JPH0441464A - 光学活性なエステル化合物、その製造法、それを有効成分とする液晶組成物およびこれを用いてなる液晶素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、強誘電性液晶組成物の配合成分として有用な
、光学活性なエステル化合物、その製造法、それを有効
成分とする液晶組成物およびこれを用いてなる液晶素子
に関する。

〈従来の技術〉 現在、液晶表示素子としてＴＮ（ねじれネマチック）型
表示方式が最も広範に使用されている。このＴＮ液晶表
示は、駆動電圧が低い、消費電力が少ないなど、多くの
利点を持っている。

しかしながら、応答速度の点においては、陰極管、エレ
クトロルミネッセンス、プラズマデイスプレィ等の発光
型表示素子に劣っている。

ねじれ角を１８０〜２７０°にした新しいＴＮ型表示素
子も開発されているが、応答速度は依然十分ではない。

このように種々の改善の努力は行われているが、応答速
度の速いＴＮ型表示素子は実現に至っていない。

しかしながら、最近、盛んに研究が進められている強誘
電性液晶を用いる新しい表示方式においては、著しい応
答速度の改善の可能性かある　　（Ｃ１ａｒｋ　　ら　
；　　　Ａｐｐｌｉｄ、　　Ｐｈｙｓ、　　Ｌｅｔｔ、
、　　　３６．　８９９（１９８０）　）。この方式は
強誘電性を示すカイラルスメクチックＣ相（以下、Ｓｃ
率と略称する）等のカイラルスメクチック相を利用する
方法である０強誘電性を示す相はＳｃ＊相のみではなく
、カイラルスメクチックＦ、Ｇ、Ｈ，１等の相が強誘電
性を示すことが知られている。

実際に利用される強誘電性液晶素子に使用される強誘電
性液晶材料には多くの特性が要求されるが、それらを満
たすには現在のところ、１つの化合物では応じられず、
いくつかの液晶化合物または非液晶化合物を混合して得
られる強誘電性液晶組成物を使用する必要がある。

また、強誘電性液晶化合物のみからなる強誘電性液晶組
成物ばかりではなく、特開昭６１１９５１８７号公報に
は非カイラルなスメクチックＣ，Ｆ、Ｇ、Ｈ，［等の相
（以下、Ｓｃ等の相と略称する）を呈する化合物および
組成物を基本物質として、これに強誘電性液晶相を呈す
る１種または複数の化合物を混合して全体を強誘電性液
晶組成物として得ることが報告されている。さらにＳｃ
等の相を呈する化合物および組成物を基本物質として、
光学活性ではあるがｔＡ誘電性液晶相は呈しない１種あ
るいは複数の化合物を混合して全体を強誘電性液晶組成
物とする報告も見受けられる（Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、
　Ｌｉｑ。

Ｃｒｙｓｔ、、　８９．３２７（１９８２）　）。

これらのことを総合すると強誘電性液晶相を呈するか否
かに関わらず光学活性である化合物の１種または複数を
基本物質として強誘電性液晶組成物を構成できることが
わかる。しかしながら、光学活性物質は、望むらくは液
晶相を呈することが好ましく、液晶相を呈しない場合で
も、その構造が液晶化合物に類似したもの、いわば疑イ
以液晶物質であることが望ましい。しかしながら、これ
までのところ高速応答に必要な自発分極を有し、低粘性
でかつ室温球を含む広い温度領域で強誘電性液晶相を呈
する液晶材料は見い出されていない。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、充分な自発分極を有し、かつ高速応答可能で
、しがも室温付近の温度領域で強誘電性液晶相を呈する
強誘電性液晶材料およびその成分として有用な光学活性
なエステル化合物およびその製造法を提供する。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、−船蔵（１） （式中、Ｒ１は炭素数３〜２０のアルキル基をＲＺは炭
素数１〜２０のハロゲン原子で置換されていてもよいア
ルキル基または炭素数２〜２０のハロゲン原子で置換さ
れていてもよいアルコキシアルキル基を示す、　　Ｘは
−〇−ＣＯＯ−または−０ＣＯ−を示す、にはＯまたは
１を、ｍは１または２を、ｎは１〜６の整数を示す、＊
印　は不斉炭素原子を示す、）で示される光学活性なエ
ステル化合物、その製造法、それを有効成分とする液晶
組成物およびこれを用いてなる液晶素子に関する。

