JP3070126B2 - 架橋ウレタン−尿素樹脂分散体およびその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は架橋ウレタン−尿素樹脂
分散体およびその製造法に関し、さらに詳しくは、イソ
シアネート基を有する自己水分散性樹脂とポリイソシア
ネート化合物と多官能性アミン化合物とを用いて得られ
る架橋ウレタン−尿素樹脂分散体およびその製造法に関
する。

【０００２】そして、本発明に係る架橋ウレタン−尿素
樹脂水分散体は、基本的に、粒径が１μｍ以下とエマル
ションレベルであるために、安定な水分散性を保持して
おり、しかも、粒子が形成するフイルム体は耐水性や耐
溶剤性などに優れるものであって、とりわけ、塗料、イ
ンキ、接着剤または紙繊維加工剤などの用途に利用でき
るものである。

【０００３】

【従来の技術】イソソアネート基を分子末端に有する自
己水分散性樹脂を水に分散し、さらに、ポリアミンで分
散粒子内を鎖伸長したり、あるいは、架橋させたりする
という手法は知られている。

【０００４】たとえば、架橋ウレタン−尿素樹脂水分散
粒子の製造法に関するものとしては、米国特許第３，７
７０，６８１号明細書や米国特許第３，８７０，６８４
号明細書に記述されているような発明がある。

【０００５】いずれも、カチオン性アイオノマーを有す
る分子末端イソシアネート基の直鎖状ウレタンプレポリ
マーを水に分散させ、官能数（ｎ）として、ｎ＞２のポ
リアミンで架橋粒子とする製法についての開示ではある
が、いずれの場合も、粒子径が１０μｍ以上と大きいた
めに安定な水分散体となり得ない。

【０００６】米国特許第４，２０３，８８３号明細書に
は、固形分酸価が１７〜６０なる、カルボキシル基を有
するイソシアネート末端プレポリマーを官能数（ｎ）ｎ
＞２のポリアミンで架橋させるという製法が、開示され
ている。

【０００７】また、米国特許第４，４０８，００８号明
細書には（基本的には上掲の米国特許第４，２０３，８
８３号と同一）、イソシアネート末端プレポリマー中
に、それぞれ、（１）アイオノマーを０〜１２０ミリ当
量／固形分１００ｇなる範囲内で、かつ、（２）エチレ
ンオキサイドユニットを０．３５〜１０重量％なる範囲
内で含有するという形の、しかも、（３）ポリアミンの
官能数（ｎ）が２．２＜ｎ＜６．０として特定された形
の製法が、開示されているし、

【０００８】さらに、特公昭６３−８１４１号明細書に
は、前述した如き各種の製法に対して、分岐度（ｍ）が
ｍ＞２なる、いわゆる分岐させたイソシアネート末端プ
レポリマーを使用することで、ポリアミンの官能数
（ｎ）ｎ＝２でよいというような製法も開示されてい
る。

【０００９】ところで、これらの三手法は、いずれも、
粒径が小さくて安定な水分散体となるが、架橋間平均分
子量を小さくしようとするときに限界のあるのが、専ら
の欠点であるといえよう。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】つまり、米国特許第
４，２０３，８８３号および米国特許第４，４０８，０
０８号明細書に記載されている発明においては、基本的
に、最小の架橋間平均分子量はイソシアネート末端プレ
ポリマーの平均分子量であるということになる。プレポ
リマーの分子量を小さくするほど、プレポリマーは水溶
性化され易くなり、水分散体を得ることができなくな
る。

【００１１】特公昭６３−８１４１号明細書に開示され
ている発明の手法にあっては、水溶化しない程度に、高
い分子量を有するプレポリマーの分岐度を高め、架橋間
平均分子量を小さくしようとすれば、たちまち、プレポ
リマーはゲル化してしまう処から、結局、分岐度には限
度がある。

【００１２】さらにまた、すべての手法に共通して、架
橋間平均分子量の異なる水準の粒子を製造するには、そ
れぞれの水準でプレポリマーを設計し製造しなければな
らないということは、まさしく、不便極まり無いもので
ある。

【００１３】このように、従来の技術に従う限り、水中
に安定に分散しうる、有用性の高いウレタン−尿素樹脂
粒子は求めることができないというのが実状である。そ
のために、本発明者は、斯かる安定に水中に分散しうる
架橋ウレタン−尿素樹脂粒子を求めて、鋭意、研究を開
始した。

