JP2954824B2 - マイクロカプセル化した接着剤及びその製法 - Google Patents
マイクロカプセル化した接着剤及びその製法Info
- Publication number
- JP2954824B2 JP2954824B2 JP35317493A JP35317493A JP2954824B2 JP 2954824 B2 JP2954824 B2 JP 2954824B2 JP 35317493 A JP35317493 A JP 35317493A JP 35317493 A JP35317493 A JP 35317493A JP 2954824 B2 JP2954824 B2 JP 2954824B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- adhesive
- parts
- microcapsules
- microencapsulated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/12—Making microcapsules or microballoons by phase separation removing solvent from the wall-forming material solution
- B01J13/125—Making microcapsules or microballoons by phase separation removing solvent from the wall-forming material solution by evaporation of the solvent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249994—Composite having a component wherein a constituent is liquid or is contained within preformed walls [e.g., impregnant-filled, previously void containing component, etc.]
- Y10T428/249995—Constituent is in liquid form
- Y10T428/249997—Encapsulated liquid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、通常は接着性を有しな
いが、剪断力のような外力が加わることによって接着性
を発現するマイクロカプセル化した接着剤及びその製造
方法に関するものである。
いが、剪断力のような外力が加わることによって接着性
を発現するマイクロカプセル化した接着剤及びその製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、接着剤組成物は、接着性を有
し、且つ粘着性を有するものであるが、例えば、郵便切
手又は封筒用などに使用するような接着剤では、その接
着性を一時的に発現しないようにすることが有利である
という多数の適用例がある。
し、且つ粘着性を有するものであるが、例えば、郵便切
手又は封筒用などに使用するような接着剤では、その接
着性を一時的に発現しないようにすることが有利である
という多数の適用例がある。
【０００３】接着剤を非接着性にする一つの方法として
は、接着剤をマイクロカプセル化することであり、従
来、熱溶融型の接着剤、例えばエチレン／ビニルアセテ
ート共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン型ブロ
ック共重合体のような接着剤をマイクロカプセル化する
各種の試みがなされてきた。
は、接着剤をマイクロカプセル化することであり、従
来、熱溶融型の接着剤、例えばエチレン／ビニルアセテ
ート共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン型ブロ
ック共重合体のような接着剤をマイクロカプセル化する
各種の試みがなされてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
は、分子量が大きく、しかも、粘度が高いために、これ
らの重合体は、室温で固体となり、又、エマルジョン化
したときに析出する傾向があり、マイクロカプセル化
は、きわめて困難であるといった問題がある。
は、分子量が大きく、しかも、粘度が高いために、これ
らの重合体は、室温で固体となり、又、エマルジョン化
したときに析出する傾向があり、マイクロカプセル化
は、きわめて困難であるといった問題がある。
【０００５】本発明は、最初は非接着性であるが、所望
のときに、接着性にし得る適当に多孔質のマイクロカプ
セル化した接着剤及びその製造方法を提供することを目
的とするものである。
のときに、接着性にし得る適当に多孔質のマイクロカプ
セル化した接着剤及びその製造方法を提供することを目
的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記問題を
解決し、前記目的を達成するために研究を重ねた結果、
溶剤系接着剤は、周知のマイクロカプセル化法でマイク
ロカプセル化することが可能であり、前記接着剤中の溶
剤は、温度及び／又は圧力に露呈することによってマイ
クロカプセルから除去し得、これらのマイクロカプセル
化接着剤は、最初は、非接着性であるが、剪断力のよう
な外力が加わると、そのカプセルが破れて、接着性の接
着剤が露出されるということを見出して本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、スチレンブタジエン
ゴム及びアクリル系接着剤から選択された溶剤系接着剤
をマイクロカプセル化した後に、溶剤の少くとも一部を
マイクロカプセル殻を通して除去して生成したマイクロ
カプセル殻と接着剤とからなり、外力を与えることによ
って初めて接着性を呈するマイクロカプセル化した接着
剤を要旨とし、更に溶剤系接着剤を供給する工程と、前
記溶剤系接着剤をマイクロカプセル化する工程と、前記
マイクロカプセルを所定の温度及び／又は圧力に、前記
溶剤系接着剤の溶剤の少くとも一部がマイクロカプセル
殻を通して拡散させて除去されるのに十分な時間露呈さ
せる工程とからなるマイクロカプセル化した接着剤の製
造方法を要旨とするものである。
解決し、前記目的を達成するために研究を重ねた結果、
溶剤系接着剤は、周知のマイクロカプセル化法でマイク
ロカプセル化することが可能であり、前記接着剤中の溶
剤は、温度及び／又は圧力に露呈することによってマイ
クロカプセルから除去し得、これらのマイクロカプセル
化接着剤は、最初は、非接着性であるが、剪断力のよう
な外力が加わると、そのカプセルが破れて、接着性の接
着剤が露出されるということを見出して本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、スチレンブタジエン
ゴム及びアクリル系接着剤から選択された溶剤系接着剤
をマイクロカプセル化した後に、溶剤の少くとも一部を
マイクロカプセル殻を通して除去して生成したマイクロ
カプセル殻と接着剤とからなり、外力を与えることによ