本発明の光学活性なエステル化合物（１）は−船蔵（Ｉ
［） （式中、Ｒ”　　ｎおよび＊印は、前記と同し意味を表
す、） で示される光学活性なフェノール誘導体と一般式（Ｉ［
［） （式中、Ｒ’Ｘ、におよびｍは、前記と同し意味を表し
、Ｒｏは水酸基またはハロゲン原子を示す。） で示されるカルボン酸類とを反応させることにより製造
することができる。

前記カルボン酸類（Ｉ［［）は、その多くが公知物質で
あり、文献記載の方法に準じて製造することができる。

かかるカルボン酸ｉ（Ｉ［［）として具体的には４−ア
ルキル安息香酸、４−アルコキシ安息香酸、４−アルキ
ルカルボニルオキシ安息香酸４−アルコキシカルボニル
安息香酸、４アルキル−４−ビフェニルカルボン酸、４
゛アルコキシ−４−ビフェニルカルボン酸、　４アルキ
ルカルボニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４’
　−アルコキシカルボニル４−ビフェニルカルボン酸等
があげられる。

上記例示中、アルキルまたはアルコキシとは、前記−船
蔵（Ｉｌｌ）における置換基Ｒ１を有するものであり、
該置換基Ｒ１として具体的には、以下のものがあげられ
る。

プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリ
デシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、
ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコ
シル。

なお、これらのカルボン酸類（Ｉ［ｌ）は、酸ハライド
、すなわち、酸クロリド、酸プロミド等として用いても
よい。

他方の原料である光学活性なフェノール誘導体（ＩＩ）
は、本発明者らが初めて見出した新規化合物であり、た
とえば、以下に示す方法により製造することができる。

↓ エステル化 ↓ フリーチルクラ丹反応 ↓ バイヤービリカー酸化 ↓ 加水分解 ↓　ハロゲン化 ↓ ベンジル化 ↓ グリニヤール反応 ↓ 加水分解 ↓ ↓ ↓ （ｎ） 光学分割 エステル化 脱ベンジル化 （上記反応式中、Ｒｔ　　Ｒ’　　　ｎおよび＊印Ｇま
、前記と同じ意味を表し、Ｚは、塩素、　臭素またはヨ
ウ素原子を、Ｒ”は、低級アルキルを示す．） このような光学活性なフェノール誘導体（■）としては
、以下のものが例示される。

ｏ４−（２−アルコキシカルボニルプロピル）フェノー
ル、 ｏ４−（３−アルコキシカルボニルブチル）フェノール
、 ｏ４−（４−アルコキシカルボニルペンチル）フェノー
ル、 ｏ４−（５−アルコキシカルボニルヘキシル）フェノー
ル、 ｏ４−（６−アルコキシカルボニルヘプチル）フェノー
ル、 ｏ４−（７−アルコキシカルボニルオクチル）フェノー
ル、 ｏ４−（２−アルコキシアルコキシカルボニルプロピル
）フェノール、 ｏ４−（３−アルコキシアルコキシカルボニルブチル）
フェノール、 ｏ４−（４−アルコキシアルコキシカルボニルペンチル
）フェノール、 ｏ４−（５−アルコキシアルコキシカルボニルヘキシル
）フェノール、 ｏ４−（６−アルコキシアルコキシカルボニルヘプチル
）フェノール、 ｏ　４　−　’（　７−アルコキシアルコキシカルボニ
ルオクチル）フェノール。

上記例示中、アルコキシおよびアルコキシアルコキシは
、前記−船蔵（［［）における置換基Ｒ２を有するもの
であり、その置換基Ｒ２は、炭素数１〜２０のハロゲン
原子で置換されていてもよいアルキル基または炭素数２
〜２０のハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキ
シアルキル基であって、これらのアルキル基またはアル
コキシアルキル基は直鎖状または分岐状であり、分岐状
の場合は光学活性基であってもよい。

