JPH0439301A - 水容性部分脱アセチル化キチンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は化粧品、食品に用いられる？Ｗ　Ｒ７荊である
水溶性部分脱アセチル化キチンの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

水溶性部分脱アセチル化キチンの製造方法は、特開昭５
３−４７４７９に開示されたごとく、天然産キチン粉末
を高濃度のアルカリ水溶液に分散させ、その分散液を希
釈しつつ溶解させている。熔解に際しては天然産キチン
の加水分解を制御しキトサンの生成を押えること、分散
液を完全に溶解させること、溶解後のアルカリキチン１
度を一定範囲におさめることが必要である。このため分
散液温度をコントロールしつつ熔解させている。この際
水を用いると、発熱するためキチンが熔解しない。

そこで熔解方法としては該分散液に氷を加えるか、又は
分散液を凍結し、次に解凍する操作をくり返すことによ
り粘稠なアルカリキチン水溶液を調製している。しかし
、この方法は氷を大量に使用するので、■吸熱反応とな
り分散液の温度がＯ℃以下になるため氷の溶解に長時間
を要すこと。■製氷及びその保管設備必要なこと、■氷
の投入装置等付属設備が必要なこと。■撹拌時の撹拌機
への負荷や溶解槽の損傷等、工業化に際しては工程が複
雑になり、大量生産が難かしかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は従来の欠点を改善し、水溶性部分脱７部分用化
キチンを製造するにあたって、天然産キチン粉末をアル
カリ水溶液に分散させ、その分散液の溶解に際し、キト
サンの生成を防ぎつつ温度コントロールするために加え
る氷を使用せず又は凍結、解凍操作の代りに工業的に有
効な方法を見出すことにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意研究した結果
、天然産キチン粉末をアルカリ水溶液に分散させ、その
分散液を溶解する際、溶解温度を０〜３０℃以下に保つ
ことで目的が達成されることを見出し本発明を完成され
た。

すなわち本発明は、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンと
Ｄ−グルコサミンとを構成単位とし１、Ｎ−アセチル−
Ｄ−グルコサミン単位の含量４０〜６０％、Ｄ−グルコ
サミン単位の含量６０〜４０％であるところの非晶質の
水溶性部分脱アセチル化キチンの製造法に於て、天然産
キチン粉末を３０〜５０ｗｔ％濃度のアルカリ水溶液に
分散させ、この分散液に０〜１０℃の冷水を該分散液の
１．０倍以上、該分散液の温度が３０℃を越えないよう
に徐々に添加し、撹拌することにより粘稠なアルカリキ
チン水溶液を調製し、５０℃以下の温度で均一系でアル
カリ加水分解する際にキチンの脱アセチル化率が４０〜
６０％になるように部分脱アセチル化を行い、次いで酸
で該部分脱アセチル化キチンの等電点ｐＨに調整する水
溶性部分脱アセチル化キチンの製造法である。

本発明に於て、天然産キチンとはかに、えびあるいはお
きあみ等の甲殻類の外皮より炭酸力ルシュウム等の無機
物、および、蛋白質を除去して得られる天然高分子のこ
とである。

製造方法はまず この天然産キチンを３０〜５０％濃度のアルカリ水溶液
に添加する。この際、天然産キチン濃度は１０％以下が
望ましい。１０％越えると分散状態が悪くなり、アルカ
リ水溶液が該キチン中に浸漬しにくくなる。

アルカリ濃度は３０％未満だと水を添加して溶解する際
、熔解性が悪くなり該キチンを透明に溶解することがで
きず好ましくない。

アルカリ加水分解剤として、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、
水酸化バリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土金属
水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アル
カリ金属塩等が用いられるが、特に、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムが好ましい。

分散液の溶解方法として 分散液を０〜２０℃に冷却し、水を加える際。

溶解後のアルカリキチン濃度が０．５％〜５％になるよ
うに、０〜２０℃の冷水を徐々に滴下する。

この際の冷水滴下速度は分散液内温が３０℃以下に保た
れるよう滴下する。この操作により粘稠な、アルカリキ
チン水溶液が得られる。

溶解内温は３０℃付近だと、若干キチンの不溶物が残り
完全な透明液を得ることは難しい。又、熔解内温０℃以
下にすると、これ迄と同様氷が必要になる。又、氷を使
用しない場合は、大型の冷凍機が必要となる。本発明の
アルカリキチン濃度は０．５〜５％以下、熔解内温は０
〜２０℃が好ましい。

実施例−１ キチン粉末（北海道曹達−品、８０メソシユ）３ｇを７
５ｇの４０％水酸化ナトリム水溶液に分散し、４０℃で
３時間放置する。この分散液を１０℃に冷却し、これに
２２５ｇの冷水（５〜１０℃）を内温１０℃に保ちつつ
、徐々に滴下しながら撹拌するとポリマー濃度１％、ア
ルカリ濃度１０％のアルカリキチンのアルカリ水溶液が
得られる。

この水溶液をグラスフィルターで濾過し、濾液を２５℃
で５０時間放置した後、冷却する。次にこの濾液に酸を
加えてｐＨを約７とする。

約７０℃で一夜減圧乾燥し２．５ｇの部分脱アセチル化
キチンを得た。

この水溶性部分脱アセチル化キチンは冷水、氷水、及び
水に溶解する。またこの部分脱アセチル化キチンを水に
熔解して１／４００規定ポリビニル硫酸カリウム溶液（
コロイド滴定法）で滴定し定量した結果、脱アセチル化
率５１％であった。

実施例−２ キチン粉末（北海道曹達−品、８０メツシユ）を４．５
ｇを７５ｇの４８％水酸化ナトリム水溶液に分散し、４
０℃で３時間放置する。この分散液を２０℃に冷却し、
これに２２５ｇの冷水（５〜１５℃）を内温２０℃に保
ちつつ、徐々に滴下しながら撹拌するとポリマー濃度１
％、アルカリ濃度１２％のアルカリキチン水溶液が得ら
れる。この水溶液をグラスフィルターで濾過し、濾液を
３０℃で４０時間放置した後、実施例−１と同様な操作
を行い３．０ｇの水溶性部分脱アセチル化キチンを得た
。この水溶性部分脱アセチル化キチンは脱アセチル化率
４５％であり、他の性状は実施例１と同様であった。

実施例−３ キチン粉末（北海道曹達−品、８０メツシユ）３ｇを７
５ｇの３８％水酸化ナトリム水溶液に分散し、４０℃で
３時間放置する。この分散液を５℃に冷却し、これに２
２５ｇの冷水（０〜５℃）を内温５℃に保ちつつ、徐々
に滴下しながら撹拌すると、ポリマー濃度１％、アルカ
リ濃度９．５％のアルカリキチン水溶液が得られる。こ
の水溶液をグラスフィルターで濾過し、濾液を２０℃で
６０時間放置した後、実施例−１と同様な操作を行い２
．２ｇの水溶性部分脱アセチル化キチンを得た。

この水溶性部分脱アセチル化キチンは脱アセチル化率５
５％であり、他の性状は実施例−１と同様であった。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明製造法によれば、工業化ス
ケールで製造することができ、従来方法の有する方法は
氷を大量に使用するので、■製氷及びその保管、■氷の
投入装置等付属設備が必要なこと、又、撹拌時の撹拌機
への負荷や、熔解槽の損傷等工業化に際しては工程が複
雑になり大量生産が難かしいといった、欠点を解消する
ことが出来る。

尚、本発明によって得られる、水溶性アルカリキチンを
使って、グリコールキチン、グリセロールキチン、カル
ボキシメチルキチンなどを合成することが可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンとＤ−グルコサミンと
   を構成単位としＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミン単位の
   含量４０〜６０％、Ｄ−グルコサミン単位の含量６０〜
   ４０％であるところの水溶性部分脱アセチル化キチンの
   製造法に於て、天然産キチン粉末を３０〜５０ｗｔ％濃
   度のアルカリ水溶液に分散させ、この分散液に冷水を該
   分散液の１．０倍以上、該分散液の温度が３０℃を越え
   ないように徐々に添加し、粘稠なアルカリキチン水溶液
   を調製し、５０℃以下の温度で均一系でアルカリ加水分
   解する際にキチンの脱アセチル化率が４０〜６０％にな
   るように部分脱アセチル化を行い、次いで酸で該部分脱
   アセチル化キチンの等電点ｐＨに調整することを特徴と
   する水溶性部分脱アセチル化キチンの製造法。