JPH0443946B2 - - Google Patents

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JPH0443946B2
JPH0443946B2 JP58169789A JP16978983A JPH0443946B2 JP H0443946 B2 JPH0443946 B2 JP H0443946B2 JP 58169789 A JP58169789 A JP 58169789A JP 16978983 A JP16978983 A JP 16978983A JP H0443946 B2 JPH0443946 B2 JP H0443946B2
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prepolymer
melamine
solvent
urea
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Yuriko Igarashi
Masaaki Takahashi
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Kureha Corp
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    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28Microcapsules or nanocapsules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、マイクロカプセル型接着剤、更に詳
しくは化学反応型接着剤並びに溶剤再活性型接着
剤に適用し得る新しいタイプのマイクロカプセル
型接着剤に関する。
従来技術 接着剤は、その硬化方法から分類すると、接
着後に溶剤又は水が接合部の端から蒸散するかあ
るいは被接着物体の材質自体に吸収されるかして
媒体の全部が消失して接着剤皮膜が最大強度を現
わす溶剤蒸発型接着剤、樹脂と硬化剤又はモノ
マー(オリゴマー)と触媒を混合して化学反応に
より硬化させる化学反応型接着剤、被接着物体
上に形成した乾燥塗膜の表面に溶剤を吹きつけて
該表面を再活性化させた後被着体を貼り合わせて
接着する溶剤再活性型接着剤および、溶融状態
で接合面に適用する熱溶融型接着剤に分けられ
る。
而して、従来、化学反応型接着剤ではいわゆる
2液型であるため使用上不便であり、加うるに2
液混合後の使用許容時間が短いため接着作業時間
の制約や未使用接着剤を廃棄しなければならない
等の欠点があつた。又、溶剤再活性型接着剤では
接着操作中に大量の有機溶剤を使用する必要があ
るため該溶剤の揮散による環境汚染や安全衛生上
の問題があつた。
上述したような現状から接着剤成分をカプセル
化する試みがなされ、ゼラチンやポリアミドを膜
材とするマイクロカプセルも提案されている。し
かし、従来提案のマイクロカプセルではそれを形
成している膜壁が一般に微孔や半透性を有するた
めそれに内包されている接着剤成分がマイクロカ
プセルから揮散し易く、更に膜壁のアルコール、
ケトン、エステル等の溶剤に対する耐性が劣るた
め内包物がカプセルから抽出されることが避けら
れず、したがつて、耐溶剤性が要求される分野で
のマイクロカプセル型接着剤は未だ実用化されて
いない。
すなわち、マイクロカプセルを利用する技術
は、例えば感圧記録紙にみられるように種々の分
野に応用されてはいるが、これを特に耐溶剤性を
必要とする接着剤に応用するにはカプセルを形成
する膜壁が特に優れた内包物の保持性と耐溶剤性
を有すること、およびカプセル自体が僅かな荷重
で容易に破壊し得る優れた圧力応答性を有するこ
とが要求されるため、その実用化が困難とされて
いた。なお、マイクロカプセルの耐溶剤性を向上
させる目的で多量の膜材を用いたり、カプセルを
塩基性物質中に浸漬してカプセル表面の活性化を
行つたり、α−シアノアクリレートの蒸気と接触
させたり、更には分散媒に耐性を有する物質でコ
ーテイングして二重カプセルにする手法も試みら
れているが、これらの処理ではカプセルの破壊圧
を大きくすることになるので接着剤には適さな
い。
特に、接着剤においては、短時間で最高の接着
力を得るために揮発性の有機化合物であるキシレ