上記のアルキル基またはアルコキシアルキル基として具
体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペ
ンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシ
ル、ノナデシル、エイコシル、メトキシメチルメトキシ
エチル、メトキシプロピル、メトキンブチル、メトキシ
ペンチル、メトキシヘキシル、メトキシヘプチル、メト
キシオクチル、メトキシノニル、メトキシデシル、エト
キシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エト
キシエチル、エトキシペンチル、エトキンヘキシル、エ
トキシヘプチル、エトキシオクチル、エトキシノニル、
エトキシデシル、プロポキンメチル、プロポキシエチル
、プロポキシプロピル、プロポキシブチル、プロポキシ
ペンチル、プロポキシヘキシル、プロポキシエチル、ブ
トキシオクチル、プロポキシノニル、プロポキシデシル
、ブトキシメチル、ブトキシエチルブトキシプロピル、
ブトキシブチル、ブトキシペンチル、ブトキシヘキシル
、ブトキシヘプチル、ブトキシオクチル、ブトキシノニ
ル、メトキシデシル、ペンチルオキシメチル、ペンチル
オキシエチル、ペンチルオキシプロピル、ペンチルオキ
シブチル、ペンチルオキシペンチルペンチルオキシヘキ
シル、ペンチルオキシヘプチル、ペンチルオキシオクチ
ル、ペンチルオキシノニル、ペンチルオキシデシル、ヘ
キシルオキシメチル、ヘキシルオキシエチル、ヘキシル
オキシプロピル、ヘキシルオキシブチル、ヘキシルオキ
シペンチル、ヘキシルオキシヘキシル、ヘキシルオキシ
ヘプチル、ヘキシルオキシオクチル、ヘキシルオキシノ
ニル、ヘキシルオキシデシル、ヘプチルオキシメチル、
ヘプチルオキシエチル、ヘプチルオキシプロピル、ヘプ
チルオキシブチル、ヘプチルオキシペンチル、オクチル
オキシメチル、オクチルオキシエチル、オクチルオキシ
プロピル、デシルオキシメチル、デシルオキシエチル、
デシルオキシプロビル、ｌ−メチルエチル、１−メチル
プロピル、１−メチルブチル、１−メチルペンチル、１
−メチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−メチルオ
クチル、２−メチルエチル、２−メチルブチル、２．３
−ジメチルブチル、２，３．３−トリメチルブチル、２
−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２．３−ジメ
チルペンチル２．４−ジメチルペンチル、２，３．３，
４−テトラメチルペンチル、２−メチルヘキシル３−メ
チルヘキシル、４−メチルヘキシル、２．５−ジメチル
へキシル、２−メチルへブチル、２−メチルオクチル、
２−トリハロメチルペンチル、２−トリハロメチルヘキ
シル、２−トリハロメチルヘプチル、ハロメチル、１−
ハロエチル、２−ハロエチル、１−ハロプロピル２−ハ
ロプロピル、３−ハロプロピル、３−バロー２−メチル
プロピル、２．３−ジハロプロピル、１−ハロブチル、
２−ハロブチル、３−ハロブチル、４−ハロブチル、２
．３−ジハロブチル、２．４−ジハロブチル、３．４−
ジハロブチル、２−ハロー３−メチルブチル、２−バロ
ー３．３−’；メチルブチル、１−ハロペンチル、２−
ハロペンチル、３−ハロペンチル４−ハロペンチル、５
−ハロペンチル、２４−ジハロペンチル、２，５−ジハ
ロペンチル２−ハロー３−メチルペンチル、２−ハロー
４−メチルペンチル、２−ハロー３−モノハロメチル−
４−メチルペンチル、１−ハロヘキシル、２−ハロヘキ
シル、３−ハロヘキシル、４−ハロヘキシル、５−ハロ
ヘキシル、６−ハロヘキシル、１−ハロヘフチル、２−
ハロヘフチル、■−ハロオクチル、２−ハロオクチル（
但し、上記例示中ハロとは、フッ素、塩素、臭素または
ヨウ素を表す、）などがあげられる。

光学活性なフェノール誘導体（Ｉｔ）とカルボン酸＠（
Ｉ［ｌ）との反応は、通常のエステル化法を適用するこ
とができ、溶媒の存在下あるいは非存在下に触媒もしく
は縮合剤を用いて反応させることにより行うことができ
る。

