JPH04364153A - 新規ベンジルジフェニル化合物、このベンジルジフェニル化合物を用いた用いた感光体およびエレクトロルミネセンス素子 - Google Patents

新規ベンジルジフェニル化合物、このベンジルジフェニル化合物を用いた用いた感光体およびエレクトロルミネセンス素子

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JPH04364153A
JPH04364153A JP27084791A JP27084791A JPH04364153A JP H04364153 A JPH04364153 A JP H04364153A JP 27084791 A JP27084791 A JP 27084791A JP 27084791 A JP27084791 A JP 27084791A JP H04364153 A JPH04364153 A JP H04364153A
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photoreceptor
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Hideaki Ueda
秀昭 植田
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ベンジルジフェニル構
造を有する新規な化合物に関する。該ベンジルジフェニ
ル化合物は、感光材料として利用することができ、さら
に具体的には感光体あるいはエレクトロルミネセンス素
子の電荷輸送物質として利用することができる。
【0002】
【従来の技術】感光材料や電荷輸送材料として使用可能
な有機化合物は、従来より、例えばアントラセン誘導体
、アントラキノン誘導体、イミダゾール誘導体、カルバ
ゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチリル誘導体等種
々知られており、また特開平1−142646号公報に
は下記一般式:
【化2】 [式中、R1〜R6は上記公報中に記載のものを表す]
で表される化合物、また特開昭58−58551号公報
には下記一般式:
【化3】 [式中、R1〜R8は上記公報中に記載のものを表す]
で表される化合物が開示されている。しかし、上述した
材料を、例えば感光体に適用する場合、感光性あるいは
電荷輸送性等に優れていることを基本的に要求されるが
、さらに他の部材との適合性、耐久性、耐候性等も要求
され、このような特性を満足する材料は殆ど無いのが実
情である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたものであり、上記したいずれの構造とも異
なり、かつ新規なベンジルジフェニル化合物を提供する
ことを目的とする。本発明は、さらに該新規なベンジル
ジフェニル化合物を使用した感光体を提供することを目
的とする。本発明は、さらに該新規なベンジルジフェニ
ル化合物を電荷輸送層に使用したエレクトロルミネセン
ス素子を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は下記一般式[I
]:
【0005】
【化4】 で表されるベンジルジフェニル化合物を提供する。
【0006】一般式[I]中、Ar1、Ar2、Ar3
、Ar4は独立して、アルキル基、例えばメチル基、エ
チル基等、アラルキル基、例えばベンジル基、フェネチ
ル基等、アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、
フェネチル基等、ビフェニル基、複素環式基、例えばチ
オフェン、フラン、ピリジン、チアゾール等の残基等を
示す。これらの基はメチル基等のアルキル基、メトキシ
等のアルコキシ基、塩素原子等のハロゲン原子、ヒドロ
キシ基等の置換基を有していてもよい。好ましいAr1
、Ar3はビフェニル基であり、感度向上により有効で
ある。
【0007】Ar1とAr2および/またはAr3とA
r4は一体となって環、例えば下記式
【化5】 を形成してもよい。
【0008】R1、R2、R3は独立して水素原子、ア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基等、アルコキシ基
、例えばメトキシ基、エトキシ基等、ハロゲン原子、例
えば塩素原子、臭素原子等を表す。
【0009】一般式[I]で表されるベンジルジフェニ
ル構造を有する化合物の具体例としては、下記構造式の
ものを挙げることができる。
【0010】
【化6】
【0011】
【化7】
【0012】
【化8】
【0013】
【化9】
【0014】
【化10】
【0015】
【化11】
【0016】
【化12】
【0017】
【化13】
【0018】
【化14】
【0019】
【化15】
【0020】