ン、トルエン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、
トリクロロエチレン等が主に用いられており、し
たがつて、従来のマイクロカプセル化方法ではこ
れらの揮発性物質が製造工程中や乾燥して粉末化
する工程において揮散する割合が多く、カプセル
化収率を低下させる原因となつていた。又、揮発
性物質が製造工程中に揮散することによりマイク
ロカプセルの壁膜にミクロポアを形成する原因と
なるので従来のマイクロカプセル型接着剤では耐
熱性および耐溶剤性を著しく低下させるのが現状
であり、耐溶剤性を必要とする接着剤に応用する
には適さない。
発明の目的 本発明は、上述したような従来の化学反応型接
着剤並びに溶剤再活性型接着剤および従来提案の
マイクロカプセル型接着剤にみられる諸欠点に鑑
みてなされたものであつて、使用に当つての接着
操作が容易であり、接着剤成分を過剰に用いる必
要もなく、且つ耐溶剤性が良好であるとともに優
れた圧力応答性を有するマイクロカプセルを包含
するマイクロカプセル型接着剤を提供することを
目的とする。以下本発明を詳しく説明する。
発明の構成 本発明の構成上の特徴は、化学反応型接着剤又
は溶剤再活性型接着剤において、接着剤を構成す
る成分の少くとも1種から成る芯物質と、アミノ
プラストと多価イソシアネートの反応による複合
膜材とから形成されたマイクロカプセルを他の接
着剤構成成分中に分散させたことにある。
すなわち、本発明のマイクロカプセル型接着剤
は、化学反応型接着剤を対象とする場合には、例
えば接着剤構成成分が樹脂と硬化剤又はモノマー
やオリゴマーと触媒であるときその一方の成分と
しての硬化剤又は触媒をマイクロカプセルに内包
させたものを(なお、これらの成分は量的に少な
いことが好ましい)、他の接着剤構成成分として
の樹脂やモノマー(又はオリゴマー)中に分散さ
せたものである。なお、接着剤成分がモノマー、
触媒および硬化剤からなるような多成分系である
ときは触媒又は触媒と硬化剤をカプセル化したマ
イクロカプセルをモノマー中に分散させて各成分
間に化学反応が生じないようにする。因みに、触
媒と硬化剤のような2種以上の成分をカプセル化
するときは各々別々にカプセル化してもよいが、
両者が化学的に安定であるときは同時にカプセル
化することが好ましい。又、このカプセル化に際
し触媒などを溶剤に溶解した状態でカプセル化し
てもよい。一方、本発明のマイクロカプセル型接
着剤を溶剤再活性型接着剤に適用する場合は、接
合膜となる樹脂皮膜を溶解再活性するために必要
な溶剤をカプセル化して内包させたものを被着面
に塗布すべき樹脂中に分散させる。したがつて、
本発明によると、樹脂再活性のために必要な少量
の溶剤をカプセルに内包させればよいので、従来
の溶剤再活性型接着剤にみられる大量の溶剤使用
に起因する上述したような問題点が解消できる。
而して、接着剤を対象としたカプセル化におい
て重要なことは、前述したように、カプセルを形
成する膜壁が優れた耐溶剤性を有することおよび
圧力応答性が良好であることである。
特に、本発明者は、揮発性溶剤を含むマイクロ
カプセル化においては芯物質中に多価イソシアネ
ートを含有させて多価イソシアネートとアミノプ
ラスト(アミノ樹脂)との反応による膜を形成さ
せることが上記特性を有する膜壁を形成させるの
に好適であるとの知見を得た。
ここで言う“アミノプラスト”とは、メラミン
−ホルムアルデヒドプレポリマー、尿素−ホルム
アルデヒドプレポリマー、メラミン−尿素−ホル
ムアルデヒドプレポリマー、メラミン−チオ尿素
−ホルムアルデヒドプレポリマーおよびメラミン
−チオ尿素−尿素ホルムアルデヒドプレポリマー
から成る群から選択される少くとも1種のプレポ
リマー、或いはメラミン−ホルムアルデヒドプレ
ポリマーとチオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマ
ーを含む混合プレポリマーを、水溶性カチオニツ
ク尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤との存在下
に重縮合させて得られる樹脂を意味する。
本発明で使用し得る多価イソシアネートとは、
分子中に2個以上のイソシアネート基を含有する
化合物であつて、このような多価イソシアネート
