%(対2−ク
ロロ−3−シアノピリジン)。
融 点 178〜179℃(分解)
赤外吸収 (KBr)cm-1
2900,2750,2550,2500,1880,1720,1580,
1450,1410,1260,1230,1150,1130,1070,
1060,990,970,840,820,775,720,650。
1450,1410,1260,1230,1150,1130,1070,
1060,990,970,840,820,775,720,650。
Claims (1)
- 1 3−シアノピリジンを水溶媒中で金属酸化物
類の存在下に過酸化水素と反応させてニコチン酸
アミド1−オキシドとし、次いでニコチン酸アミ
ド1−オキシドとオキシ塩化リンを反応させて2
−クロロ−3−シアノピリジンとしたのち、2−
クロロ−3−シアノピリジンを加水分解して2−
クロロニコチン酸を得ることを特徴とする2−ク
ロロニコチン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1755683A JPS59144759A (ja) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | 2−クロロニコチン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1755683A JPS59144759A (ja) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | 2−クロロニコチン酸の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59144759A JPS59144759A (ja) | 1984-08-18 |
JPH0449544B2 true JPH0449544B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=11947184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1755683A Granted JPS59144759A (ja) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | 2−クロロニコチン酸の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59144759A (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3840954A1 (de) * | 1988-12-05 | 1990-06-07 | Shell Int Research | Herstellung von 2-chlornicotinsaeureestern |
CN103408489A (zh) * | 2013-08-29 | 2013-11-27 | 武穴市永宁医药化工有限公司 | 一种3-氰基吡啶氮氧化物的制备方法 |
CN103570617B (zh) * | 2013-11-15 | 2016-05-04 | 浙江荣凯科技发展股份有限公司 | 一种3-氰基-吡啶n-氧化物的制备方法 |
CN104072409B (zh) * | 2014-06-27 | 2016-08-24 | 温州大学 | 一种吡啶酰胺类化合物的合成方法 |
CN109438340A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-08 | 老河口市天和科技有限公司 | 一种2-氯-3-氰基吡啶的制备工艺 |
CN110790701B (zh) * | 2019-09-29 | 2021-09-03 | 江苏三鹏生物化工有限公司 | 一种利用腈化合物水解制备羧酸的工艺 |
CN113149903B (zh) * | 2021-04-30 | 2023-02-10 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种氰基吡啶的合成方法及装置 |
CN116903527A (zh) * | 2023-06-19 | 2023-10-20 | 湖北进创博生物科技有限公司 | 一种基于贵金属纺丝催化布的2-氯烟酸合成方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4867282A (ja) * | 1971-12-16 | 1973-09-13 | ||
JPS4880570A (ja) * | 1972-02-04 | 1973-10-29 | ||
JPS4881867A (ja) * | 1972-02-15 | 1973-11-01 | ||
JPS56169672A (en) * | 1980-06-02 | 1981-12-26 | Koei Chem Co Ltd | Preparation of 2-chloro-3-cyanopyridine and 2- chloronicotinic acid |
-
1983
- 1983-02-07 JP JP1755683A patent/JPS59144759A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4867282A (ja) * | 1971-12-16 | 1973-09-13 | ||
JPS4880570A (ja) * | 1972-02-04 | 1973-10-29 | ||
JPS4881867A (ja) * | 1972-02-15 | 1973-11-01 | ||
JPS56169672A (en) * | 1980-06-02 | 1981-12-26 | Koei Chem Co Ltd | Preparation of 2-chloro-3-cyanopyridine and 2- chloronicotinic acid |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59144759A (ja) | 1984-08-18 |
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