って初めて接着性を呈するマイクロカプセル化した接着
剤を要旨とし、更に溶剤系接着剤を供給する工程と、前
記溶剤系接着剤をマイクロカプセル化する工程と、前記
マイクロカプセルを所定の温度及び／又は圧力に、前記
溶剤系接着剤の溶剤の少くとも一部がマイクロカプセル
殻を通して拡散させて除去されるのに十分な時間露呈さ
せる工程とからなるマイクロカプセル化した接着剤の製
造方法を要旨とするものである。
【０００７】本発明において使用する溶剤系接着剤は、
スチレンブタジエンゴム、又は、アクリル系接着剤を溶
剤中に溶解したものであることが好ましい。しかしなが
ら、本発明においては、ポリビニルアセテートのような
その他の溶剤系接着剤を使用することも可能である。し
かして、スチレンブタジエンゴム接着剤としては、例え
ば、ユニロイヤル社から市販されているシラプレーンＭ
６４４０（商品名）が挙げられ、アクリル系接着剤とし
ては、例えば、モンサント社から市販されているゲルバ
２４９５、２４５０及び２４８０（いずれも商品名）な
どが挙げられる。 マイクロカプセル化法としては、界
面重合法、ゼラチン／アラビアゴムのコアセルベーショ
ン、及びメラミン／ホルムアルデヒドカプセル化法が挙
げられ、界面重合法が好ましく、マイクロカプセルの殻
は、ポリアミド、又はポリウレアで形成することが好ま
しい。
スチレンブタジエンゴム、又は、アクリル系接着剤を溶
剤中に溶解したものであることが好ましい。しかしなが
ら、本発明においては、ポリビニルアセテートのような
その他の溶剤系接着剤を使用することも可能である。し
かして、スチレンブタジエンゴム接着剤としては、例え
ば、ユニロイヤル社から市販されているシラプレーンＭ
６４４０（商品名）が挙げられ、アクリル系接着剤とし
ては、例えば、モンサント社から市販されているゲルバ
２４９５、２４５０及び２４８０（いずれも商品名）な
どが挙げられる。 マイクロカプセル化法としては、界
面重合法、ゼラチン／アラビアゴムのコアセルベーショ
ン、及びメラミン／ホルムアルデヒドカプセル化法が挙
げられ、界面重合法が好ましく、マイクロカプセルの殻
は、ポリアミド、又はポリウレアで形成することが好ま
しい。
【０００８】溶剤をマイクロカプセル殻を通して拡散さ
せるには、十分な温度（高温）に十分な時間加熱する
か、低圧に十分な時間露呈するか、この両者に十分な時
間露呈することによって略全ての溶剤を除去することが
できる。
せるには、十分な温度（高温）に十分な時間加熱する
か、低圧に十分な時間露呈するか、この両者に十分な時
間露呈することによって略全ての溶剤を除去することが
できる。
【０００９】
【作用】本発明において採用することができるマイクロ
カプセル化法としての界面重合法は、マイクロカプセル
化すべき溶剤系接着剤組成分を酸塩化物、又はイソシア
ネートのいずれかと混合する工程がある。形成される混
合体は、乳化剤中でエマルジョン化し、水中油型エマル
ジョンを形成する。次に、多官能のアミノ化合物をエマ
ルジョン中に添加し、油の各微粒子の周囲にマイクロカ
プセル殻を形成する。本発明によれば、酸塩化物を溶剤
系接着剤と混合させたとき、ポリアミドマイクロカプセ
ルが形成される一方、イソシアネートを溶剤系接着剤と
混合したとき、ポリウレアカプセルが形成される。溶剤
系接着剤組成分をマイクロカプセル化させた後に、全体
を加熱し、又は減圧して、マイクロカプセルから溶剤を
除去し得る。
カプセル化法としての界面重合法は、マイクロカプセル
化すべき溶剤系接着剤組成分を酸塩化物、又はイソシア
ネートのいずれかと混合する工程がある。形成される混
合体は、乳化剤中でエマルジョン化し、水中油型エマル
ジョンを形成する。次に、多官能のアミノ化合物をエマ
ルジョン中に添加し、油の各微粒子の周囲にマイクロカ
プセル殻を形成する。本発明によれば、酸塩化物を溶剤
系接着剤と混合させたとき、ポリアミドマイクロカプセ
ルが形成される一方、イソシアネートを溶剤系接着剤と
混合したとき、ポリウレアカプセルが形成される。溶剤
系接着剤組成分をマイクロカプセル化させた後に、全体
を加熱し、又は減圧して、マイクロカプセルから溶剤を
除去し得る。
【００１０】又、ゼラチン／アラビアゴムコアセルベー
ションカプセル化法は、最初に、コア材料をゼラチン溶
液中にエマルジョン化させて、水中油型エマルジョンを
形成する工程がある。このエマルジョンは、アラビアゴ
ム溶液と混合させる。次に、システムのｐＨを調整し、
又は、希釈して、ゼラチン／アラビアゴムをコアセルベ
ーションさせる。その後に、カプセルは、ホルムアルデ
ヒド、グルタルアルデヒドのような架橋剤、又はその他
の同様の公知の架橋剤化合物で後処理する。
ションカプセル化法は、最初に、コア材料をゼラチン溶
液中にエマルジョン化させて、水中油型エマルジョンを
形成する工程がある。このエマルジョンは、アラビアゴ
ム溶液と混合させる。次に、システムのｐＨを調整し、
又は、希釈して、ゼラチン／アラビアゴムをコアセルベ
ーションさせる。その後に、カプセルは、ホルムアルデ
ヒド、グルタルアルデヒドのような架橋剤、又はその他
の同様の公知の架橋剤化合物で後処理する。
【００１１】更に、メラミン−ホルムアルデヒドカプセ
ル化法は、最初に、コア材料をカルボキシルメチルセル
ロース溶液、又はポリ（スチレン−無水マレイン酸）溶
液中でエマルジョン化し、水中油型エマルジョンを形成
する工程がある。次に、このエマルジョンをメラミン−
ホルムアルデヒドのプレポリマ−と混合させる。次に、
システムのｐＨを調整し、その後に、加熱してプレポリ
マ−の重合化を開始し、分子量の大きい化合物にする。
カルボキシルメチルセメロース又は、ポリ（スチレン無
水マレイン酸）の溶液が存在することは、重合化したメ
ラミンホルムアルデヒドがコア材料の表面に付着し、そ
のコア材料のカプセル化を促進する。
ル化法は、最初に、コア材料をカルボキシルメチルセル
ロース溶液、又はポリ（スチレン−無水マレイン酸）溶
液中でエマルジョン化し、水中油型エマルジョンを形成
する工程がある。次に、このエマルジョンをメラミン−
ホルムアルデヒドのプレポリマ−と混合させる。次に、
システムのｐＨを調整し、その後に、加熱してプレポリ
マ−の重合化を開始し、分子量の大きい化合物にする。
カルボキシルメチルセメロース又は、ポリ（スチレン無
水マレイン酸）の溶液が存在することは、重合化したメ
ラミンホルムアルデヒドがコア材料の表面に付着し、そ
のコア材料のカプセル化を促進する。
【００１２】ポリアミドマイクロカプセルを形成するた
めに使用する酸塩化物は、例えば、テレフタロイルクロ
リド、イソフタロイルクロリド、１、３、５−ベンゼン
トリカルボキシル酸クロリド、セバシルジクロリド、
４、４−サルホニルジベンゾイルクロリド、１、３−ベ
ンゼンジサルホニルクロリド、１、４−ベンゼンジサル
ホニルクロリド又はこれらの混合物が挙げられ、イソフ
タロイルクロリド及びテレフタロイルクロリドの混合体
が好ましい。
めに使用する酸塩化物は、例えば、テレフタロイルクロ
リド、イソフタロイルクロリド、１、３、５−ベンゼン
トリカルボキシル酸クロリド、セバシルジクロリド、
４、４−サルホニルジベンゾイルクロリド、１、３−ベ
ンゼンジサルホニルクロリド、１、４−ベンゼンジサル
ホニルクロリド又はこれらの混合物が挙げられ、イソフ
タロイルクロリド及びテレフタロイルクロリドの混合体
が好ましい。
