JPH0441600A - 刺激緩和剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は刺激緩和剤、さらに詳細には皮膚や粘膜の刺激
性を緩和する作用を有する特定の共重合体を有効成分と
する刺激緩和剤に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕石鹸、
洗顔料、シャンプー、食器用洗剤等の界面活性剤を洗浄
活性成分とする洗浄剤においては、皮膚や粘膜との接触
による炎症反応や角質層の乾燥化（肌荒れ）、さらには
眼に入った場合の痛み等が問題になることが多い。特に
長時間シャンプー作業に従事する理・美容師や食器用洗
剤を使用する食堂従業員等では問題が深刻である。また
、手洗い後すすぎをよくしない子供や皮膚が過敏である
アトピー性皮膚炎患者では、シャンプーや手洗い用液体
石鹸で皮膚炎が発生することがあると言われている。

このため、従来から洗浄剤の刺激を緩和するため、種々
の方法が提案されている。この刺激を緩和する方法とし
ては大別すると（Ｉ）低刺激性の界面活性剤を用いる方
法と（２）界面活性剤と他の成分を組合せて用いること
により、系全体の刺激性を低下させる方法とに大別され
る。ここで（Ｉ）の方法は、根本的解決にはなるものの
、−船釣には高起泡性、高洗浄活性を示す界面活性剤は
刺激性が強く、低刺激性のものは起泡性、洗浄活性が不
十分である傾向にあり、これを補うために他の成分を添
加すると系全体の刺激性は高くなってしまうという矛盾
を抱えている。一方、（２）の方法としてはアニオン界
面活性剤とカチオン界面活性剤、カチオン性ポリマー、
あるいはポリエーテル変性シリコーンを組合せて用いる
技術が知られているが、一般に刺激は低下するものの、
泡立ちや洗浄力も低下してしまうことが知られている。

〔課題を解決するための手段〕

かかる現状において本発明者は鋭意検討を行った結果、
特定の共重合体が洗浄剤等に起因する刺激反応を抑制す
ることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）〔式中
、Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ２
は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基又はアラル
キル基を示す〕 で表わされる繰り返し単位を有し、（Ｉ−１＞／（Ｉ−
２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体を有効成
分とする刺激緩和剤を提供するものである。

本発明の有効成分である上記共重合体において、式（Ｉ
−２）中のＲ２の具体例としては、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、トリデシル、ペンタデシル、２−メチルペンチ
ル、２−プロピルヘプチル、フェニル、ｐ−メチルフェ
ニル、ｐ−エチルフェニル、ベンジル、ナフチル基など
が挙げられるが、特に炭素数６〜１２のものが好ましい
。

本発明に用いられる共重合体のＮ末端としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ドデシル基などが挙げられ
るが、本発明の用途としては、メチル基又はエチル基が
最適である。また、Ｃ末端としては、水酸基、アセチル
基、ラウリルアミン基、ジェタノールアミン基などが挙
げられるが、本発明の用途としては、水酸基又はアセチ
ル基が望ましい。また該共重合体の分子量は特に限定さ
れないが、５００〜２０．０００、特に１．０００〜６
．０００が好ましい。

これらの共重合体の構造としては、ブロック共重合体、
ランダム共重合体のいずれをも使用できるが、より好ま
しくはブロック共重合体である。

また、繰り返し単位（Ｉ−１）と（Ｉ−２）の組合せ方
法は、（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）を各々１種ずつ組合せ
てもよいし、（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）をそれぞれ２種
以上組合せてもよい。また、繰り返し単位（Ｉ−１）及
び（Ｉ−２）を組合せるにあたっては、Ｒ１とＲ２の炭
素数の差が３以上になるようにするのが好ましい。また
、この共重合体を構成する繰り返し単位（Ｉ−１）と（
Ｉ−２）の重量比は９／１〜１／９であるが、８／２〜
４／６のものが本発明の用途としては最適である。