この反応において溶媒を使用する場合、その溶媒として
は例えば、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトントルエン、ベンゼン、クロル
ベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ヘキサンま
たはピリジン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エー
テル、ハロゲン化炭化水素、＊＊アミン等の反応に不活
性な溶媒の単独または混合物があげられる。このような
溶媒の使用量については、特に制限なく使用することが
できる。

この反応においては、光学活性なフェノール誘導体（Ｉ
Ｉ）が比較的高価であるため、これを有効に使用するた
めにもう一方の原料であるカルボン酸類（Ｉ［Ｉ）を過
剰量用いて反応を行うことが好ましく、通常１〜４当量
倍、好ましくは１〜２当量倍用いて反応を行う。

触媒を用いる場合、かかる触媒としては、例えば、ジメ
チルアミノピリジン、トリーローフチルアミン、ピリジ
ン、リジン、イミダゾール、炭酸ナトリウム、ナトリウ
ムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機または無機塩
基性物質があげられる。

また、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等
の有機酸あるいは無機酸を触媒として用いることもでき
る。

触媒の使用量は、使用する各原料の種類と使用する触媒
の組み合わせ等によっても異なり、必ずしも特定できな
いが、例えば酸ハライドを使用する場合には当該酸ハラ
イドに対して１当量倍以上の塩基性物質が使用される。

また、カルボン酸類（ＩＩＩ）がカルボン酸である場合
には、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド、Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ’−（４−ジエチルアミノ）シク
ロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類が縮合
剤として好ましく使用され、必要により４−ピロリジノ
ピリジン、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基を
併用することもできる。

この場合の縮合剤の使用量はカルボン酸に対して通常１
＝１．２当量倍であり、有機塩基を併用する場合、有機
塩基の使用量は、縮合剤に対して０．０１〜０．２当量
倍である。

光学活性なフェノール誘導体（ＩＩ）とカルボン＃１Ｒ
（ＩＩＩ）との反応における反応温度は通常−３０〜１
００℃であり、好ましくは一２５〜８０°Ｃである。

反応時間は特に制限されず、原料の光学活性なフェノー
ル誘導体（ＩＩ）の消失をもって反応終了とすることが
できる。

反応終了後、通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮
等の操作により反応混合物から目的とする一般式（１）
で示される光学活性なエステル化合物を単離することが
でき、必要によりカラムクロマトグラフィー、再結晶な
どで精製することもできる。

以上の製造法により得られる本発明の光学活性なエステ
ル化合物（１）として具体的には以下に示す化合物があ
げられる。

ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−［２
−アルキル（炭素数１〜２０の）オキシカルポニルプロ
ビルコフェニルエステル、０４−アルキル（炭素数３〜
２０の）安息香酸４−［３−アルキル（炭素数１〜２０
の）オキシカルボニルブチル〕フェニルエステル、ｏ４
−アルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−［４−ア
ルキル（炭素数１〜２０の）オキシカルボニルペンチル
］フェニルエステル、０４−アルキル（炭素数３〜２０
の）安息香酸４−［５−アルキル（炭素数１〜２０の）
オキシカルボニルヘキシル］フェニルエステル、０４−
アルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−［６−アル
キル（炭素数１〜２０の）オキシカルボニルへブチル］
フェニルエステル、０４−アルキル（炭素数３〜２０の
）安息香酸４−［７−アルキル（炭素数１〜２０の）オ
キシカルボニルオクチル］フェニルエステル、ｏ４−ア
ルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−［２−アルコ
キシアルキル（炭素数２〜２０の）オキシカルボニルプ
ロピル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−［３
−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキシカル
ボニルブチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−［４
−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキシカル
ボニルペンチル］フェニルエステル、 ０４−アルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−　’
［５−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキシ
カルボニルへキシル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−［６
−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキシカル
ボニルへブチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）安息香酸４−［７
−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキシカル
ボニルオクチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［２−アルキル（炭素数１〜２０の）オキシカルボニ
ルプロピル〕フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［３−アルキル（炭素数１〜２０の）オキシカルボニ
ルブチル］フェニルエステルｏ４−アルキル（炭素数３
〜２０の）オキシ安息香酸４−［４−アルキル（炭素数
１〜２０の）オキシカルボニルペンチル］フェニルエス
テル、 ０４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［５−アルキル（炭素数１〜２０の）オキシカルボニ
ルブチル１フエニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［６−アルキル（炭素数１〜２０の）オキシカルボニ
ルへブチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［７−アルキル（炭素数１〜２０の）オキシカルボニ
ルオクチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［２−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキ
シカルボニルブチル１フエニルエステル、 ０４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［３−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキ
シカルボニルブチル］フェニルエステル、 ０４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［４−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキ
シカルボニルペンチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［５−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキ
シカルボニルへキシル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［６−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキ
シカルボニルへブチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ安息香酸４
−［７−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキ
シカルボニルオクチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−［２−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルプロピル１フエニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−［３−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルブチル］フェニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−Ｅ４−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルペンチル］フェニルエステル、 ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキソ安
息香酸４−［５−アルキル（炭素数１〜２０の）オキシ
カルボニルへキシルコフェニルエス１ル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−［６−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルヘプチル］フェニルニスアル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−［７−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルオクチル］フェニルニスプル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−［２−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルプロピル１フエニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−［３−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルブチル１フエニルエステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−［４−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルペンチル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香酸４−［５−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルヘキシル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香［４−［６−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルブチル１フエニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ
安息香＃４−［７−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルオクチル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香酸４−［２−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルプロピル］フェニルエステル、 ０４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香酸４−［３−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルブチル１フエニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香酸４−（４−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルペンチル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香酸４−［５−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルヘキシル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２ｏの）オキシカルボニル
安息香酸４−［６−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルへブチル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２ｏの）オキシカルボニル
安息香酸４−［７−アルキル（炭素数１〜２０の）オキ
シカルボニルオクチル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２ｏの）オキシカルボニル
安息香酸４−［２−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルプロピル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香酸４−［３−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルブチル１フエニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香ｖｉ４−［４−アルコキシアルキル（炭素数２〜
２０の）オキシカルボニルペンチル］フェニルエステル
、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香＃Ｉ４−［５−アルコキシアルキル（炭素数２〜
２０の）オキシカルボニルヘキシル］フェニルエステル
、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香酸４−［６−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルへブチル］フェニルエステル、 Ｏ４−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル
安息香酸４−［７−アルコキシアルキル（炭素数２〜２
０の）オキシカルボニルオクチル］フェニルエステル、 ０４°−アルキル（炭素数３〜２０の）−４＝ビフェニ
ルカルボン酸４−［２−アルキル（炭素数１〜２０の）
オキシカルボニルプロピル］フェニルエステル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２ｏの）−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［３−アルキル（炭素数１〜２０の）