【００１３】ポリウレアマイクロカプセルを形成するた
めに使用し得るイソシアン酸化合物としては、例えば、
２、４−及び２、６−ジイソシアネートトルエン、４−
４′−ジイソシアネート−ジフェニルメタン、１、３、
５−トリメチルベンゼン−２、４−ジイソシアネート、
１、６−ジイソシアネート−ヘキサン、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート、更に、ビウレット−、アル
ファネート−、及びカルボジイミド群を含むポリイソシ
アネートなどが挙げられ、好適なイソシアン酸塩は、モ
ーベイ・ケミカルズ社から市販されているビウレット結
合を含む多官能性脂肪族イソシアン酸塩化物であるデス
モデールＮ１００（商品名）がある。
めに使用し得るイソシアン酸化合物としては、例えば、
２、４−及び２、６−ジイソシアネートトルエン、４−
４′−ジイソシアネート−ジフェニルメタン、１、３、
５−トリメチルベンゼン−２、４−ジイソシアネート、
１、６−ジイソシアネート−ヘキサン、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート、更に、ビウレット−、アル
ファネート−、及びカルボジイミド群を含むポリイソシ
アネートなどが挙げられ、好適なイソシアン酸塩は、モ
ーベイ・ケミカルズ社から市販されているビウレット結
合を含む多官能性脂肪族イソシアン酸塩化物であるデス
モデールＮ１００（商品名）がある。
【００１４】又、使用し得る多官能アミンとしては、例
えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１、
６−ヘキサンジアミン、ポリエチレンイミン、ビスヘキ
サメチレントリアミンなどが挙げられ、ジエチレントリ
アミンが好適である。
えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１、
６−ヘキサンジアミン、ポリエチレンイミン、ビスヘキ
サメチレントリアミンなどが挙げられ、ジエチレントリ
アミンが好適である。
【００１５】更に、使用し得る乳化剤としては、分子量
の等しい親水基及び、疎水基の両方を含む化合物であっ
て、例えば、部分的に加水分解したポリビニルアルコー
ル、澱粉誘導体、セルロース誘導体、ポリアクリルアミ
ドなどが挙げられ、部分的に加水分解したポリビニルア
ルコールが好適である。
の等しい親水基及び、疎水基の両方を含む化合物であっ
て、例えば、部分的に加水分解したポリビニルアルコー
ル、澱粉誘導体、セルロース誘導体、ポリアクリルアミ
ドなどが挙げられ、部分的に加水分解したポリビニルア
ルコールが好適である。
【００１６】マイクロカプセル化した後、溶剤を除去す
るには、溶剤をマイクロカプセル殻を通して拡散させる
のに十分な温度（高温）、又は圧力（減圧）、あるいは
その組み合わせに十分な時間露呈することによって十分
な量の溶剤を除去することができ、本発明の場合、溶剤
をマイクロカプセル殻を通して拡散させるのに十分な時
間、８５〜１００℃の温度に加熱することが好ましく、
約２時間、約９５℃の条件で加熱することによって溶剤
を略全て除去し得ることが認められたが、適当な温度、
時間は接着剤の所望の性質に基づいて、判断することが
可能である。
るには、溶剤をマイクロカプセル殻を通して拡散させる
のに十分な温度（高温）、又は圧力（減圧）、あるいは
その組み合わせに十分な時間露呈することによって十分
な量の溶剤を除去することができ、本発明の場合、溶剤
をマイクロカプセル殻を通して拡散させるのに十分な時
間、８５〜１００℃の温度に加熱することが好ましく、
約２時間、約９５℃の条件で加熱することによって溶剤
を略全て除去し得ることが認められたが、適当な温度、
時間は接着剤の所望の性質に基づいて、判断することが
可能である。
【００１７】本発明のマイクロカプセルの多孔度は、マ
イクロカプセル殻の架橋結合の程度を調整するなどのよ
うな当該技術分野で公知の技術により、容易に制御する
ことができる。当然、より薄いカプセル殻の方が、より
厚い殻よりも溶剤がマイクロカプセルから外に拡散する
のを容易にする。
イクロカプセル殻の架橋結合の程度を調整するなどのよ
うな当該技術分野で公知の技術により、容易に制御する
ことができる。当然、より薄いカプセル殻の方が、より
厚い殻よりも溶剤がマイクロカプセルから外に拡散する
のを容易にする。
【００１８】本発明によってマイクロカプセル化したス
チレンブタジエンゴム又はアクリルのいずれかとするこ
とができ略完全に溶剤が除かれている溶剤系接着剤を含
むマイクロカプセル化した接着剤組成物が得られ、形成
されたマイクロカプセル化した接着剤は最初は非接着性
であるが、剪断力のような外力を加えたときにマイクロ
カプセルの少くとも一部が破れてマイクロカプセル中の
接着剤が露出して接着性を呈する。
チレンブタジエンゴム又はアクリルのいずれかとするこ
とができ略完全に溶剤が除かれている溶剤系接着剤を含
むマイクロカプセル化した接着剤組成物が得られ、形成
されたマイクロカプセル化した接着剤は最初は非接着性
であるが、剪断力のような外力を加えたときにマイクロ
カプセルの少くとも一部が破れてマイクロカプセル中の
接着剤が露出して接着性を呈する。
【００１９】このようにして、マイクロカプセル化した
接着剤が得られ、この接着剤を塗布した、例えば、切手
を封筒の所定の箇所に置いて剪断力のような外力を与え
ることによって、マイクロカプセルの少くとも一部が破
れて、接着剤が露出されるようになりその部分に接着し
得るものである。
接着剤が得られ、この接着剤を塗布した、例えば、切手
を封筒の所定の箇所に置いて剪断力のような外力を与え
ることによって、マイクロカプセルの少くとも一部が破
れて、接着剤が露出されるようになりその部分に接着し
得るものである。
【００２０】
【実施例】次に本発明の実施例を述べる。 実施例１ ゲルバ２４９５（商品名）６０部を、テレフタロイルク
ロリド（「ＴＣＬ」）１．０２部／イソフタロイルクロ
リド（「ＩＣＬ」）２．３９部と混合させた。形成され
たこの混合物を１１０部の２％ビノール（Ｖｉｎｏｌ）
５２３溶液（商品名、このビノール５２３は、部分的に
加水分解したポリビニルアルコールでエアー．プロダク
ツ．アンド．ケミカルス社から市販されている）中にワ
ーリング（Ｗａｒｉｎｇ）ブレンダー内でエマルジョン
化した。このエマルジョンに、ジエチレントリアミン
１．３８部、水酸化ナトリウム０．５４部と炭酸ナトリ
ウム０．７１部を含む２０部の水溶液を添加した。この
混合体は、１６時間、室温にて静かにかきまぜて、マイ
クロカプセル化反応を完了させた。粒子寸法は、５〜１
４０μｍであり、その平均値は、４５μｍであった。
ロリド（「ＴＣＬ」）１．０２部／イソフタロイルクロ
リド（「ＩＣＬ」）２．３９部と混合させた。形成され
たこの混合物を１１０部の２％ビノール（Ｖｉｎｏｌ）
５２３溶液（商品名、このビノール５２３は、部分的に
加水分解したポリビニルアルコールでエアー．プロダク
ツ．アンド．ケミカルス社から市販されている）中にワ
ーリング（Ｗａｒｉｎｇ）ブレンダー内でエマルジョン
化した。このエマルジョンに、ジエチレントリアミン
１．３８部、水酸化ナトリウム０．５４部と炭酸ナトリ
ウム０．７１部を含む２０部の水溶液を添加した。この