【化16】
【0021】
【化17】
【0022】一般式[I]で表されるベンジルジフェニ
ル系化合物は、以下の方法により合成することができる
【0023】すなわち、下記一般式[II]:
【002
4】
【化18】 [式中、R1、R2およびR3は一般式[I]と同意義
]で表されるヨウ化物と、下記一般式[III]および
[IV]:
【0025】
【化19】 [式中、Ar1、Ar2、Ar3およびAr4は上記一
般式[I]と同意義]で表されるアミノ化合物を、塩基
性化合物または遷移金属化合物触媒、溶媒の存在下、U
llmann反応により合成することができる。
【0026】本発明で用いられる塩基性化合物としては
、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、アル
コラートなどが一般的に用いられるが、第4級アンモニ
ウム化合物や脂肪族アミンや芳香族アミンの様な有機塩
基を用いることも可能である。このなかでアルカリ金属
や第4級アンモニウムの炭酸塩や炭酸水素塩が好ましい
ものとして用いられる。更に、反応速度及び熱安定性と
いう観点からアルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩が最も
好ましい。
【0027】本発明で用いられる遷移金属又は遷移金属
化合物としては、例えばCu,Fe,Co,Ni,Cr
,V,Pd,Pt,Ag等の金属及びそれらの化合物が
用いられるが、収率の点から銅及びパラジウムとそれら
の化合物が好ましい。銅化合物としては特に限定はなく
、ほとんどの銅化合物が用いられるが、ヨウ化第一銅、
塩化第一銅、酸化第一銅、臭化第一銅、シアン化第一銅
、硫酸第一銅、硫酸第二銅、塩化第二銅、水酸化第二銅
、酸化第二銅、臭化第二銅、リン酸第二銅、硝酸第一銅
、硝酸第二銅、炭酸銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅などが
好ましい。その中でも特にCuCl,CuCl2,Cu
Br、CuBr2,CuI,CuO,Cu2O,CuS
O4,Cu(OCOCH3)2は容易に入手可能である
点で好適である。パラジウム化合物としても、ハロゲン
化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩などを用いることがで
きる。遷移金属及びその化合物の使用量は、反応させる
ハロゲン化ベンジルジフエニルの0.5〜500モル%
である。
【0028】本発明で用いられる溶媒は、一般的に用い
られる溶媒であれば良いが、ニトロベンゼン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロ
リドン等の非プロトン性極性溶媒が好ましく用いられる
。本発明の反応は、一般的には常圧下100〜250℃
での温度で行なわれるが、加圧下に行なってももちろん
かまわない。反応終了後、反応液中に析出した固形物を
除去した後、溶媒を除去し生成物を得ることができる。
【0029】一般式[I]で表されるベンジルジフェニ
ル系化合物は感光材料として使用することができ、特に
電荷輸送性に優れている。
【0030】本発明の一般式[I]で表されるベンジル
ジフェニル系化合物は、感光体の感光材料、特に電荷輸
送物質として利用することができる。また、その電荷輸
送性を利用してエレクトロルミネセンス素子の電荷輸送
層に利用することができる。
【0031】まず、一般式[I]で表されるベンジルジ
フェニル系化合物を感光体の電荷輸送材料として利用す
る場合について説明する。感光体としては、各種の形態
の感光体が知られており、本発明のベンジルジフェニル
系化合物は、そのいずれの形態の感光体にも適用できる
。たとえば、支持体上に電荷発生材料と、電荷輸送材料
を樹脂バインダーに分散させて成る感光層を設けた単層
感光体や、支持体上に電荷発生材料を主成分とする電荷
発生層を設け、その上に電荷輸送層を設けた所謂積層型
感光体等がある。本発明のベンジルジフエニル化合物1
種または2種以上を電荷輸送材料に用いる。該ベンジル
ジフエニル化合物は電荷輸送物質として作用し、光を吸
収することにより発生した電荷担体を、極めて効率よく
輸送することができる。
【0032】また、本発明のベンジルジフエニル化合物
は、耐オゾン性、光安定性に優れているので、耐久性に
優れた感光体を得ることができる。さらに、本発明のベ
ンジルジフエニル化合物は、バインダー樹脂との相溶性
がよく、結晶が析出しにくく、感度、繰り返し特性の向
上に寄与している。
【0033】電荷発生材料としては、ビスアゾ系顔料、
トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジ
ン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリ
ル系色素、チアピリリウム系染料、ピリリウム系染料、
アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペ
リレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾ
ール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリウム塩系顔
料、アズレン系色素、フタロシアニン系顔料、ピロロピ
ロール系顔料等の有機物質や、セレン、セレン・テルル
、セレン・砒素などのセレン合金、硫化カドミウム、セ
レン化カドミウム、酸化亜鉛、アモルアァスシリコン等
の無機物質が挙げられる。これ以外でも、光を吸収し極
めて高い確率で電荷担体を発生する材料であれば、いず
れの材料であっても使用することができる。
【0034】適当な結着剤樹脂の例は、これに限定され
るものではないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、イオ
ン架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、
ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂;エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱
硬化アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂;光硬化性樹脂;ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂で
ある。これらは単独で、または組合せて使用することが
できる。これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して1×1
012Ω・cm以上の体積抵抗を有することが望ましい
【0035】単層型感光体を作製するためには、電荷発
生材料の微粒子を樹脂溶液もしくは電荷輸送材料と樹脂
を溶解した溶液中に分散せしめ、これを導電性支持体上
に塗布乾燥すればよい。この時の感光層の厚さは3〜3
0μm、好ましくは5〜20μmがよい。使用する電荷
発生材料の量が少な過ぎると感度が悪く、多過ぎると帯
電性が悪くなったり、感光層の機械的強度が弱くなった
りし、感光層中に占める割合は樹脂1重量部に対して0
.01〜2重量部、好ましくは、0.2〜1.2重量部
の範囲がよい。
【0036】積層型感光体を作製するには、導電性支持
体上に電荷発生材料を真空蒸着するか、あるいは、アミ
ン等の溶媒に溶解せしめて塗布するか、顔料を適当な溶
剤もしくは必要があればバインダー樹脂中を溶解させた
溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布乾燥した後、
その上に電荷輸送材料およびバインダーを含む溶液を塗
布乾燥して得られる。このときの電荷発生層の厚みは4
μm以下、好ましくは2μm以下がよく、電荷輸送層の
厚みは3〜30μm、好ましくは5〜50μmがよい。 電荷輸送層中の電荷輸送材料の割合はバインダー樹脂1
重量部に対して0.2〜2重量部、好ましくは、0.3
〜1.3重量部である。
【0037】本発明の感光体はバインダー樹脂とともに
、ハロゲン化パラフイン、ポリ塩化ビフエニル、ジメチ
ルナフタレン、ジブチルフタレート、O−ターフエニル
などの可塑剤やクロラニル、テトラシアノエチレン、2
,4,7−トリニトロフルオレノン、5,6−ジシアノ
ベンゾキノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロ
ル無水フタル酸、3,5−ジニトロ安息香酸等の電子吸
引性増感剤、メチルバイオレット、ローダミンB、シア
ニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤
を使用してもよい。本発明において使用される電気絶縁
性のバインダー樹脂としては、電気絶縁性であるそれ自
体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂や光硬化性
樹脂や光導電性樹脂等の結着剤を使用できる。本発明の
感光体に用いられる導電性支持体としては、銅、アルミ
ニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ないしは板をシート状
又はドラム状にしたものが使用され、あるいはこれらの
金属を、プラスチックフイルム等に真空蒸着、無電解メ
ッキしたもの、あるいは導電性ポリマー、酸化インジウ
ム、酸化錫等の導電性化合物の層を同じく紙あるいはプ
ラスチックフィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着