としてはトリレンジイソシアネート、ジフエニル
メタン−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフエニルイソシ
アネート、トリフエニルメタントリイソシアネー
ト及びトリレンジイソシアネートの付加体である
N,N′(4,4′−ジメチル3,3′ジフエニルジイ
ソシアネート)ウレジオン又は4,4′,4″−トリ
メチル3,3′,3″−トリイソシアネート2,4,
6−トリフエニルシアヌレートなどを例示でき
る。又、市販品のコロネートHL並びにコロネー
トL(日本ポリウレタン社製)、更にはデスモジユ
ールTT.L.H.N.R(バイエル社製)等も有利に利
用し得る。
本発明において有利に利用し得る多価イソシア
ネートの量は、アミノプラストプレポリマー100
重量部に対して1〜100重量部、好ましくは5〜
50重量部であり、又、芯物質としての疎水疏水性
の揮発性有機化合物に対しては0.1〜50重量部、
好ましくは0.5〜20重量部である。
上述のように、芯物質中に多価イソシアネート
を含有させてマイクロカプセル化して得られるマ
イクロカプセルは、多価イソシアネートを無含有
のものに比べてカプセル化収率が高い上に優れた
耐溶剤性および耐熱性を呈するようになる。
本発明に係るマイクロカプセルを形成するに
は、従来感圧記録紙に用いられている公知のカプ
セル化の手法(例えば特開昭57−56293号参照)
を準用するとよい。すなわち、上述したプレポリ
マー、水溶性カチオニツク尿素樹脂およびアニオ
ニツク界面活性剤を含有させた水系混合液にカプ
セル化すべき接着剤成分の微小液滴を分散させ、
この分散液に酸触媒、例えばギ酸、酢酸、クエン
酸のような低分子カルボン酸、塩酸、硝酸又はリ
ン酸のような無機酸、或は硫酸アルミニウム、オ
キシ塩化チタン、塩化マグネシウム、塩化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、
酢酸アンモニウムのような酸性塩又は加水分解し
易い塩を加え、上記水系混合液中の水溶性カチオ
ニツク尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤による
コンプレツクスコアセルベーシヨンを起させつ
つ、該混合液中の上記プレポリマーおよび水溶性
カチオニツク尿素樹脂を重縮合させてアミノプラ
ストを生成させ、系内に分散している多価イソシ
アネートを含有する接着剤成分の微小液滴を完全
に被覆する疎水性高分子膜壁を形成させてマイク
ロカプセル化する。
因みに、上記アミノプラストの生成に用いる水
溶性カチオニツク尿素樹脂は、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂にカチオニツクな変性基を導入すること
により得られるものであつて、例えば尿素ホルム
アルデヒドプレポリマーとポリアルキレンポリア
ミングワニジン、ジアミノエタノール、ジシアン
ジアミド、ジエチルアミノエタノールならびにグ
アニール尿素等を重縮合させたものである。ま
た、アニオニツク界面活性剤は分子内に親油基と
アニオニツクな疎水基を有する脂肪酸塩等、高級
アルコール硫酸エステル塩類ならびにアルキルア
リルスルホン酸塩類のごとき物質が例示され、例
えば、ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダが好ま
しいものとして使用される。
なお、本発明に係るマイクロカプセルの形成の
ための上記重縮合に際して互いに電荷が異符号で
ある上記水溶性カチオニツク尿素樹脂とアニオニ
ツク界面活性剤の2種の物質が上記プレポリマー
と共存していることが重要であつて、これにより
安定な分散液を得ることができるとともに、均質
なカプセルを得ることもできるようになる。
次に、本発明のマイクロカプセル型接着剤を化
学反応型接着剤並びに溶剤再活性型接着剤として
適用する場合について具体的に説明する。
化学反応型接着剤: 本発明を化学反応型接着剤、すなわち、接着用
樹脂又はモノマー、反応開始剤、硬化剤等よりな
る接着剤に適用する場合には、そのいずれかの成
分をマイクロカプセルに内包させて他の成分に混
合分散させるとよい。このときマイクロカプセル
に内包させる成分としては通常量的に少ない成
分、すなわち、反応開始剤や硬化剤等が選ばれ
る。マイクロカプセル内に内包させる成分は2種
以上の成分でもよく、2種以上の成分を一緒に又
は別々にカプセル化してもよい。ここで接着用樹
脂としてはポリ(メタ)アクリル酸、エポキシ樹
脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンポ
リ(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ(メ
タ)アクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレ
ン、エポキシポリ(メタ)アクリレート及びこれ
らのモノマー、又はシリコーン樹脂の低分子物
質、天然ゴム、ネオプレンゴム等を例示でき、こ
れら又はその有機溶液に必要な反応開始剤や硬化
剤などを内包させたマイクロカプセルを必要量分
散させる。反応開始剤としてはジラウリン酸ジブ
チルスズ、カプリル酸第1スズ、又は有機溶剤に
溶解したベンジルパーオキサイド、ジブチルパー
オキサイド、クメンパーオキサイドなどの有機過
酸化物を例示することができ、又硬化剤としては
N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチルト
ルイジン等を例示し得る。
溶剤再活性型接着剤: 本発明を溶剤再活性型接着剤に適用する場合に
は、接着膜を構成する樹脂を活性化させるための
活性化溶剤を芯物質としたマイクロカプセルを、
接着膜を構成する樹脂に分散させるとよい。ここ
で用いるマイクロカプセル化可能な有機溶剤とし
ては、一般に使用されている殆んどの溶剤が適用
可能であり、具体的にはトルエン、ヘキサン、ヘ
プタン、ベンゼン、キシレン、四塩化炭素、トリ
クロルエチレンテトラクロルエチレン等を例示す
ることができる。また、溶剤により再活性化され
る樹脂としては、ネオプレンゴム、ブチルゴム、
スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、ポリスチ
レン、ポリ酢酸ビニル、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニルエチ
レン共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
ポリアミド樹脂、酢酸ビニルアクリレート共重合
体等を例示し得る。
本発明にかかわる溶剤再活性型接着剤は、上述
したように接着膜を構成すべき樹脂中に溶剤を芯
物質とする上記マイクロカプセルを所要量分散さ
せて成るものであり、その使用に際しては一方の
被接着物の接着すべき面に、該接着剤の樹脂成分
を溶剤に溶解して塗布乾燥させておき、接着を必
要とするときに他の物体に圧着すれば、マイクロ
カプセルが容易に破壊されて二物体を強固に接着
することができる。
本発明におけるマイクロカプセルは、調製後そ
の調製過程で用いた分散媒である水から容易に分
離して乾燥することにより自由流動性のある粉末
形態になし得るので、その優れた耐溶剤性と相俟
つて他の接着剤構成成分中に均一に分散させてマ
イクロカプセル型接着剤とするのに非常に好適で
あると言える。又、本発明において上記粉末形態
にしたマイクロカプセルを、接着膜を構成すべき
樹脂成分の有機溶剤溶液中に分散させて用いるこ
とにより、本発明の接着剤を印刷方式で一方の被
接着物体に塗布して適用することも可能となる。
更に、本発明で用いるマイクロカプセルは数十
Kg/cm2以下の圧力で容易に破壊し得るので被接着
物体への圧着が簡易に行なうことができ、したが
つて、本発明のマイクロカプセル型接着剤は極め
て広範囲な接着用途に適用し得る利点がある。
以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説
明する。
実施例 1 プレポリマーの調製 メラミン63gと2%NaOH水溶液でPH9.0に調
製したホルマリン(37%ホルムアルデヒド水溶
液、以下同じ)162gを混合し70℃で反応させメ
ラミンが溶解したら直ちに水225gを加えてその
まま3分間撹拌してメラミンホルムアルデヒドプ
レポリマー水溶液(以下M4Fプレポリマーと云
う。M4Fはメラミン1モルに対しホルムアルデ
ヒド4モルであることを示す。以下同じ)を調製
した。
別に、トリエタノールアミンでPH8.5に調製し
たホルマリン146gと尿素60gを混合し、70℃で
1時間反応させて尿素ホルムアルデヒドプレポリ
マー水溶液(以下U1.8Fプレポリマーと云う)を
得た。
カチオニツク尿素樹脂の調製 37%ホルムアルデヒド水溶液162gと尿素69g
を混合撹拌し、この混合物にトリエタノールアミ
ンを加えてPHを8.8に調整した後、温度70℃で30
分間反応させた。この反応混合物40gを取り、こ
れに水24gとテトラエチレンベンタミン3gを加
え、温度70℃で撹拌しながら15%塩酸でPHを3に
調整し、1時間反応させた。この反応に伴い、PH
が低下するので反応生成物に10%カセイソーダ水
溶液を加えてそのPHを3に調整しなおし、温度を
55℃に下げて反応を続け粘土が200cpsとなつた時
点で10%カセイソ−ダ水溶液で中和し、水400g
を加え水溶性カチオオニツク尿素樹脂の水溶液を
得た。
マイクロカプセル化 M4Fプレポリマー100g、U1.8Fプレポリマー
50g、上述のカチオニツク尿素樹脂158g、水62
g及びトリエタノールアミン1gの混合液を10%
クエン酸水溶液でPH5.2に調整した後、10%ネオ
ペレツクス水溶液(アルキルベンゼンスルホン酸
ソーダ水溶液、花王アトラス社製)3gを加えA
液とした。上記A液中にコロネートL60gを含有
した150mlのキシレンを平均粒子径が5〜20μmに
なるように分散させた。得られた分散液にゆつく
り撹拌しながら温度を30℃に保持して10%クエン
酸水溶液を加えてPH3.6にして反応させた。1時
間反応させた後、得られた反応液に200gの水を
加え、さらに1時間経過後、クエン酸を加えてPH
3.0にした後引き続き18時間撹拌を続けてマイク
ロカプセル化を終了した。得られたマイクロカプ
セルを分離し、水洗後35℃熱風乾燥器中で乾燥し
平均粒径5〜20μmの粉末カプセルを得た。
別に500重量部のトルエン中に素練りしたネオ
プレンゴム100重量部を溶解させた溶液に、フエ
ノール樹脂1重量部とクマロン樹脂1重量部をそ
れぞれ溶解し、次いで得られた溶液に上記マイク
ロカプセル20重量部を加えて均一に混合してマイ
クロカプセル型接着剤を調製した。
比較例 1 実施例1におけるマイクロカプセル化において
芯物質中にコロネートLを加えないことを除いて
は実施例1に記載と同様の手順でマイクロカプセ
ル型接着剤を調製した。
試験例 1 実施例1で作成したマイクロカプセル型接着剤
を0.5mm厚さのポリ塩化ビニールの板上に6g/
m2になるように塗布し、40℃で2時間乾燥させた
ところ粘着性のない塗布面が得られた。次に同一
のポリ塩化ビニル板を上記接着剤を塗布した板上
にかさねてロール圧が10Kg/cm2及び200Kg/cm2
なるようにそれぞれ調製されたピンチロール間を
通し、24時間室内に放置後の接着性を調べた。そ
の結果、実施例1のマイクロカプセルを使用した
接着剤は10Kg/cm2及び200Kg/cm2のロール圧の双
方において2枚のポリ塩化ビニル板を手で動かす
ことができない良好な接着性を示したが、一方、
比較例1のマイクロカプセルを使用した接着剤で
は10Kg/cm2の圧力でうまく接着剤しなかつた。
実施例 2 ユーラミンP1500(カチオン性尿素樹脂−三井
東圧社製)10g、水150g、10%トリエタノール
アミン水溶液5g、6%クエン酸水溶液4gおよ
び10%ネオペレツクス溶液1.0gを混合して水系
混合液を調製した。別に調整したコロネート
HL8gを溶解した5%パーブチルZ (ベンゾ
イル−t−ブチルパーオキサイド日本油脂製)の
キシレン溶液75mlを上記水系混合液中に20〜
50μmの粒径となるように分散させた。この分散
液にゆつくり撹拌しながらM4Fプレポリマー40
gとU1.8F30gとを添加した後、10%クエン酸水
溶液で該混合分散液のPHを3.80に調整した。つい
で、この分散混合液をそのまま5時間反応させた
後20%クエン酸水溶液で上記反応系のPHを3.0に
してさらに20時間反応させてマイクロカプセル化
を終了した。
別にブチルアセテート150重量部、エチルアセ
テート120重量部およびメチルイソブチルケトン
30重量部の混合溶剤中にポリメチルメタアクリレ
ート7重量部を溶解し、さらにメチルメタアクリ
レート40重量部とN−N−ジメチル−Pトルイジ
ン1.0重量部加えた混合溶液中に上記マイクロカ
プセル6.5重量部を混合して、溶液型接着剤を作
成した。この溶液型接着剤をスプレーで軟鋼板上
に塗布し乾燥させた。塗布面上に別の軟鋼板を重
ねて、10Kg/cm2の圧力をかけて破壊したところ数
分後に強い接着性を示した。
比較例 2 実施例2におけるマイクロカプセル化におい
て、5%パーブチルZのキシレン溶液75mlにコロ
ネートHL8gを添加しないことを除いては全て
実施例2に記載と同一の手順でマイクロカプセル
を製造した。
このマイクロカプセル6.5重量部を実施例2に
記載したと同じ混合溶液中に加えて溶液型接着剤
を作成した。この接着剤をスプレーで軟鋼板上に
塗布し乾燥させた。実施例2と同様にして塗布面
上に別の軟鋼板を重ねて10Kg/cm2の圧力をかけて
接着させたところ良好な接着性は得られなかつ
た。
試験例 2 一枚の帳票を2枚折りにして封筒を作成する事
が可能な用紙の互いに重なり合う周辺部に、実施
例1で製造したマイクロカプセル型接着剤を3mm
巾にフレキソ印刷方式で塗布し、封筒用台紙を作
つた。この封筒台紙は筆記時及び保存時にベトつ
くことなく必要事項を筆記後折り合わせて300
Kg/cm2の圧力でロール間を通す事により完全に封
縅された封筒が得られた。
実施例 3 ユーラミンP1500(実施例2で用いたもの)3
g、水30ml、10%トリエタノールアミン水溶液
1.5g、10%クエン酸水溶液1.0g及び6%ネオペ
レツクス溶液0.45gを混合した水系混合液中へ、
トリフエニルメタントリイソシアネート0.2gを
溶解したキシレン溶液15mlを平均粒径が10〜
30μmとなるように分散させた。ついで、得られ
た分散液にM6Fプレポリマー12gとU1.8Fプレポ
リマー6gを添加した後10%クエン酸水溶液で分
散系のPHを3.6に調整し、ゆつくりと撹拌を続け
て反応させた。1時間後この反応系に30mlの水を
加えさらに4時間反応を進めた後、20%クエン酸
でPHを3.0にさげて15時間反応させキシレンのマ
イクロカプセル化を終了した。
次に、上述のようにして得られたマイクロカプ
セルの接着剤としての応用例を示す。
折りたたみ用又は開封用のミシン目が設けられ
ており、S字型に折りまげて封筒を作成すること
が可能な連続した感熱紙(両側に送り用のマージ
ナル孔が設けられている)を用い、折りまげられ
た感熱紙が互いに重なり合う周辺部に実施例1で
調製したビヒクル中に、上記マイクロカプセルを
分散させたマイクロカプセル型接着剤を4mm巾に
フレキソ印刷方式で塗布した。ついで、この塗布
した感熱紙をそれに所望な情報を印字するためコ
ンピユーターに導入した後、個々の台紙に切断
し、250Kg/cm2の圧力のロール間を通す事により、
完全に封縅された封筒が得られた。この感熱紙は
コンピユーターへの導入時にも剥離紙など使用せ
ずともベタ付くことなく必要な操作が可能であつ
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 化学反応型接着剤もしくは溶剤再活性型接着
    剤を構成する少なくとも1種の接着剤成分から成
    る芯物質を、メラミン−ホルムアルデヒドプレポ
    リマー、尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー、
    メラミン−尿素−ホルムアルデヒドプレポリマ
    ー、メラミン−チオ尿素−ホルムアルデヒドプレ
    ポリマーおよびメラミン−チオ尿素−尿素ホルム
    アルデヒドプレポリマーから成る群より選択され
    る少なくとも1種のプレポリマーもしくはメラミ
    ン−ホルムアルデヒドプレポリマーとチオ尿素−
    ホルムアルデヒドプレポリマーを含む混合プレポ
    リマーに水溶性カチオニツク尿素樹脂およびアニ
    オニツク界面活性剤とを含有させた水系混合液中
    で重縮合させて得られたアミノプラストと多価イ
    ソシアネートの反応により形成される複合壁膜で
    内包して成るマイクロカプセルを、上記接着剤を
    構成する他の成分中に分散させたことを特徴とす
    るマイクロカプセル型接着剤。 2 多価イソシアネートを芯物質100重量部に対
    して0.1〜50重量部の範囲の量で用いる特許請求
    の範囲第1項記載のマイクロカプセル型接着剤。
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