混合体は、１６時間、室温にて静かにかきまぜて、マイ
クロカプセル化反応を完了させた。粒子寸法は、５〜１
４０μｍであり、その平均値は、４５μｍであった。
【００２１】次にこの混合体は２時間、９５℃まで加熱
し、揮発性溶剤を除去した。 実施例２ ゲルバ２４８０（商品名）６０部を、ＴＣＬ１．０２部
／ＩＣＬ２．３９部と混合させた。この混合物を、１１
０部の２％ビノール５２３（商品名）溶液中にワーリン
グブレンダー内でエマルジョン化した。このエマルジョ
ンに、ジエチレレントリアミン１．３８部、水酸化ナト
リウム０．５４部及び炭酸ナトリウム０．７１部を含む
２０部の水溶液を添加した。この混合体は１６時間、室
温にて静かにかきまぜて、マイクロカプセル化反応を完
了させた。粒子寸法は、５〜１５５μｍであり、その平
均値は５０μｍであった。
し、揮発性溶剤を除去した。 実施例２ ゲルバ２４８０（商品名）６０部を、ＴＣＬ１．０２部
／ＩＣＬ２．３９部と混合させた。この混合物を、１１
０部の２％ビノール５２３（商品名）溶液中にワーリン
グブレンダー内でエマルジョン化した。このエマルジョ
ンに、ジエチレレントリアミン１．３８部、水酸化ナト
リウム０．５４部及び炭酸ナトリウム０．７１部を含む
２０部の水溶液を添加した。この混合体は１６時間、室
温にて静かにかきまぜて、マイクロカプセル化反応を完
了させた。粒子寸法は、５〜１５５μｍであり、その平
均値は５０μｍであった。
【００２２】次にこの混合物は２時間、９５℃まで加熱
し、揮発性溶剤を除去した。 実施例３ ゲルバ２４８０（商品名）６０部を、ＴＣＬ１．０２部
／ＩＣＬ２．３９部と混合させた。この混合物をワーリ
ングブレンダー内で１１０部の３％ビノール５２３（商
品名）溶液中にエマルジョン化した。このエマルジョン
に、ジエチレントリアミン１．３８部、水酸化ナトリウ
ム０．５４部、及び炭酸ナトリウム０．７１部を含む２
０部の水溶液を添加した。この混合体は、２時間、６０
℃で静かにかきまぜて、マイクロカプセル化反応を完了
させた。粒子寸法は、５〜１５５μｍであり、その平均
値は５０μｍであった。
し、揮発性溶剤を除去した。 実施例３ ゲルバ２４８０（商品名）６０部を、ＴＣＬ１．０２部
／ＩＣＬ２．３９部と混合させた。この混合物をワーリ
ングブレンダー内で１１０部の３％ビノール５２３（商
品名）溶液中にエマルジョン化した。このエマルジョン
に、ジエチレントリアミン１．３８部、水酸化ナトリウ
ム０．５４部、及び炭酸ナトリウム０．７１部を含む２
０部の水溶液を添加した。この混合体は、２時間、６０
℃で静かにかきまぜて、マイクロカプセル化反応を完了
させた。粒子寸法は、５〜１５５μｍであり、その平均
値は５０μｍであった。
【００２３】次に、この混合体は、２時間９５℃まで加
熱し、揮発性溶剤を除去した。 実施例４ ゲルバ２４８０（商品名）６０部を、ＴＣＬ０．４３部
／ＩＣＬ１．０２部と混合させた。この混合物をワーリ
ングブレンダー内で１０５部の２％ビノール５２３（商
品名）溶液中にエマルジョン化した。このエマルジョン
に、ジエチレントリアミン０．５９部水酸化ナトリウム
０．２３部、及び炭酸ナトリウム０．３０部を含む２０
部の水溶液を添加した。この混合体は、２時間、６０℃
で静かにかきまぜて、マイクロカプセル化反応を完了さ
せた。粒子寸法は、５〜１４０μｍであり、その平均値
は４５μｍであった。
熱し、揮発性溶剤を除去した。 実施例４ ゲルバ２４８０（商品名）６０部を、ＴＣＬ０．４３部
／ＩＣＬ１．０２部と混合させた。この混合物をワーリ
ングブレンダー内で１０５部の２％ビノール５２３（商
品名）溶液中にエマルジョン化した。このエマルジョン
に、ジエチレントリアミン０．５９部水酸化ナトリウム
０．２３部、及び炭酸ナトリウム０．３０部を含む２０
部の水溶液を添加した。この混合体は、２時間、６０℃
で静かにかきまぜて、マイクロカプセル化反応を完了さ
せた。粒子寸法は、５〜１４０μｍであり、その平均値
は４５μｍであった。
【００２４】次にこの混合体は２時間、９５℃まで加熱
し揮発性溶剤を除去した。 実施例５ ゲルバ２４９５（商品名）６０部を、デスモデールＮ１
００（商品名）５．６５部と混合させた。この混合物を
ワーリングブレンダー内で９４部の２％ビノール５２３
（商品名）溶液中にエマルジョン化した。このエマルジ
ョンに、ジエチレントリアミン１．０２部を含む２０部
の水溶液を添加した。この混合体は２時間、６０℃で静
かにかきまぜて、マイクロカプセル化反応完了させた。
粒子寸法は、５〜１５０μｍであり、その平均値は４０
μｍであった。
し揮発性溶剤を除去した。 実施例５ ゲルバ２４９５（商品名）６０部を、デスモデールＮ１
００（商品名）５．６５部と混合させた。この混合物を
ワーリングブレンダー内で９４部の２％ビノール５２３
（商品名）溶液中にエマルジョン化した。このエマルジ
ョンに、ジエチレントリアミン１．０２部を含む２０部
の水溶液を添加した。この混合体は２時間、６０℃で静
かにかきまぜて、マイクロカプセル化反応完了させた。
粒子寸法は、５〜１５０μｍであり、その平均値は４０
μｍであった。
【００２５】次にこの混合体は２時間９５℃で加熱し、
揮発性溶剤を除去した。 実施例６ 実施例１〜６で得たマイクロカプセル組成物のおのおの
を、約５ｇ／ｍ２の被覆重量で、Ｎｏ．２４のポンド紙
基体の上に被覆し、加熱炉内で、１分間、９０℃で乾燥
させた。この被覆は完全に非接着性状態となっていた
が、多少の剪断力を与えたとき、接着剤の接着性が得ら
れた。
揮発性溶剤を除去した。 実施例６ 実施例１〜６で得たマイクロカプセル組成物のおのおの
を、約５ｇ／ｍ２の被覆重量で、Ｎｏ．２４のポンド紙
基体の上に被覆し、加熱炉内で、１分間、９０℃で乾燥
させた。この被覆は完全に非接着性状態となっていた
が、多少の剪断力を与えたとき、接着剤の接着性が得ら
れた。
【００２６】
【発明の効果】本発明は、スチレンブタジエンゴム系あ
るいはアクリル系接着剤を溶剤中に溶解した溶剤系接着
剤を使用したので、通常のマイクロカプセル化法によっ
て容易にマイクロカプセル化でき、カプセル化された接
着剤は、通常は接着性はないが、剪断力のような外力が
加わったとき、初めて接着性を発現し得、郵便切手や封
筒などの接着剤として有用であり、優れた効果が認めら
れる。
るいはアクリル系接着剤を溶剤中に溶解した溶剤系接着
剤を使用したので、通常のマイクロカプセル化法によっ
て容易にマイクロカプセル化でき、カプセル化された接
着剤は、通常は接着性はないが、剪断力のような外力が
加わったとき、初めて接着性を発現し得、郵便切手や封
筒などの接着剤として有用であり、優れた効果が認めら
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハン．ヤ．チャオ アメリカ合衆国．08550．ニュージャー ジー州．プリンストン．ジュンクショ ン．ウエスト．ウィンズ．25 (56)参考文献 特開 昭51−147539（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−60173（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 スチレンブタジエンゴム及びアクリル系
接着剤から選択された接着剤を溶剤に溶解した溶剤系接
着剤をマイクロカプセル化した後に、マイクロカプセル