によって設けられたものが用いられる。
【0038】本発明のベンジルフエニル化合物を用いた
感光体の構成例を図1から図5に模式的に示す。図1は
、基体(1)上に電荷発生材料(3)と電荷輸送材料(
2)を結着剤に配合した感光層(4)が形成された感光
体であり、電荷輸送材料として本発明のベンジルジフエ
ニル化合物が用いられている。図2は、感光層として電
荷発生層(6)と、電荷輸送層(5)を有する機能分離
型感光体であり、電荷発生層(6)の表面に電荷輸送層
(5)が形成されている。電荷輸送層(5)中に本発明
のベンジルジフエニル化合物が配合されている。図3は
、図2と同様に電荷発生層(6)と、電荷輸送層(5)
を有する機能分離型感光体であるが、図2とは逆に電荷
輸送層(5)の表面に電荷発生層(6)が形成されてい
る。図4は、図1の感光体の表面にさらに表面保護層(
7)を設けたものであり、感光層(4)は電荷発生層(
6)と、電荷輸送層(5)を有する機能分離型感光体で
あってもよい。図5は、基体(1)と感光層(4)の間
に中間層(8)を設けたものであり、中間層(8)は接
着性の改良、塗工性の向上、基体の保護、基体からの感
光層への電荷注入性改善のために設けることができる。
【0039】中間層に用いられる材料としては、ポリイ
ミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール、酸化アルミニウムなど
が適当で、また膜厚は1μm以下が望ましい。
【0040】本発明の一般式[I]で表されるベンジル
ジフェニル系化合物はその電荷輸送性を利用してエレク
トロルミネセンス素子の電荷輸送層にも適用可能である
。以下、本発明のベンジルジフェニル系化合物をエレク
トロルミネセンス素子の電荷輸送層へ適用する場合につ
いて説明する。有機エレクトロルミネセンス素子は電極
間に少なくとも有機発光層とベンジルジフェニル化合物
を含んだ電荷輸送層で構成されている。図6にエレクト
ロルミネセンス素子を模式的に示した。図中、(11)
は陽極であり、その上に、電荷輸送層(12)と有機発
光層(13)および陰極(14)が順次積層された構成
をとっており、該電荷輸送層に上記一般式[I]で表さ
れるベンジルジフェニル系化合物を含有する。陽極(1
)と陰極(4)に電圧を印加することにより有機発光層
(3)が発色する。
【0041】有機エレクトロルミネセンス素子の陽極(
11)として使用される導電性物質としては4eVより
も大きい仕事関数をもつものがよく、炭素、アルミニウ
ム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
タングステン、銀、スズ、金などおよびそれらの合金、
酸化スズ、酸化インジウムが用いられる。陰極(14)
を形成する金属としては4eVよりも小さい仕事関数を
もつものがよく、マグネシウム、カルシウム、チタニウ
ム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、イッテル
ビウム、ルテニウム、マンガン、およびそれらの合金が
用いられる。有機エレクトロルミネセンス素子において
は、発光が見られるように、少なくとも陽極(11)あ
るいは陰極(14)は透明電極とする。この際、陰極に
透明電極を使用すると、透明性が損なわれやすいので、
陽極を透明電極とすることが好ましい。透明電極を形成
する場合、透明基板上に、上記したような導電性物質を
用い、蒸着、スパッタリング等の手段で所望の透光性が
確保されるように形成すればよい。透明基板としては、
適度の強度を有し、エレクトロルミネセンス素子作製時
、蒸着等による熱に悪影響を受けず、透明なものであれ
ば特に限定されないが、係るものを例示すると、ガラス
基板、透明な樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケ
トン等を使用することも可能である。ガラス基板上に透
明電極が形成されたものとしてはITO、NESA等の
市販品が知られており、それを使用してもよい。
【0042】電荷輸送層(12)は、前記した一般式[
I]で表されるベンジルジフェニル化合物を蒸着して形
成してもよいし、該ベンジルジフェニル化合物の適当な
樹脂溶液をスピンコートして形成してもよい。蒸着法で
形成する場合、その厚さは、通常0.01〜0.3μm
であり、スピンコート法で形成する場合は、ベンジルジ
フェニル化合物が結着樹脂に対して20〜80重量%程
度の含有量となるように、厚さ0.05〜1.0μm程
度に形成すればよい。
【0043】このように形成された電荷輸送層(12)
の上には、有機発光層を形成する。有機発光層に用いら
れる有機発光体としては、公知のものを使用可能で、た
とえばエピドリジン、2,5−ビス[5,7−ジ−t−
ペンチル−2−ベンゾキサゾリル]チオフェン、2,2
’−(1,4−フェニレンジビニレン)ビスベンゾチア
ゾール、2,2’−(4,4’−ビフェニレン)ビスベ
ンゾチアゾール、5−メチル−2−{2−[4−(5−
メチル−2−ベンゾキサゾリル)フェニル]ビニル}ベ
ンゾオキサゾール、2,5−ビス(5−メチル−2−ベ
ンゾキサゾリル)チオフェン、アントラセン、ナフタレ
ン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ペ
リノン、1,4−ジフェニルブタジエン、テトラフェニ
ルブタジエン、クマリン、マクリジンスチルベン、2−
(4−ビフェニル)−6−フェニルベンゾオキサゾール
、アルミニウムトリスオキシン、マグネシウムビスオキ
シン、ビス(ベンゾ−8−キノリノール)亜鉛、ビス(
2−メチル−8キノリノラート)アルミニウムオキサイ
ド、インジウムトリスオキシン、アルミニウムトリス(
5−メチルオキシン)、リチウムオキシン、ガリウムト
リオキシン、カルシウムビス(5−クロロオキシン)、
ポリ亜鉛−ビス(8−ヒドロキシ−5−キノリノニル)
メタン)ジリチウムエピンドリジオン、亜鉛ビスオキシ
ン、1,2−フタロペリノン、1,2−ナフタロペリノ
ンなどを挙げることができる。また、一般的な蛍光染料
、例えば蛍光クマリン染料、蛍光ペリレン染料、蛍光ピ
ラン染料、蛍光チオピラン染料、蛍光ポリメチン染料、
蛍光メロシアニン染料、蛍光イミダゾール染料等も使用
できる。このうち、特に好ましいものとしてはキレート
化オキシノイド化合物が挙げられる。有機発光層は上記
した発光物質の単層構成でもよいし、発光の色、発光の
強度等の特性を調整するために、多層構成としてもよい
。次に、有機発光層の上に、前記した陰極を形成する。
【0044】以上、陽極(11)上に電荷輸送層(12
)、発光層(13)および陰極(14)を順次積層して
有機ルミネセンス素子を形成する場合について説明した
が、陰極(14)上に発光層(13)、電荷輸送層(1
2)および陽極を順次積層してもよい。1組の透明電極
は各電極にニクロム線、金線、銅線、白金線等の適当な
リード線(15)を接続し、有機ルミネセンス素子は両
電極に適当な電圧(Vs)を印加することにより発光す
る。本発明の有機エレクトロルミネセンス素子は各種の
表示装置、あるいはディスプレイ装置等に適用可能であ
る。以下、具体的実施例を挙げながら本発明を説明する
。なお、以下の実施例中、「部」とあるのは、特に断ら
ない限り、「重量部」を意味するものとする。
【0045】合成例1  化合物[2]の合成例4−ヨ
ードジフエニル−4’−p−ヨードベンジル50g(0
.10モル)、3−メチルジフエニルアミン44g(0
.24モル)、炭酸カリウム35g(0.3モル)、銅
粉10g(0.16モル)及びニトロベンゼン400g
、を1リットルの還流冷却器付4つ口フラスコに装入し
、窒素気流下に200℃で18時間撹拌反応させた。反
応終了後、反応液にテトラヒドロフラン200gを加え
、次いで固型物を濾過した。濾液をシリカゲルカラムク
ロマトで分離した後、分離物をトルエン−エタノール混
合溶媒中再結晶して精製し、融点75〜76℃の白色結
晶を得た。元素分析の結果は以下の通りである(C45
H38N2として)。           ───────────────
──────                   
    C(%)    H(%)    N(%) 
         ────────────────
─────             計算値    
 89.11     6.27      4.62
          ───────────────
──────             実験値   
  89.06     6.24      4.6
0              ──────────
───────────また、得られた化合物の赤外吸
収スペクトルを図7に示した。 合成例2  化合物[5]の合成例 合成例1と同様にして、ただし、3−メチルジフェニル
アミンの代わりに4.4’−ジメチルジフェニルアミン
47gを用いて合成を行い、反応終了後、反応液にテト
ラヒドロフラン200gを加え、次いで固形物を濾過し
た。濾液をシリカゲルカラムクロマトで分離した後、分
離物をトルエンーエタノール混合溶媒中再結晶して精製
し、オイル状の白色結晶を得た。元素分析の結果は以下
の通りである(C47H42N2として)      
    ─────────────────────
                       C(
%)    H(%)    N(%)       
   ───────────────────── 
            計算値     88.96
     6.62      4.42      
    ─────────────────────
              実験値     88.
91     6.57      4.38    
          ───────────────
──────得られた化合物の赤外吸収スペクトルを図
8に示した。
【0046】合成例3  化合物[43]の合成例合成
例1と同様にして、ただし、3−メチルジフェニルアミ
ンの代わりにN−p−トリル−N−ビフェニルアミン6
2.2gを用いて合成を行い、反応終了後、ニトロベン
ゼンを水蒸気蒸留により留去させ、トルエン400gを
加え、次いで固形物を濾過した。濾液をシリカゲルカラ
ムクロマトで分離した後、分離物をイソプロピルエーテ
ルで再結晶して精製し、白色結晶4.9gを得た。 融点は148〜1490Cであった。元素分析の結果は
以下の通りである(C57H46N2として)    
      ───────────────────
──                       
C(%)    H(%)    N(%)     
     ────────────────────
─             計算値     90.
24     6.07      6.69    
      ───────────────────
──             実験値     90
.21     6.05      3.66   
           ──────────────
───────得られた化合物の赤外吸収スペクトルを
図9に示した。
【0047】機能分離型感光体の電荷輸送材料への応用
実施例1 下記一般式[A]で表されるビスアゾ化合物
【化20】 0.45部、ポリエステル樹脂(バイロン200;東洋
紡績社製)0.45部をシクロヘキサノン50部ととも
にサンドミルにより分散させた。得られたビジスアゾ化
合物の分散物を厚さ100μmのアルミ化マイラー上に
フィルムアプリケーターを用いて、乾燥膜厚が0.3g
/m2となる様に塗布した後乾燥させた。
【0048】このようにして得られた電荷発生層の上に
ベンジルジフエニル化合物[1]50部およびポリカー
ボネート樹脂(パンライトK−1300;帝人化成社製
)50部を1,4−ジオキサン400部に溶解した溶液
を乾燥膜厚が16μmになるように塗布し、乾燥させて
電荷輸送層を形成した。このようにして、2層からなる
感光層を有する電子写真感光体が得られた。
【0049】こうして得られた感光体を市販の電子写真
複写機(ミノルタカメラ社製;EP−450Z)を用い
、−6Kvでコロナ帯電させ、初期表面電位V0(V)
、初期電位を1/2にするために要した露光量E1/2
(lux・sec)、1秒間暗中に放置したときの初期
電位の減衰率DDR1(%)を測定した。
【0050】実施例2〜4 実施例1と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
1で用いたベンジルジフエニル化合物[1]の代わりに
ベンジルジフエニル化合物[2]、[3]、[4]を各
々用いる感光体を作製した。こうして得られた感光体に
ついて、実施例1と同様の方法でV0、E1/2、DD
R1を測定した。
【0051】実施例5 下記一般式[B]で表されるビスアゾ化合物
【化21】 0.45部、ポリスチレン樹脂(分子量40000)0
.45部をシクロヘキサノン50部とともにサンドミル
により分散させた。
【0052】得られたビスアゾ化合物の分散物を厚さ1
00μmのアルミ化マイラー上にフィルムアプリケータ
ーを用いて、乾燥膜厚が0.3g/m2となる様に塗布
した後乾燥させた。このようにして得られた電荷発生層
の上にベンジルジフエニル化合物[5]50部およびポ
リアリレート樹脂(U−100;ユニチカ社製)50部
を1,4−ジオキサン400部に溶解した溶液を乾燥膜
厚が20μmになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送
層を形成した。このようにして、2層からなる感光層を
有する電子写真感光体を作製した。
【0053】実施例6〜9 実施例5と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
5で用いたベンジルジフエニル化合物[5]の代わりに
ベンジルジフエニル化合物[6]、[7]、[8]、[
43]を各々用いる感光体を作製した。こうして得られ
た感光体について、実施例1と同様の方法でV0、E1
/2、DDR1を測定した。
【0054】実施例10 下記一般式[C]で表される多環キノン系顔料
【005
5】
【化22】 0.45部、ポリカーボネート樹脂(パンライトK−1
3000:帝人化成社製)0.45部をジクロルエタン
50部とともにサンドミルにより分散させた。得られた
多環キノン系顔料の分散物を厚さ100μmのアルミ化
マイラー上にフィルムアプリケーターを用いて、乾燥膜
厚が0.4g/m2となる様に塗布した後乾燥させた。 このようにして得られた電荷発生層の上にベンジルジフ
エニル化合物[9]60部およびポリアリレート樹脂(
U−100;ユニチカ社製)50部を1,4−ジオキサ
ン400部に溶解した溶液を乾燥膜厚が18μmになる
ように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成した。この
ようにして、2層からなる感光層を有する電子写真感光
体を作製した。
【0056】実施例11〜14 実施例10と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例10で用いたベンジルジフエニル化合物[9]の代わ
りにベンジルジフエニル化合物[10]、[11]、[
48]、[54]を各々用いる感光体を作製した。こう
して得られた感光体について、実施例1と同様の方法で
V0、E1/2、DDR1を測定した。
【0057】実施例15 下記一般式[D]で表されるペリレン系顔料
【化23】 0.45部、ブチラール樹脂(BX−1;積水化学工業
社製)0.45部をジクロルエタン50部とともにサン
ドミルにより分散させた。得られたペリレン系顔料の分
散物を厚さ100μmのアルミ化マイラー上にフィルム
アプリケーターを用いて、乾燥膜厚が0.4g/m2と
なる様に塗布した後乾燥させた。このようにして得られ
た電荷発生層の上にベンジルジフエニル化合物[12]
50部およびポリカーボネート樹脂(PC−Z;三菱ガ
ス化学社製)50部を1,4−ジオキサン400部に溶
解した溶液を乾燥膜厚が18μmになるように塗布し、
電荷輸送層を形成した。このようにして、2層からなる
感光層を有する電子写真感光体を作製した。
【0058】実施例16〜19 実施例15と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例15で用いたベンジルジフエニル化合物[12]の代
わりにベンジルジフエニル化合物[13]、[14]、
[30]、[42]を各々用いる感光体を作製した。こ
うして得られた感光体について、実施例1と同様の方法
でV0、E1/2、DDR1を測定した。
【0059】実施例20 チタニルフタロシアニン0.45部、ブチラール樹脂(
BX−1;積水化学工業社製)0.45部をジクロルエ
タン50部とともにサンドミルにより分散させた。得ら
れたフタロシアニン顔料の分散物を厚さ100μmのア
ルミ化マイラー上にフィルムアプリケーターを用いて、
乾燥膜厚が0.3g/m2となる様に塗布した後乾燥さ
せた。このようにして得られた電荷発生層の上にベンジ
ルジフエニル化合物[15]50部およびポリカーボネ
ート樹脂(PC−Z;三菱ガス化学社製)50部を1,
4−ジオキサン400部に溶解した溶液を乾燥膜厚が1
8μmになるように塗布し、電荷輸送層を形成した。こ
のようにして、2層からなる感光層を有する電子写真感
光体を作製した。
【0060】実施例21〜24 実施例20と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例20で用いたベンジルジフエニル化合物[15]の代
わりにベンジルジフエニル化合物[16]、[17]、
[48]、[58]を各々用いる感光体を作製した。こ
うして得られた感光体について、実施例1と同様の方法
でV0、E1/2、DDR1を測定した。
【0061】実施例25 銅フタロシアニン50部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン0.2部を98%濃硫酸500部に充分撹拌しながら
溶解させ、これを水5000部にあけ、銅フタロシアニ
ンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成
物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下120℃で乾
燥した。こうして得られた光導電性組成物10部を熱硬
化性アクリル樹脂(アクリディクA405;大日本イン
ク社製)22.5部、メラミン樹脂(スーパーベッカミ
ンJ820;大日本インク社製)7.5部、ベンジルジ
フエニル化合物[18]15部を、メチルエチルケトン
とキシレンを同量に混合した混合溶剤100部とともに
ボールミルポットに入れて48時間分散して感光性塗液
を調製し、この塗液をアルミニウム基体上に塗布、乾燥
して厚さ約15μmの感光層を形成させ感光体を作製し
た。こうして得られた感光体について、実施例1と同様
の方法、但しコロナ帯電を+6Kvで行ない、V0、E
1/2、DDR1を測定した。
【0062】実施例26〜30 実施例25と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例25で用いたベンジルジフエニル化合物[18]の代
わりにベンジルジフエニル化合物[21]、[23]、
[26]、[42]、[45]を各々用いる感光体を作
製した。こうして得られた感光体について、実施例25
と同様の方法でV0、E1/2、DDR1を測定した。
【0063】比較例1〜4 実施例25と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例25で用いたベンジルジフエニル化合物の代わりに下
記化合物[E]、[F]、[G]、[H]を各々用いる
以外は実施例25と全く同様にして感光体を作製した。
【化24】 こうして得られた感光体について、実施例25と同様の
方法でV0、E1/2、DDR1を測定した。
【0064】比較例5〜7 実施例25と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例25で用いたベンジルジフエニル化合物[18]の代
わりに下記化合物[I]、[J]、[K]を各々用いる
以外は実施例18と全く同様にして感光体を作製した。
【化25】 こうして得られた感光体について、実施例25と同様の
方法でV0、E1/2、DDR1を測定した。実施例1
〜30、比較例1〜7で得られた感光体のV0、E1/
2、DDR1の測定結果を表1および表2にまとめて示
す。
【0065】
【表1】
【0066】
【表2】
【0067】表1および表2からわかるように、本発明
の感光体は積層型でも単層型でも電荷保持能が充分あり
、暗減衰率も感光体としては充分使用可能な程度に小さ
く、また、感度においても優れている。更に、市販の電
子写真複写機(ミノルタカメラ社製;EP−350Z)
による正帯電時の繰り返し実写テストを実施例25の感
光体において行なったが、1000枚のコピーを行なっ
ても、初期、最終画像において階調性が優れ、感度変化
が無く、鮮明な画像が得られ、本発明の感光体は繰り返
し特性も安定していることがわかる。
【0068】
【発明の効果】本発明は、新規なベンジルジフェニル化
合物を提供した。本発明が提供したベンジルジフェニル
化合物は、感光体、エレクトロルミネセンス素子の電荷
輸送層に使用することができる。本発明のベンジルジフ
ェニル化合物を電荷輸送層に適用した感光体は、感度、
電荷輸送性、初期表面電位、暗減衰率の感光体特性に優
れ、繰り返し使用に対する光疲労も少ない。
【図面の簡単な説明】
【図1】  導電性支持体上に感光層を積層してなる分
散型感光体の模式図である。
【図2】  導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸
送層を積層してなる機能分離型感光体の模式図である。
【図3】  導電性支持体上に電荷輸送層および電荷発
生層を積層してなる機能分離型感光体の模式図である。
【図4】  導電性支持体上に感光層および表面保護層
を形成した感光体の模式図である。
【図5】  導電性支持体上に中間層および感光層を形
成した感光体の模式図である。
【図6】  エレクトロルミネセンス素子の概略断面図
を表わす。
【図7】  本発明のベンジルジフェニル化合物例の赤
外吸収スペクトルを示す図である。
【図8】  本発明のベンジルジフェニル化合物例の赤
外吸収スペクトルを示す図である。
【図9】  本発明のベンジルジフェニル化合物例の赤
外吸収スペクトルを示す図である。
【符号の説明】
1  基体 2  電荷輸送材料 3  電荷発生材料 4  感光層 5  電荷輸送層 6  電荷発生層 7  表面保護層 8  中間層 11  陽極 12  電荷輸送層 13  有機発光層 14  陰極

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  下記一般式[I]: 【化1】 [式中Ar1、Ar2、Ar3、Ar4は独立して、そ
    れぞれ置換基を有していてもよい、アルキル基、アラル
    キル基、アリール基、ビフェニル基または複素環式基を
    示す;Ar1とAr2および/またはAr3とAr4は
    一体となって環を形成してもよい;R1、R2、R3は
    独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
    ロゲン原子を表す。]で表されるベンジルジフェニル化
    合物。
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