本発明に用いられる共重合体の合成は、例えば２−エチ
ル−２−オキサシリン等の２＝置換−２−オキサゾリン
の開環異性化カチオン重合で行われ、その方法は例えば
Ｐｏｌｙｍ、　Ｊ、、　４．　８７　（Ｉ９７３）など
の文献に記載されている。なお、ブロック共重合体の場
合は特開昭５９−２３００２７号公報の記載に準じ、異
なる２種以上の２−オキサゾリンモノマーを遂次開環重
合させることにより得ることができる。また、ランダム
共重合体の場合は異なる２種以上の２−オキサゾリンモ
ノマーを混合して一括に、又は別々にかつ同時に滴下す
る方法で開環重合させることにより得ることができる。

かくして得られる共重合体は、再沈澱、イオン交換、腹
積製、カラム精製等によって不純物を除いた後、刺激緩
和剤として用いることができる。

また必要に応じ、乾燥し粉末として用いることができ、
さらに水等の媒体中に溶解、懸濁して液剤としたり、他
の種々の添加剤と組合せて用いることができる。

本発明刺激緩和剤の使用量及び使用方法は、上記共重合
体が刺激緩和作用を示す量及び方法であれば特に制限は
ないが、刺激の原因となると考えられる物質、例えば界
面活性剤に対し共重合体として１／１００〜１０重量倍
、特に１７２０〜２重量倍を添加して用いるのが好まし
い。

〔発明の効果〕

本発明の刺激緩和剤により、洗浄剤のみならず、界面活
性剤を乳化剤、可溶化剤として用いている乳液、クリー
ム、化粧水等の化粧料や切削油、繊維処理剤等によって
生じる皮膚、粘膜等の刺激を低減することができる。

〔実施例〕

以下、本発明に係わる共重合体の合成例、及び本発明の
実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

合成例１ 温度計、滴下ロート及び撹拌機付き５１四つロフラスコ
を乾燥窒素にて置換した後、この５１四つロフラスコに
室温下、アセトニトリル３００−、メチルトシレート９
３．１０ｇ　（０，５００モル）を仕込んだ。撹拌を開
始し、油浴にて系を昇温した。還流下、２−へブチル−
２−オキサシリン３７５ｇ（２，２１５モル）を２時間
かけて滴下し、さらに２４時間還流させ重合を行った（
以上第一ステップ）。その後２−メチル−２−オキサゾ
リン８７６．５ｇ（ＩＯＪＯモル）とアセトユリトル８
００艷の混合物を２時間かけて滴下し、さらに２４時間
還流させ重合を行った（以上第ニステップ）。

冷却後２０Ｉｌのイソプロピルエーテルにて再沈澱を行
い、８０℃にて４８時間、重合体の真空乾燥を行った。

得られたブロック共重合体の組成比をプロトンＮＭＲ装
置（溶媒：重水素化クロロホルム）にて、分子量を蒸気
圧オスモメーター（溶媒：クロロホルム）にて測定した
。

結果を表１に示す。

合成例２ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１１９．２
　ｇ　（０，６４モル）、２−へブチル−２−オキサゾ
リン６４０ｇ（３，７８モル）、アセトニトリル４００
ｒｎｌ、重合の第ニステップとして２−メチル−２−オ
キサゾリン９６０ｇ（Ｉ１，３モル）、アセトニ）　Ｉ
Ｊル５００ｍ１を反応試薬とし、合成例１と同様の反応
装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で精製を行っ
た。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例３ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート９２．５６
　ｇ　（０，５０モル）、２−エチル−２−才ヰサシリ
ン８７０．０ｇ　（８，７８モル）、アセトニトリル５
００−１重合の第ニステップとして２−ウンデシル−２
−オキサゾリン３７３．２ｇ　（Ｉ，６６モル）、アセ
トニトリルｌ　００ｒｄ！を反応試薬とし、合成例１と
同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で
精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例４ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１８６．２
　ｇ　（４，００モル）、２−フェニル−２−才キサシ
リン５００．０ｇ　（３，２８モル）、了セトニトリル
３００ｍｆ、重合の第ニステップとして２−エチル−２
−オキサゾリン５００．Ｏｇ　（５，０５モル）、アセ
トニトリル６００ｍｊ！を反応試薬とし、合成例１と同
様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で精
製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成比較例１ 合成例１と同様の反応装置でメチルトシレート１８６．
２ｇ　（Ｉ，０モル）、２−エチル−２−オキサゾリン
２０００．０ｇ　（２０，１８モル）、アセトニトリル
２０００ｒｄを反応試薬とし、合成例１の重合の第一ス
テップと同様の反応条件でホモポリマーを合成した。そ
の後１０Ｉ！のイソプロピルエーテルにＴ’再沈澱を行
い、８０℃にて４８時間、重合体の真空乾燥を行った。

ホモポリマーの分子量を合成例１と同様の方法で測定し
た。

結果を表１に示す。

実施例１　　ウサギ眼刺激試験 日本白色ウサギ（Ｉ群５羽）を用い、眼刺激性を叶ａｉ
ｚｅの方法に準拠して評価した。すなわち、試料液０．
１ｍｌをウサギの片眼に点眼し、２４時間後、刺激反応
を角膜鮮彩及び粘膜について評価しし、１１０点満点で
刺激性を表示し、５羽についての平均値を「眼刺激値」
とした。試料としてラウリルリン酸トリエタノールアミ
ンの１０ｗｔ％水溶液を用いた結果、眼刺激値は２８，
０であり、ラウリルリン酸トリエタノールアミンｌＱｗ
ｔ％と合成例１〜４の共重合体２ｗｔ％を含む水溶液の
刺激値は各々１ｇ、２．１９．６．１４．０．２０．２
であった。

実施例２　　モルモット皮膚刺激試験 ハートレー系白色モルモット（Ｉ群５羽）を用い、皮膚
刺激性を閉鎮貼布により評価した。すなわち、試料液０
．１−を鳥居バッチテスト用絆創膏のリント布部に滴下
し、毛刈り及び刺毛したモルモットの側腹部に４時間密
着させ、貼布除去２時間後下記基準で皮膚反応を評価し
、スコアの平均値を「皮膚刺激値」とした。

スコア　　　　皮膚反応 ０　　反応を認めない １　　かすかな紅斑 ２　　明瞭な紅斑 ３　　浮腫を伴った紅斑 ４　　紅斑、浮腫にさらに鹿皮、壊死を伴う試料として
ラウリル硫酸ナトリウムの５ｗｔ％水溶液を用いた結果
、皮膚刺激値は２．８であり、ラウリル硫酸ナトリウム
５ｗｔ％と合成例１〜４の共重合体１ｗｔ％を含む水溶
液の刺激値は各々１．６゜１．８．１．２及び２，０で
あった。

実施例３　　カップシェーキングテスト女性１０人に対
し、各調製水溶液８ｒｎｌを皮膚に密着させたガラスカ
ップに充填し、１５分間の連続洗浄処理を行う。２４時
間後の洗浄部位（前腕左側）の状態を肉眼判定によって
観測し、下記基準により肌あれを肌あれスコアとして判
定し、平均値を求め「肌あれ値」とした。

この方法により求とたラウリン酸カリウム、ラウリル硫
酸ナトリウムの各１ｗｔ％水溶の肌あれ値はそれぞれ２
．８及び３，０であり、これに合成例１で得られた共重
合体１ｗｔ％添加した水溶液の肌あれ値はいずれも０．
８であった。

実施例４　　連続塗布試験 以下の組成の乳化物へ及びＢを調製し、成人男子２０名
の上腕内側に直径２ｃｍの円形となるよう、朝、夕の１
日２回、２週間連続塗布し、異常が生じた時点で塗布を
中止した。

以下余白 流動バラフィン セトステアリルアルコ ール （ｗｔ％） 乳化物Ａ　乳化物３ 共重合体 （合成例１） グリセリン その結果、乳化物Ｂでは最終的に２０名中８名に発赤又
は皮膚の乾燥化を認めたが、乳化物Ａでは何らの異常も
認めなかった。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I −１）及び（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −２） 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、メチル基又はエチル基を示
   し、Ｒ＾２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基
   又はアラルキル基を示す〕 で表わされる繰り返し単位を有し、（ I −１）／（ I
   −２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体を有
   効成分とする刺激緩和剤。