中の溶剤をマイクロカプセル殻を通して除去して得られ
たマイクロカプセル化した接着剤であって、該マイクロ
カプセルは、略完全に溶剤が除かれている溶剤系接着剤
からなる芯物質とマイクロカプセル殻とからなり、外力
を与えることによって、マイクロカプセルの少なくとも
一部が破れてマイクロカプセル中の接着剤が露出して接
着性を呈することを特徴とするマイクロカプセル化した
接着剤。 - 【請求項２】 溶剤中に溶解された溶剤系接着剤を供給
する工程と、前記溶剤系接着剤をマイクロカプセル化す
る工程と、前記溶剤系接着剤の溶剤をマイクロカプセル
殻を通して拡散させ除去するのに十分な時間、前記マイ
クロカプセルを所定の温度及び／又は圧力に露呈するこ
とにより、マイクロカプセル中に含まれる溶剤を略完全
に除去する工程とを備えるマイクロカプセル化した接着
剤の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US997558 | 1992-12-28 | ||
| US07/997,558 US5919407A (en) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | Method for producing microencapsulated adhesive |
| US07/997558 | 1992-12-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279735A JPH06279735A (ja) | 1994-10-04 |
| JP2954824B2 true JP2954824B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=25544156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35317493A Expired - Lifetime JP2954824B2 (ja) | 1992-12-28 | 1993-12-28 | マイクロカプセル化した接着剤及びその製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5919407A (ja) |
| JP (1) | JP2954824B2 (ja) |
| AU (1) | AU665136B2 (ja) |
| CA (1) | CA2112012A1 (ja) |
| FR (1) | FR2699833B1 (ja) |
| GB (1) | GB2274461B (ja) |
| MX (1) | MX9307549A (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5919407A (en) * | 1992-12-28 | 1999-07-06 | Moore Business Forms, Inc. | Method for producing microencapsulated adhesive |
| US5824724A (en) * | 1995-12-08 | 1998-10-20 | The Lamson & Sessions Co. | Microencapsulatable solvent adhesive composition and method for coupling conduits |
| US5821293A (en) * | 1995-12-08 | 1998-10-13 | The Lamson & Sessions Co. | Microencapsulatable solvent adhesive composition and method for coupling conduits |
| US6004417A (en) * | 1995-12-08 | 1999-12-21 | The Lamson & Sessions Co. | Method for coupling conduits using microencapsulatable solvent adhesive composition |
| US6824820B1 (en) | 1999-06-07 | 2004-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Polyurea-based adhesives, articles therefrom and methods of their preparation and use |
| WO2002002309A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-10 | Dwight Marcus | Controlled rigidity articles |
| US6509128B1 (en) | 2000-10-25 | 2003-01-21 | 3M Innovative Properties Company | Imagewise printing of adhesives and limited coalescence polymerization method |
| US6531340B2 (en) * | 2001-02-23 | 2003-03-11 | Micron Technology, Inc. | Low temperature die attaching material for BOC packages |
| JP5052098B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2012-10-17 | 日本製紙株式会社 | 感圧接着性複合微粒子及びラベルシート |
| JP5008178B2 (ja) * | 2006-07-19 | 2012-08-22 | 日本製紙株式会社 | 感圧接着性マイクロカプセル及びラベルシート |
| JP2008144083A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルムおよび剥離方法 |
| CA2729101A1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Dixie Consumer Products Llc | Paper cup manufacture with microencapsulated adhesive |
| KR101579499B1 (ko) * | 2008-08-29 | 2015-12-22 | 한국화학연구원 | 시공성이 용이한 ｆｒｐ 파이프/이음관 연결용 마이크로캡슐화 접착제 조성물 및 이의 제조방법 |
| US20100257822A1 (en) * | 2009-04-09 | 2010-10-14 | Bowling Andrew W | Tamper-proof package with adhesive assist zip closure and method for using the same |