【００１４】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、極めて有用性の高い、水に安定に
分散した架橋ウレタン−尿素樹脂粒子を提供することで
ある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は上述
した如き発明が解決しようとする課題に照準を合わせ
て、鋭意、検討を重ねた結果、基本的には、イソシアネ
ート基を有する自己水分散性樹脂とポリイソシアネート
化合物と多官能性アミン化合物とから形成される形の架
橋ウレタン−尿素樹脂粒子が、安定なる水性分散体を与
えることを見い出して、本発明を完成させるに到った。

【００１６】すなわち、本発明はイソシアネート基を有
する自己水分散性樹脂とポリイソシアネート化合物と多
官能性アミン化合物とから形成された架橋ウレタン−尿
素樹脂粒子を提供しようとするものであり、併せて、こ
うした形の水に安定に分散した架橋ウレタン−尿素樹脂
粒子を製造する方法を提供し、さらに、該架橋ウレタン
−尿素樹脂粒子の用途を提供しようとするものである。

【００１７】つまり、本発明者は、先に出願した特願平
１−２７９２５７号明細書に開示された”微小カプセル
の製造法”を利用することにより、懸案の課題は、悉
く、解決されることを見い出したものであり、その基本
的な解決策として採った措置は、次の通りのものであ
る。

【００１８】すなわち、水に安定に分散したウレタン−
尿素架橋粒子を製造するに際しては、 １）架橋間平均分子量を小さくできること、 ２）架橋間平均分子量の異なる水準を達成するに当た
り、その都度、イソシアネートプレポリマーを設計し製
造する必要が無いこと、 ３）架橋粒子中のアイオノマー量が少なくできること、
の三点である。

【００１９】そして、こうした手法の概略は、次の四工
程からなるものである。

【００２０】混合工程イソシアネート基を有する 自己水分散性樹脂に疎水性ポ
リイソシアネートプレポリマーをブレンドせしめ、次い
で、

【００２１】カプセル粒子化工程 該ブレンド物（または水）を、撹拌されている水（また
はブレンド物）中に、徐々に投入せしめ、続いて、

【００２２】架橋粒子化工程 架橋剤ポリアミンを投入せしめ、最後に、

【００２３】脱溶剤工程 先の混合工程で混入して来る溶剤を、減圧蒸留除去せし
める。

【００２４】以上の工程で、いとも簡単に、ウレタン−
尿素架橋粒子の安定な水分散体を得ることができること
を見い出したのである。

【００２５】ここにおいて、上記したイソシアネート基
を有する自己水分散性樹脂とは、分子内に親水性基を有
することにより、乳化剤を使用することなく、それ自身
で、安定なる水分散体を形成する性質を有するものを指
称する。

【００２６】当該イソシアネート基を有する自己水分散
性樹脂のおおよその分子量（数平均分子量）としては、
２，０００〜１００，０００なる、好ましくは、３，０
００〜３０，０００なる範囲内のものが適切であり、し
かも、当該イソシアネート基を有する自己分散性樹脂
は、有機溶剤で溶解され、希釈された溶液の形で用いら
れる。

【００２７】当該水分散性樹脂とカプセル化されるポリ
イソシアネートプレポリマーとの相互間で反応は、少な
くともカプセル化工程実行に支障をきたす程の反応性を
有するものであってはならないことは、言うまでもな
い。

【００２８】親水性基として代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、ポリエーテル基、オキサゾリン基、シ
クロカーボネート基、燐酸エステル基、スルホン酸基、
三級アミン基、カルボキシル基、またはそれらの中和塩
基などである。

【００２９】こうした性質を有する樹脂類というもの
は、特別に新規なものではなく、ディスパージョン型樹
脂の呼称で、たとえば、ウレタン系、アクリル系または
エポキシ系などのディスパージョン樹脂が、種々、生産
されており、インキ、塗料、繊維加工剤または接着剤な
どの用途に使用されているようなものであればよい。

【００３０】たとえば、米国特許第４，０６６，５９１
号明細書に開示されているようなウレタン系；英国特許
第２，０３９，４９７号明細書に開示されているような
アクリル系；米国特許第４，１７９，４２８号明細書お
よび米国特許第４，７５３，９９５号明細書に開示され
ているようなポリエステル系；特公昭６０−４９６４５
号明細書および特公昭６２−１３３８４号明細書に開示
されているようなエポキシ系；米国特許第４，２１２，
７８１号明細書および米国特許第４，４８０，０５８号
明細書に開示されているようなエポキシ−アクリル系；
あるいは、米国特許第４，４５１，６８２号明細書に開
示されているような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系
などの各種の樹脂類をはじめ、「 Ｐｒｏｇｒｅｓｓ
ｉｎＯｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ 」 Ｎｏ．９
（１９８１） ｐｐ．２８１〜３４０ や「 Ｎｏｎ−
Ｐｏｌｌｕｔｉｎｇ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ａｎｄＣｏａ
ｔｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ 」 ＰＬＥＮＵＭ ＰＲＥ
ＳＳ ＮｅｗＹｏｒｋ （１９７３）などの諸文献に開
示されているような各種の樹脂類が挙げられる。

【００３１】そして、これらの親水性基が分子中に１個
以上という必要量が導入されることにより、微小な粒子
として水に分散するのであるが、その必要量は、親水性
基の種類やその組み合わせなどで決まる。

【００３２】かかる親水性基としてカルボキシル基を導
入するのが、種々の面でバランスが取り易く、操作し易
い。

【００３３】この場合には、固形分の酸価は、１５〜１
００なる、好ましくは、２０〜６０なる範囲内である。

【００３４】そして、これらの親水性基を有する樹脂類
として、最も好ましいものは、ビニル系、エステル系ま
たはウレタン系などのものである。

【００３５】これらの樹脂にあって、一層、好ましい分
子形態は、分子末端にイソシアネート基を有することで
ある。

【００３６】このことにより、イソシアネート基を有す
る自己水分散性樹脂と、カプセル化されるポリイソシア
ネートプレポリマーとが、架橋剤ポリアミンにより結合
して、一体化粒子が形成されるからである。

【００３７】次いで、疎水性ポリイソシアネートプレポ
リマーとは、水に対して、単独では溶解ないしは分散さ
せることができない、分子内に２個以上の基を有する、
比較的分子量の低いものを指称する。

【００３８】そうしたもののうち特に代表的なもののみ
を例示するにとどめれば、２液型ウレタン塗料用硬化剤
の名で、一般的に呼称されているような、各種のポリイ
ソシアネートプレポリマーも挙げられ、これには、トル
エンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネ
ートもしくはイソホロンジイソシアネートの如きジイソ
シアネート類の重合体；またはトリメチロールプロパン
やエチレングリイコールなどのポリオール類とのアダク
ト；

【００３９】あるいは、水分子を反応に介在させたアロ
ハネート体などが該当し、数平均分子量としては、おお
よそ、６００〜１，０００なる範囲内が適切であるし、
また、平均官能基数としては、おおよそ、４〜６なる範
囲内が適切である。

【００４０】イソシアネート基を有する自己水分散性樹
脂と疎水性ポリイソシアネートプレポリマーの混合比率
としては、疎水性ポリイソシアネートプレポリマーの重
量％で、０＜重量％≦６０、好ましくは、０＜重量％≦
４０なる範囲内が適切である。

【００４１】６０重量％を超えるとカプセル化が困難と
なるし、粒子径も１ミクロン（μｍ）を超えて大きくな
って、水分散安定性に支障が出てくるので、好ましくな
い。

【００４２】本発明の実施に当たっては、自己水分散性
樹脂として、先に述べたイソシアネート基を有する自己
水分散性樹脂（３，０００〜５，０００なる数平均分子
量で、かつ、平均官能基数が２以上のものが好まし
い。）を用いる一方で、疎水性ポリイソシアネートプレ
ポリマーとしては、平均官能数が大きくて、数平均分子
量の小さい樹脂を準備し使用することにより、そして両
者の混合比率を変えることによって、生成する架橋ウレ
タン−尿素粒子内の架橋間平均分子量を幅広く、かつ、
いとも簡便に変化させることが可能であることは、言う
までもない。

【００４３】架橋剤ポリアミンの官能数の違いによって
も、さらに、変化させることができる。

【００４４】架橋粒子化工程で使用する架橋剤として特
に代表的なもののみを例示すれば、ヒドラジン、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンまたはテトラエチレンペンタミンなどである。

【００４５】基本的には、水溶性を有し、かつ、イソシ
アネートとの反応において２官能性以上のポリアミンで
あればよい。

【００４６】かくして得られる架橋ウレタン−尿素粒子
が有するアイオノマー量は、自己分散に必要な量のアイ
オノマーを有する自己水分散性樹脂に対して、実質的に
アイオノマーを有しない疎水性ポリイソシアネ−トプレ
ポリマーが、最大で、６０重量％まで使用されて、粒子
を形成することになることから、粒子のアイオノマー平
均含有量は、その分だけ、低減したものとなる。

【００４７】親水性のアイオノマーの量が少なくなるこ
とは、該粒子が使用されたとき、粒子の吸湿性が低下
し、耐水性が向上する。

【００４８】以上に、本発明の内容を詳述した如く、本
発明の特徴は、架橋ウレタン−尿素粒子水分散体の製造
において、１）疎水性ポリイソシアネートプレポリマー
を使用すること、２）それを可能とするために、本発明
者が先に出願した”微小マイクロカプセル”の手法を利
用することにより、種々の架橋水準を有する粒子が、い
とも簡便に製造できること、の２点に要約される。

【００４９】また、結果として、得られる粒子が形成す
る塗膜は、おどろく程に耐水性や耐溶剤性などの諸物性
を向上させることができる点も、本発明の特徴の一つで
ある。

【００５０】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにする。以下にお
いて、部および％は、特に断りのない限り、すべて重量
基準であるものとする。

【００５１】＜参考例１＞（分子末端にイソシアネート
基を有する自己水分散性ウレタン樹脂の調製例） 「ユニセーフＰＴ−２００」〔日本油脂（株）製のポリ
テトラメチレングリコール；平均分子量＝２，０００〕
２９３部と、イソホロンジイソシネート７７部とをフラ
スコに仕込み、窒素シール下に撹拌しながら１２０℃ま
で昇温し、同温度に３０分間保持した後、オクテン酸錫
０．０５部を投入した。１時間後に８０℃に降温し、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）２１０部とジメチロールプ
ロピオン酸２０部とを投入し、７５℃に５時間保持して
反応を続けた処、粘度の上昇もイソシアネート基含有率
の減少も認められなくなって、不揮発分が６５％で、溶
液酸価が１３で、イソシアネート含有率が０．９％で、
かつ、粘度がＷなる目的樹脂を得た。これをＡ−１と称
する。

【００５２】なお、疎水性ポリイソシアネートプレポリ
マーとして、「バーノック ＤＮ−９８０」（大日本イ
ンキ化学工業（株）社製の２液型ウレタン塗料用硬化剤
であって、ＨＭＤＩの重合型ポリイソシアネートプレポ
リマー；不揮発分＝７５％、粘度＝Ａ−１、イソシアネ
ート含有率＝１６．０％）を使用した。

【００５３】＜参考例２＞（同上） 「ユニセーフ ＰＴ−２００」２００部と、トルエンジ
イソシアネート５２．２部とをフラスコに仕込み、窒素
シール下に撹拌しながら、１００℃まで昇温し、同温度
に３０分間のあいだ保持した後、酢酸エチル２６６部を
投入して７５℃に降温し、ジメチロールプロピオン酸２
６．８部を投入して、同温度（７５℃）に１時間保持し
た。

【００５４】次いで、ジブチル錫ジラウレートの０．０
５部を投入し、同温度に６時間のあいだ保持した。

【００５５】粘度の上昇もイソシアネート基含有率の減
少も認められなくなり、不揮発分が５０％で、溶液酸価
が１０．５で、イソシアネート基含有率が１．５％で、
かつ、粘度がＮなる目的樹脂を得た。これを、Ａ−２と
称する。

【００５６】＜参考例３＞（同上） 「ユニセーフ ＰＴ−２００」２００部と、ジフェニル
メタンジイソシアネート７５部とをフラスコに仕込み、
窒素シール下に撹拌しながら、１００℃まで昇温し、同
温度に３０分間のあいだ保持した後、酢酸エチル３９０
部を投入して７５℃に降温し、ジメチロールプロピオン
酸の２６．８部を投入して、同温度（７５℃）に１時間
保持した。

【００５７】次いで、ジブチル錫ジラウレート０．０５
部を投入し、同温度に５時間のあいだ保持した。

【００５８】粘度の上昇もイソシアネート基含有率の減
少も認められなくなり、不揮発分が４２％で、溶液酸価
が８．５で、イソシアネート基含有率が１．２％で、か
つ、粘度がＷなる目的樹脂を得た。これを、Ａ−３と称
する。

【００５９】＜実施例１＞ 分子末端にイソシアネート基を有する自己水分散性ウレ
タン樹脂Ａ−１の２００部、「バーノック ＤＮ−９８
０」２０部およびＭＥＫ８０部を均一に混合し、これら
の混合物を、よく撹拌されている、水５００部とトリエ
チルアミン（ＴＥＡ）５．０部との水溶液に徐々に投入
して、乳白色をした分散体を得た。

【００６０】次いで、この分散体に、水２０部とジエチ
レントリアミン（ＤＥＴＡ）３．４０部との水溶液を徐
々に投入してから、分散液をエバポレーターに移し替え
て、７０℃に１時間保持した後、同温度で、減圧蒸留し
て、分散液中に含まれるＭＥＫや酢酸エチルを除去し
た。

【００６１】得られた水分散体は、不揮発分が３０％
で、粒径が１μｍ以下で、かつ、６０日以上の安定性を
有していた。

【００６２】室温塗布・乾燥により、皮膜を形成した結
果、ＭＥＫに溶けなかった。

【００６３】＜実施例２＞ 分子末端にイソシアネート基を有する自己水分散性ウレ
タン樹脂Ａ−１の２００部、「バーノック ＤＮ−９８
０」３５部およびＭＥＫ９５部の混合物とし、ＴＥＡを
５．０部とし、水５００部とＤＥＴＡとを、トリエチレ
ンテトラミン５．４０部に換えた以外は、実施例１と同
様にして、不揮発分が３３％で、かつ、粒径が１μｍ以
下で、しかも、分散安定性が６０日以上という安定な水
分散体を得た。室温塗布・乾燥により、同様に、ＭＥＫ
に不溶の皮膜を形成していたし、この間、膨潤の形跡も
見られなかった。

【００６４】＜実施例３＞ 分子末端にイソシアネート基を有する自己水分散性ウレ
タン樹脂Ａ−１の２００部、「バーノック ＤＮ−９８
０」１１６部およびＭＥＫ１００部の混合物とし、か
つ、ＴＥＡを５．０部とし、水６００部とＤＥＴＡ１２
部とを用いるように変更した以外は、実施例１と同様に
して、不揮発分が３１％で、かつ、粒径が１μｍ以下
で、しかも、分散安定性が６０日以上という安定な水分
散体を得た。室温塗布・乾燥により、同様に、ＭＥＫに
不溶の皮膜を形成していたし、この間、膨潤の形跡も見
られなかった。

【００６５】＜実施例４＞ 分子末端にイソシアネート基を有する自己水分散性ウレ
タン樹脂Ａ−２の２６．４部および「バーノック ＤＮ
−９８０」４．４部の混合物とし、かつ、ＴＥＡを０．
５１部とし、水２００部とＤＥＴＡ０．６３部とを用い
るように変更した以外は、実施例１と同様にして、不揮
発分が３３．５％で、かつ、粒径が１μｍ以下で、しか
も、分散安定性が６０日以上という安定な水分散体を得
た。室温塗布・乾燥すると、勿論、ＭＥＫにも不溶なる
皮膜を形成していたが、それは靭性が無いものであっ
た。

【００６６】ところが、この皮膜に１８０℃で５分間の
加熱処理を施しただけで、俄然、高靭性のものとなった
し、勿論、ＭＥＫにも不溶のものであった。

【００６７】＜実施例５＞ 分子末端にイソシアネート基を有する自己水分散性ウレ
タン樹脂Ａ−２の２６．４部および「バーノック ＤＮ
−９８０」１１．７部の混合物とし、かつ、ＴＥＡを
０．５１部とし、水２００部とＤＥＴＡ１．３６部とを
用いるように変更した以外は、実施例１と同様にして、
不揮発分が１７．０％で、かつ、粒径が１μｍ以下で、
しかも、分散安定性が６０日以上という安定な水分散体
を得た。

【００６８】実施例４の場合と同様に、室温塗布・乾燥
で、ＭＥＫにも不溶で、靭性の無い皮膜であったが、こ
の皮膜に１８０℃で５分間の加熱処理を施しただけで、
俄然、高靭性のものとなったし、勿論、ＭＥＫにも不溶
であった。

【００６９】＜実施例６＞ 分子末端にイソシアネート基を有する自己水分散性ウレ
タン樹脂Ａ−３の３４部および「バーノック ＤＮ−９
８０」４．７６部の混合物とし、かつ、ＴＥＡを０．５
０部とし、水２００部とＤＥＴＡ０．７３部とを用いる
ように変更した以外は、実施例１と同様にして、不揮発
分が１６．８％で、かつ、粒径が１μｍ以下で、しか
も、分散安定性が６０日以上という安定な水分散体を得
た。

【００７０】これを塗布して得られた塗膜の挙動は、実
施例３、４および５の場合と同様であった。

【００７１】＜比較例１＞ 分子末端にイソシアネート基を有する自己水分散性ウレ
タン樹脂Ａ−１の２００部とＭＥＫ５０部との混合物、
ＴＥＡを５．０部、ＤＥＴＡを１．４０部とした以外
は、実施例１と同様にして、不揮発分が３２％で、か
つ、粒径が１μｍ以下であって、分散安定性が６０日以
上という、安定なる水分散体が得られた。

【００７２】ところが、室温塗布・乾燥のより、同様に
皮膜を形成したものの、皮膜の表面は、やや溶けてい
て、粘着性を示した。

【００７３】実施例１〜６ならびに比較例１で得られ
た、それぞれのウレタン−尿素水分散体を、鋼板に、ド
ライ膜厚が約２０μｍとなるように塗布し、セッティン
グした後、１８０℃で２０分間の加熱処理を行って、各
種の供試体を得た。それぞれの供試体塗膜について、耐
薬品性の評価を行った。それらの結果は、まとめて、表
１に示した。

【００７４】なお、かかる評価試験の項目とそれぞれの
試験の概要は、次の通りである。

【００７５】耐アルカリ性…５％水酸価ナトリウム水溶
液中に１００時間、浸漬せしめることにより行った。耐
酸性…３５％硫酸水溶液中に１００時間、浸漬せしめる
ことにより行った。

【００７６】耐水性…沸騰水中に２時間、浸漬せしめる
ことにより行った。

【００７７】そして、それぞれの評価判定の基準は、次
の通りである。 ◎………全く異状の無いもの ○………極めて軽微な艶引けが認められる △………完全な艶引けが認められる ×………部分的に軽微な損傷が認められる ××……ひどく損傷している

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】このように、本発明に係る架橋ウレタン
−尿素粒子水分散体は、一つには、粒子中の架橋間分子
量を小さくすることができ、そのために、粒子は低膨潤
性となって耐溶剤性を向上させ得るし、二つには、架橋
間分子量の水準を調整するに、その都度、架橋水準に合
わせるべく設計する必要がなく、極めて簡単に製造され
得るというものであり、これが本発明の特筆すべき点で
ある。

【００８０】加えて、三つには、ポリイソシアネートプ
レポリマーなる疎水性樹脂を使用することにより、その
分だけ、粒子中の親水性基が低減され、耐水性が向上す
るというものであり、こうしたもろもろの効果が、いと
も簡単に達成できることも特筆すべき点であり、かつ、
かくして得られた粒子はかような特徴を有するものとし
て、コーティング、インキ、接着剤や繊維加工剤用など
の素材として、また特殊な用途として、レオロジーコン
トロール剤などの用途にも利用できるものである。

【００８１】かかるコーテイングの用途の例としては、
とくに、自動車塗装、缶コーテイングまたはプレコーテイ
ング・メタル（ＰＣＭ）などの工業塗装ラインにおける
塗料の水性化に当たって、プライマー、中塗り、そし
て、上塗りなどの分野に、大いに、かつ、有利に利用で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＦＦ Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｄ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00,18/65,18/83 B01J 13/00 - 13/02 C08J 3/12 CFF C08J 3/24 CFF C09D 175/04

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアネート基を有する自己水分散性
   樹脂と、イソシアネート基の平均官能基数が４を越え６
   以下であるポリイソシアネート化合物と、多官能性アミ
   ン化合物とから形成された架橋ウレタン−尿素樹脂分散
   体。
2. 【請求項２】 前記したイソシアネート基を有する自己
   水分散性樹脂が、樹脂中にカルボキシル基を有し、か
   つ、１５以上なる固形分酸価を有するものである請求項
   １に記載の架橋ウレタン−尿素樹脂分散体。
3. 【請求項３】 イソシアネート基を有する自己水分散性
   樹脂と、イソシアネート基の平均官能基数が４を越え６
   以下であるポリイソシアネート化合物との混合物を水中
   でマイクロカプセル化せしめ、次いで、多官能性アミン
   化合物を加えて該カプセルを架橋せしめることを特徴と
   する、架橋ウレタン−尿素樹脂粒子の製造法。
4. 【請求項４】 前記したイソシアネート基を有する自己
   水分散性樹脂が、樹脂中にカルボキシル基を有し、か
   つ、１５以上なる固形分酸価を有するものである、請求
   項３に記載の製造法。