オキシカルボニルブチル１フエニルエステル、 ０４′−アルキル（炭素数３〜２０の）−４ビフ工ニル
カルボンＭ４−［４−アルキル（炭素数１〜２０の）オ
キシカルボニルペンチル１フエニルエステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２ｏの）−４−ビフェニ
１５、カルボン酸４−［５−アルキル（炭素数１〜２０
の）オキシカルボニルヘキシル］フェニルエステル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２ｏの）−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［６−アルキル（炭素数１〜２０の）
オキシカルボニルヘプチル１フエニルエステル、 ０４°−アルキル（炭素数３〜２０の）−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［７−アルキル（炭素数１〜２０の）
オキシカルボニルオクチル］フェニルエステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２ｏの）−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［２−アルコキシアルキル（炭素数２
〜２０の）オキシカルボニルプロピル］フェニルエステ
ル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２０の）−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［３−アルコキシアルキル（炭素数２
〜２０の）オキシカルボニルブチル］フェニルエステル
、 ｏ４”−アルキル（炭素数３〜２０の）−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［４−アルコキシアルキル（炭素数２
〜２０の）オキシカルボニルペンチル］フェニルエステ
ル、 ｏ４”−アルキル（炭素数３〜２０の）−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［５−アルコキシアルキル（炭素数２
〜２０の）オキシカルボニルヘキシル］フェニルエステ
ル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２０の）−４＝ビフェニ
ルカルボン酸４−［６−アルコキシアルキル（炭素数２
〜２０の）オキシカルボニルヘプチル］フェニルエステ
ル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２０の）−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［７−アルコキシアルキル（炭素数２
〜２０の）オキシカルボニルオクチル］フェニルエステ
ル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸４−［２−アルキル（炭素数１〜２
０の）オキシカルボニルプロピル］フェニルエステル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸４−［３−アルキル（炭素数１〜２
０の）オキシカルボニルブチル］フェニルエステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ４−ビフ
ェニルカルボン酸４−［４−アルキル（炭素数１〜２０
の）オキシカルボニルペンチル］フェニルエステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸４−［５−アルキル（炭素数１〜２
０の）オキシカルボニルヘキシル］フェニルエステル、 ０４″−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸４−［６−アルキル（炭素数１〜２
０の）オキシカルボニルヘプチル］フェニルエステル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン１４−［７−アルキル（炭素数１〜２
０の）オキシカルボニルオクチル］フェニルエステル、 ０４°−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン［４−［２−アルコキシアルキル（炭
素数２〜２０の）オキシカルポニルプロビルコフェニル
エステル、 ０４°−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ４−ビフ
ェニルカルボン酸４−［３−アルコキシアルキル（炭素
数２〜２０の）オキシカルボニルブチル］フェニルエス
テル、 ０４°−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸４−［４−アルコキシアルキル（炭
素数２〜２０の）オキシカルポニルペンチルコフェニル
エステル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸４−［５−アルコキシアルキル（炭
素数２〜２０の）オキシカルボニルヘキシル］フェニル
エステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２ｏの）オキシ−４−ビ
フェニルカルボン［４−［６−アルコキシアルキル（炭
素数２〜２０の）オキシカルボニルへブチル］フェニル
エステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２ｏの）オキシ４−ビフ
ェニルカルボン［４−［７−アルコキシアルキル（炭素
数２〜２０の）オキシカルボニルオクチル］フェニルエ
ステル、 ０４″−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸４−［２−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシヵルボニルブロピルコフェニル
エステル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸４−［３−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルブチル］フェニルエ
ステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸４−［４−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルペンチル］フェニル
エステル、 ｏ４“−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸４−［５−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルへキシル］フェニル
エステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸４−［６−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルへブチル］フェニル
エステル、 ｏ４“−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸４−［７−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルオクチル］フェニル
エステル、 ０４°−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸４−［２−アルコキシア
ルキル（炭素数２〜２０の）オキシカルボニルプロピル
］フェニルエステル、ｏ４”−アルキル（炭素数３〜２
０の）カルボニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸４
−［３−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキ
シカルボニルブチル］フェニルエステル、ｏ４°−アル
キル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ−４−ビフ
ェニルカルボン酸４−［４−アルコキシアルキル（炭素
数２〜２０の）オキシカルボニルペンチル］フェニルエ
ステル、０４°−アルギル（炭素数３〜２０の）カルボ
ニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸４−［５−アル
コキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキシカルボニル
ヘキシル］フェニルエステル０４“−アルキル（炭素数
３〜２０の）カルボニルオキシ−４−ビフェニルカルボ
ン酸４−［６−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の
）オキシカルボニルヘプチル］フェニルエステル、ｏ４
’−アルキル（炭素数３〜２０の）カルボニルオキシ−
４−ビフェニルカルボン酸４−［７−アルコキシアルキ
ル（炭素数２〜２０の）オキシカルボニルオクチル］フ
ェニルエステルｏ４°−アルキル（炭素数３〜２０の）
オキシカルボニル−４−ビフェニルカルボン酸４−［２
−アルキル（炭素数１〜２０の）オキシカルボニルプロ
ピル］フェニルエステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニ
ル−４−ビフェニルカルボン［４−［３−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルブチル］フェニルエ
ステル、 ｏ４°−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニ
ル−４−ビフェニルカルボン酸４−［４−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルペンチル］フェニル
エステル、 ｏ４’−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニ
ル−４−ビフェニルカルボン酸４−［５−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルへキシル］フェニル
エステル、 ０４゛−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニ
ル−４−ビフェニルカルボンｆ４−［６−アルキル（炭
素数１〜２０の）オキシカルボニルヘプチル］フェニル
エステル、 ｏ４−アルキル（炭素数３〜２ｏの）オキシカルボニル
−４−ビフェニルカルボンａ４−［７−アルキル（炭素
数１〜２０の）オキシカルボニルオクチル〕フェニルエ
ステル、 ０４“−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニ
ル−４−ビフェニルカルボン６４−［２−アルコキシア
ルキル（炭素数２〜２０の）オキシカルボニルプロピル
１フエニルエステル、＼ ｏ４“−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカルボニ
ル−４−ビフェニルカルボン酸４−Ｆ３−アルコキシア
ルキル（炭素数２〜２０の）オキシカルボニルブチル］
フェニルエステル０４−アルキル（炭素数３〜２０の）
オキシカルボニル−４−ビフェニルカルボン酸４−［４
−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）オキシカル
ボニルペンチル］フェニルエステル、０４°−アルキル
（炭素数３〜２０の）オキシカルボニル−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−［５−アルコキシアルキル（炭素数２
〜２０の）オキシカルボニルへキシルコフェニルエステ
ル、ｏ４“−アルキル（炭素数３〜２０の）オキシカル
ボニル−４−ビフェニルカルボン酸４−［６−アルコキ
シアルキル（炭素数２〜２０の）オキシカルボニルへブ
チル］フェニルエステル、ｏ４１−アルキル（炭素数３
〜２０の）オキシカルボニル−４−ビフェニルカルボン
酸４−［７−アルコキシアルキル（炭素数２〜２０の）
オキシカルボニルオクチル］フェニルエステル。

なお、上記例示において、アルキル（炭素数１〜２０の
もしくは炭素数３〜２０の）およびアルコキシアルキル
（炭素数２〜２０の）は、先に例示したものがあげられ
る。

以上説明した製造法により、−船蔵（１）で示される光
学活性なエステル化合物が得られるが、該誘導体を液晶
の構成成分、特に強誘電性液晶の構成成分として利用す
る場合には、−船蔵（１）における置換基Ｒ２がハロゲ
ン原子を含まないアルキル基またはアルコキシアルキル
基であるものが好ましい。

本発明のうち、液晶組成物は、前記−船蔵（Ｉ）で示さ
れる光学活性なエステル化合物を少なくとも１種類配合
成分として含有するものである。該液晶組成物は、光学
活性なエステル化合物（Ｉ）を得られる液晶組成物の０
．１〜９９．９重量％、特に好ましくは１〜９９重量％
含有する。　また、かかる液晶組成物を用いることによ
り液晶素子、例えば、光スイツチング素子として有効に
利用することができるが、この場合の液晶組成物の使用
方法は、公知の方法がそのまま適用でき、特に制限され
ない。

〈発明の効果〉 一般式（Ｉ）で示される光学活性なエステル化合物は、
液晶化合物として非常に優れた特性を有しており、中で
もＳＣ＊相を有する化合物は、液晶組成物の１成分とし
て用いることにより、Ｓｃ＋に相の温度範囲を広めるこ
とに有効である。また、単独ではＳＣ＊相を示さない化
合物においても、液晶組成物の自発分極を誘起させる成
分として有効に使用することができる。

また、本発明の光学活性なエステル化合物（■）のうち
ｍが１である化合物は、粘性係数が小さく、液晶素子の
応答速度を速めるのに有効である。

以上の優れた特性により、本発明の光学活性なエステル
化合物（１）は、液晶組成物としてさらには、それを用
いた液晶素子として有効に利用することができる。

さらに、本発明の方法によれば、光学活性なエステル化
合物（１）が好収率かつ容易に得られ、工業的も有利で
ある。

〈実施例〉 以下、実施例により、本発明を説明する。

実施例１ 撹拌装置、温度計を装着した四つロフラスコに（−）　
−４−（３−プロポキシカルボニルブチル）フェノール
（［α］　Ｄ２０＝−１８，８゜（ｃ＝Ｉ、　　　　Ｃ
ＨＣＩ−）　　　０．４　　７ｇ　　　　（２ミ　　リ
　　モル）と４−デシルオキシ安息香酸０．６１　ｇ　
（２，２ミリモル）を仕込み、無水ジクロルメタン　１
０ｍ１を加え、溶解させた。この混合物に、Ｎ、　Ｎ　
　−ジシクロへキシルカルボジイミド　０．５０ｇ　（
２，４ミリモル）と４−ピロリジノピリジン２０ｍｇを
加え、室温で２４時間撹拌した。　反応絆了後、生した
沈澱を濾別し、濾液をトルエン５０ｍ１で希釈し、水、
５％酢酸、水、５％重曹水、飽和食塩水の順で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥の後、減圧濃縮した。得ら
れた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液；トルエン／ヘキサン＝２／１）に供し、（−）−４
〜デシルオキシ安、色香酸４−（３−プロポキシカルボ
ニルブチル）フェニルエステル（１−１）　　　０．９
０ｇ（収率９１％）を得た。

実施例２ 撹拌装置、温度針を装着した四つロフラスコに（−）−
４−（３−ペンチルオキシヵルボニルプチル）フェノー
ル（［α］Ｄχ０＝−２０゜７°　（ｃ＝１．ＣＨＣｌ
１）０．５３ｇ　（２ミリモル）を仕込み、ピリジン５
ｍｌを加え、溶解させた。この混合物を０〜５°Ｃに冷
却し、同温で４−デシルオキシ安息香酸クロリド０．７
１ｇ（２，４ミリモル）を加え、同温で３時間撹拌した
。　反応終了後、反応混合物を水中に注ぎ入れ、トルエ
ン５０ｍ１で抽出した。得られた有機層を１０％塩酸、
水、５％重曹水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥の後、減圧濃縮した。得られた残さを
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエ
ン／ヘキサン＝２／１）に供し、（−）−４−デシルオ
キシ安息香酸４−（３−ペンチルオキシカルボニルブチ
ル）フェニルエステル（Ｉ−２）１．０２ｇ　（収率９
７％）を得た。

および後処理を行い、光学活性なエステル化合物（１）
を得た。

結果を表−１に示す。

実施例３〜１２ 表−１に記載の化合物を原料とする以外は、実施例１ま
たは２に記載の方法に準拠して反応実施例１３．１４ 本発明の光学活性なエステル化合物のうち、表−２に記
載の化合物単体を加熱溶融して、このものを酸化インジ
ウム透明電極が設けられているガラス基板上にポリイミ
ド系高分子膜を設けて一定方向にラビング処理して２枚
の基板のラビング方向が平行になるようにガラスファイ
バー（径６μｍ）をスペーサーとして組み立てた液晶セ
ル内に真空封入して液晶素子を得た。

この液晶素子を用いて、液晶化合物のチルト角および自
発分極値を測定した。測定結果を表−２に示す、　また
、上で得た液晶素子を偏光子と組み合わせ、電界強度を
２０Ｖに印加したところ、透過光強度の変化が観察され
た。この透過光強度の変化より応答時間を測定した。測
定結果を表−２に示す。

表−２

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素数３〜２０のアルキル基を、Ｒ＾
   ２は炭素数１〜２０のハロゲン原子で置換されていても
   よいアルキル基または炭素数２〜２０のハロゲン原子で
   置換されていてもよいアルコキシアルキル基を示す。Ｘ
   は−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示す。ｋは０
   または１を、ｍは１または２を、ｎは１〜６の整数を示
   す。＊印は不斉炭素原子を示す。） で示される光学活性なエステル化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、ｎ、および、＊印は前記と同じ意味を
   表す。） で示される光学活性なフェノール誘導体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｘ、ｋおよびｍは前記と同じ意味を表
   し、Ｒ＾１は水酸基またはハロゲン原子を示す。） で示されるカルボン酸類とを反応させることを特徴とす
   る請求項１に記載の光学活性なエステル化合物の製造法
   。
3. （３）請求項１に記載の光学活性なエステル化合物を少
   なくとも１種類配合成分として含有することを特徴とす
   る液晶組成物。
4. （４）請求項１に記載の光学活性なエステ ル化合物を少なくとも１種類配合成分として含有する液
   晶組成物を用いてなる液晶素子。