| US9163169B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-10-20 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Adhesive compositions having a reduced cure time and methods for making and using same |
| US8674019B2 (en) | 2012-04-27 | 2014-03-18 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Composite products made with lewis acid catalyzed binder compositions that include tannins and multifunctional aldehydes |
| FR2990141B1 (fr) | 2012-05-03 | 2014-05-30 | Univ Claude Bernard Lyon | Particules constituees d'une matrice hydrophobe emprisonnant des gouttelettes d'une dispersion aqueuse d'un compose adhesif, procede d'obtention et utilisation |
| WO2015153520A1 (en) | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making lignocellulose composite products with oxidative binders and encapsulated catalyst |
| DE102016006320A1 (de) | 2016-05-25 | 2017-11-30 | Carl Freudenberg Kg | Fixierbare Flächengebilde |
| WO2019039979A1 (en) | 2017-08-22 | 2019-02-28 | Essity Hygiene And Health Aktiebolag | PACKAGING UNIT FOR HYGIENE ARTICLES |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2988461A (en) * | 1958-05-05 | 1961-06-13 | Ncr Co | Adhesive tape |
| US3317433A (en) * | 1958-10-23 | 1967-05-02 | Ncr Co | Heat rupturable capsules |
| US3178379A (en) * | 1961-06-14 | 1965-04-13 | Eastman Kodak Co | Method for preparing cyanoacrylate monomer adhesive compositions |
| NL280825A (ja) * | 1962-07-11 | |||
| US3429827A (en) * | 1962-11-23 | 1969-02-25 | Moore Business Forms Inc | Method of encapsulation |
| US3460972A (en) * | 1965-09-29 | 1969-08-12 | Battelle Development Corp | Liquid encapsulation |
| DE2027737C3 (de) * | 1969-07-08 | 1975-11-20 | Ncr Corp., Dayton, Ohio (V.St.A.) | Härtbare Klebstoff- oder Vergußmasse auf Basis von Epoxidharz und ungesättigtem Polyesterharz |
| US3642937A (en) * | 1969-12-22 | 1972-02-15 | Minnesota Mining & Mfg | Sealant having epoxide encapsulated by aminoplast shell and polymeric binder |
| US3657379A (en) * | 1970-07-02 | 1972-04-18 | Ncr Co | Intercrossing resin/curing agent adhesive systems |
| US3791980A (en) * | 1970-08-03 | 1974-02-12 | Phillips Petroleum Co | Process for establishing reactive contact between reactive ingredients |
| GB1308820A (en) * | 1970-11-25 | 1973-03-07 | Jointine Products Co Ltd | Gaskets |
| US3704264A (en) * | 1970-12-16 | 1972-11-28 | Loctite Corp | Encapsulation of monomeric materials |
| US3826756A (en) * | 1972-02-22 | 1974-07-30 | Loctite Corp | Process for preparing discrete particles of microencapsulated liquid anaerobic compositions |
| US3872023A (en) * | 1972-04-17 | 1975-03-18 | Basf Ag | Microcapsules having walls made of copolymer of methylmethacrylate and acetylacetates of mono(meth) acrylates of aliphatic diols |
| US4098736A (en) * | 1972-07-13 | 1978-07-04 | Exxon Research & Engineering Co. | Liquid membrane encapsulated reactive products |
| GB1413186A (en) * | 1973-06-27 | 1975-11-12 | Toyo Jozo Kk | Process for encapsulation of medicaments |
| US4001480A (en) * | 1974-08-16 | 1977-01-04 | Swift & Company | Encapsulation process utilizing microorganisms and products produced thereby |
| JPS51147539A (en) * | 1975-06-13 | 1976-12-17 | Sekisui Chem Co Ltd | Solid adhesive |
| US4066568A (en) * | 1975-08-07 | 1978-01-03 | Nippon Pulp Industry Company Limited | Method of producing microcapsules |
| US4076774A (en) * | 1976-02-27 | 1978-02-28 | General Motors Corporation | Dual-walled microcapsules and a method of forming same |
| JPS5348740A (en) * | 1976-10-15 | 1978-05-02 | Ricoh Co Ltd | Pressure sensitive adhesive electrostatic photographic toner |
| US4135322A (en) * | 1978-01-09 | 1979-01-23 | Tice Richard P | Muzzle charge storage and loading accessory for muzzle loading fire arms |
| US4273827A (en) * | 1978-06-09 | 1981-06-16 | Theodore Sweeney & Company | Adhesive assembly |
| US4389330A (en) * | 1980-10-06 | 1983-06-21 | Stolle Research And Development Corporation | Microencapsulation process |
| GB2107670B (en) * | 1981-10-21 | 1985-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Electrostatographic toner material |
| US4517141A (en) * | 1982-06-30 | 1985-05-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Production of microcapsules having walls of polyaddition products of water-insoluble polyamines with water-soluble polyisocyanate adducts |
| IE53781B1 (en) * | 1982-09-09 | 1989-02-15 | Loctite Ltd | Composition for forming an a substrate a non-mobile charge curable at a selected later time |
| EP0133353B1 (en) * | 1983-07-26 | 1988-10-05 | Fujikura Kasei Co., Ltd. | Process for producing pressure-fixable toners |
| US4610927A (en) * | 1983-09-14 | 1986-09-09 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Microcapsules containing a hydrophobic, volatile core substance and their production |
| JPS6060173A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-04-06 | Kureha Chem Ind Co Ltd | マイクロカプセル型接着剤 |
| US4681806A (en) * | 1986-02-13 | 1987-07-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Particles containing releasable fill material and method of making same |
| SU1399316A1 (ru) * | 1986-05-20 | 1988-05-30 | Предприятие П/Я М-5927 | Микрокапсулированна анаэробна композици |
| US4865938A (en) * | 1986-12-19 | 1989-09-12 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photo and pressure sensitive recording media comprising an adhesive agent |
| US4861627A (en) * | 1987-05-01 | 1989-08-29 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of multiwall polymeric microcapsules |
| US4833060A (en) * | 1988-03-21 | 1989-05-23 | Eastman Kodak Company | Polymeric powders having a predetermined and controlled size and size distribution |
| JP3070126B2 (ja) * | 1990-05-09 | 2000-07-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 架橋ウレタン−尿素樹脂分散体およびその製造法 |
| IT1247482B (it) * | 1991-03-20 | 1994-12-17 | O Augustin Aldo Agostini | Procedimento per microincapsulare un adesivo insolubile in acqua in involucri di materiale polimerico |
| US5919407A (en) * | 1992-12-28 | 1999-07-06 | Moore Business Forms, Inc. | Method for producing microencapsulated adhesive |
-
1992
- 1992-12-28 US US07/997,558 patent/US5919407A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-11-30 GB GB9324507A patent/GB2274461B/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-01 MX MX9307549A patent/MX9307549A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 CA CA 2112012 patent/CA2112012A1/en not_active Abandoned
- 1993-12-24 AU AU52703/93A patent/AU665136B2/en not_active Ceased
- 1993-12-28 FR FR9315755A patent/FR2699833B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 JP JP35317493A patent/JP2954824B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-08-18 US US08/516,876 patent/US5709340A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9324507D0 (en) | 1994-01-19 |
| US5709340A (en) | 1998-01-20 |
| FR2699833B1 (fr) | 1995-08-11 |
| US5919407A (en) | 1999-07-06 |
| AU665136B2 (en) | 1995-12-14 |
| GB2274461B (en) | 1996-07-17 |
| GB2274461A (en) | 1994-07-27 |
| JPH06279735A (ja) | 1994-10-04 |
| MX9307549A (es) | 1994-06-30 |
| FR2699833A1 (fr) | 1994-07-01 |
| CA2112012A1 (en) | 1994-06-29 |
| AU5270393A (en) | 1994-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2954824B2 (ja) | マイクロカプセル化した接着剤及びその製法 | |
| US6375872B1 (en) | Microencapsulated adhesive | |
| US4681806A (en) | Particles containing releasable fill material and method of making same | |
| US4138362A (en) | Formation of microcapsules by interfacial cross-linking, microcapsules produced, and microcapsular dispersion | |
| US4409156A (en) | Process for producing microcapsules | |
| US5225118A (en) | Process for manufacturing polyurea microcapsules and product therefrom | |
| US3875074A (en) | Formation of microcapsules by interfacial cross-linking of emulsifier, and microcapsules produced thereby | |
| EP0441034B1 (en) | Support for fragrance samples | |
| US4025455A (en) | Cross-linked hydroxypropylcellulose microcapsules and process for making | |
| WO1998033860A1 (en) | Hot melt adhesive comprising an encapsulated ingredient | |
| US4879174A (en) | Device for exposing colorant to be transferred | |
| JPH07163863A (ja) | 多官能性アジリジンを用いたマイクロカプセル | |
| US5532293A (en) | Microcapsule-containing cohesive coating | |
| KR870000700B1 (ko) | 마이크로캡슈울을 함유하는 접착제 | |
| JPH02102280A (ja) | マイクロカプセル化粘着剤 | |
| US4209188A (en) | Microcapsules, method of making same, and carbonless copying system including said microcapsules | |
| US3425968A (en) | Non-curling gummed coated paper,method and composition for making the same | |
| JPH0791498B2 (ja) | 黒色画像を生成する高固形分ｃｂ印刷インキ | |
| JPH0443946B2 (ja) | ||
| JP3115314B2 (ja) | ポリマーカプセル壁を有するマイクロカプセル | |
| WO1992016290A1 (en) | Process for the microencapsulation of a water-insoluble adhesive in envelopes of polymeric material | |
| JP3186783B2 (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
| CN115141333B (zh) | 微囊、微囊固化剂及其制备方法 | |
| US5204184A (en) | Microencapsulation using tertiary aliphatic isocyanate capsule wall material | |
| JP2005220236A (ja) | 感圧性接着剤、それに用いるマイクロカプセル及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070716 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080716 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090716 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100716 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100716 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110716 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110716 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120716 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120716 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130716 Year of fee payment: 14 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |