JPH04359986A - ポリ塩化ビニルプラスチゾル系シーラー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリ塩化ビニルプラスチ
ゾル系シーラー組成物、更に詳しくは、自動車組立製造
ラインにおける自動車ボデーのシーラーとして有用で、
特に架橋反応型としたことにより、該シーラー膜上に形
成される塗膜（中塗りおよび／または上塗り）の焼付、
冷却時の割れを防止しうるポリ塩化ビニルプラスチゾル
系シーラー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来より
、自動車組立製造ラインにおいて、たとえば自動車ボデ
ーのシーラーとして、ポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、充
填剤および要すれば接着付与剤から成るポリ塩化ビニル
プラスチゾル系組成物が知られている。かかるシーラー
は、自動車ボデーのパネル接合部の水密・気密シールを
目的とするもので、シーラー施行後の中塗りおよび／ま
たは上塗り塗装工程での塗料焼付と同時にゲル化して、
シール効果を発揮するようになっているが、通常１４０
〜１６０℃で２０〜３０分間の塗料焼付、次いで冷却の
時点でシーラー膜の熱膨張および収縮が起り、その上に
形成される塗膜に割れ（もしくは亀裂）が生じるといっ
た事態を招き、シーラー本来の目的を達成しえない現状
にあった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
かかる塗膜の割れを防止すべく鋭意研究を進めたところ
、架橋反応型のシーラーとすれば、焼付、冷却時のシー
ラーの動きを抑えることができ、塗膜の割れを防止しう
ることを見出した。すなわち、本発明は、（Ａ）分子中
にヒドロキシル基（ＯＨ）またはカルボキシル基（ＣＯ
ＯＨ）を含有するポリ塩化ビニル樹脂（以下、架橋性Ｐ
ＶＣと略す）、（Ｂ）ブロック化ポリイソシアネート化
合物、および（Ｃ）分子中に２個以上のエポキシ基また
はヒドロキシル基（ＯＨ）もしくはカルボキシル基（Ｃ
ＯＯＨ）を含有するイソシアヌル酸誘導体から成ること
を特徴とするポリ塩化ビニルプラスチゾル系シーラー組
成物を提供するものである。

【０００４】本発明における架橋性ＰＶＣ（Ａ）として
は、塩化ビニルと分子内にＯＨまたはＣＯＯＨを有する
モノマー（たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルビニルエー
テル、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸など）とのコポリマーが挙げられる。必要に応
じて、通常のプラスチゾル用のポリ塩化ビニル樹脂また
は塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を併用してもよい
。

【０００５】本発明におけるブロック化ポリイソシアネ
ート化合物（Ｂ）とは、ポリイソシアネート化合物（た
とえばヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；水添ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水添トリレンジイソシアネートなどの脂環式ポ
リイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネ
ート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソ
シアネートまたはそれらの重合体）を活性水素含有化合
物（たとえばアルコール類、フェノール類、オキシム類
、アマイド類）でブロックしたものを指称し、加熱脱ブ
ロックで得られる活性イソシアネート基（ＮＣＯ）が上
記架橋性ＰＶＣのＯＨまたはＣＯＯＨとの反応に関与す
る。 ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の使用量は
通常、架橋性ＰＶＣ１００部（重量部、以下同様）に対
して、２０〜６０部となるように選定すればよい。

【０００６】本発明におけるイソシアヌル酸誘導体（Ｃ
）は、分子中に２個以上のエポキシ基またはＯＨもしく
はＣＯＯＨを含有し、上記架橋性ＰＶＣのＯＨまたはＣ
ＯＯＨおよび／またはブロック化ポリイソシアネート化
合物の活性ＮＣＯとの架橋反応に寄与する。かかるイソ
シアヌル酸誘導体の具体例としては、１，３，５−トリ
グリシジルイソシアヌレートまたは１，３，５−（２−
カルボキシエチル）イソシアヌレート、トリス１，３，
５−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙
げられる。 使用量は通常、架橋性ＰＶＣ１００部に対して、５〜３
５部、好ましくは１０〜２０部となるように選定すれば
よい。３５部を越えると、物性（特に伸び）が低下する
傾向にあり、また５部未満では、所望の架橋効果が得ら
れず、塗膜の割れ防止がはかれない。

【０００７】本発明に係るポリ塩化ビニルプラスチゾル
系シーラー組成物は、上述の架橋性ＰＶＣ（Ａ）、ブロ
ック化ポリイソシアネート（Ｂ）およびイソシアヌル酸
誘導体（Ｃ）を配合した系で構成され、さらに必要に応
じて、通常の可塑剤［たとえばジ（ｎ−ブチルフタレー
ト、オクチルデシルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）イソフタレート、ジ（２
−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレ
ート、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジノニルフタ
レート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジヘプ
チルフタレート、ドデシルベンジルフタレート、ブチル
フタリルブチルグリコールなどのフタル酸エステル類；
ジオクチルアジペート、ジデシルアジペート、ジオクチ
ルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、
ジイソデシルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）ア
ゼレート、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシ
ル）セバケートなどの脂肪族二塩基酸エステル類；リン
酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸−２−エ
チルヘキシルジフェニルなどのリン酸エステル類；エポ
キシ化大豆油、エポキシ化トール油脂肪酸−２−エチル
ヘキシルなどのエポキシ系可塑剤；その他ポリエステル
系可塑剤等］、充填剤（沈降性炭酸カルシウムもしくは
その脂肪酸や樹脂酸で表面処理を施したもの、重質炭酸
カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、シリカ
、ガラス粉など）、脱塩酸反応抑制安定剤（金属石ケン
、有機錫化合物など）、熱安定剤（ジブチル錫ラウレー
ト、エポキシ化大豆油、Ｂａ，Ｚｎ系など）、顔料（チ
タン白など）、難燃剤等を適量配合してもよい。なお、
本発明組成物は、たとえば自動車走行中のハネ損傷防止
用トップコートのアンダーコート材としての用途も可能
である。

【０００８】

【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明する。実施例１，２および比較例１〜
３下記表１に示す配合割合の原料を分散混合し、減圧下
で脱泡してポリ塩化ビニルプラスチゾル系シーラー組成
物を調製する。表１に示す塗膜の割れ性評価および他の
性能評価を、以下に示す要領で行った。 （１）粘度：ＢＨ型粘度計、ロータ＃７，回転数２０ｒ
ｐｍ、２０℃ （２）接着性：カチオン電着塗装鋼板表面に、実施例１
，２および比較例１〜３のシーラー組成物をそれぞれビ
ード状に塗布し、１２０℃または１４０℃で３０分間焼
付硬化する。冷却後、ツメ剥離により電着塗膜に対する
接着性を評価した。ＣＦ：シーラー組成物の破壊、ＡＦ
：電着塗膜とシーラー組成物との界面破壊。

【０００９】（３）塗膜の割れ性：電着塗装鋼板表面に
、実施例１，２および比較例１〜３のシーラー組成物を
それぞれビード状（１０ｍｍφ半円×１００ｍｍ）に塗
布し、１２０℃で１０分間の焼付硬化を行う。次いで、
硬化したシーラー組成物上に中塗り塗料（メラミンアル
キッド樹脂）をスプレー塗布し（約３０μｍ厚）、１４
０℃で３０分間焼付硬化を行い、さらに上塗り塗料（メ
ラミンアルキッド樹脂）をスプレー塗布し（約３０μｍ
厚）、上塗り塗料の焼付硬化条件を１６０℃と１７０℃
の２条件でそれぞれ３０分間焼付硬化を行い、上塗り塗
料の硬化表面の割れ有無を評価した。 ○：割れなし、良好 △：巾１ｍｍ以下の割れ発生あり ×：巾１ｍｍ以上の割れ有り

【００１０】（４）伸び：実施例１，２および比較例１
〜３のシーラー組成物をそれぞれ、剥離紙上に５ｍｍ厚
に塗布し、１４０℃で６０分間焼付硬化する。硬化後、
ＪＩＳ　　Ｋ６８３０に準じ２号ダンベルでシーラー組
成物の伸びを測定した。

【００１１】（５）貯蔵安定性：２２５ｃｃのガラスビ
ンに、実施例１，２および比較例１〜３のシーラー組成
物をそれぞれ３００ｇ入れ、密閉し、４０℃で５日間放
置後の粘度を測定する。貯蔵安定性はそれぞれのシーラ
ー組成物の初期粘度に対する、４０℃、５日間放置後の
粘度の百分率で評価した。なお、数値が小さく、粘度上
昇の少ないものが貯蔵安定性良好である。

【００１２】 　　　　表１ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　実施例　　　　　　　　　
　　　比較例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　
　　　　　２　　　　　　　１　　　　　　　２　　　
　　　　３　　　プラスチゾル用ＰＶＣ（注１）　２０
０　　　２００　　　２００　　　３００　　　２００
　　　　架橋性ＰＶＣ（注２）　　　　　　　１００　
　　１００　　　１００　　　　　−　　　　　１００
　　　　可塑剤（注３）　　　　　　　　　　　　　４
００　　　４００　　　４００　　　４００　　　４０
０　　表面処理炭酸カルシウム　　　　　２７０　　　
２７０　　　２７０　　　２７０　　　２７０　　　　
炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　３００　　　３
００　　　３１５　　　３００　　　３５５　　ブロッ
ク化ポリイソシア　　　　　　　８５　　　　　８５　
　　　　８５　　　　　８５　　　　　−　　ネート（
注）４ 　　ポリアミド樹脂（密着剤）　　　　　　　−　　　
　　　　−　　　　　　　−　　　　　　　−　　　　
　　　３０　　（注５） 　　１，３，５−トリグリシジル　　　　　１５　　　
　　−　　　　　　　−　　　　　　　１５　　　　　
１５　　イソシアヌレート 　　トリス１，３，５−（２−ヒドロ　　−　　　　　
　　１５　　　　　−　　　　　　　−　　　　　　　
−　　キシエチル）イソシアヌレート 　　　　添加剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６０　　　　　６０　　　　　６０　　　　　６
０　　　　　６０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（合計）　１４３０　１４３０　１４３０　１４
３０　１４３０　　（１）粘度（ポイズ）　　　　　　
　　　　　９００　　　９５０　１２００　　　９２０
　　　７５０　　（２）接着性 　　　　　　１２０℃×３０分　　　　　　　　ＣＦ　
　　　　ＣＦ　　　　　ＣＦ　　　　　ＣＦ　　　　　
ＡＦ　　　　　　１４０℃×３０分　　　　　　　　Ｃ
Ｆ　　　　　ＣＦ　　　　　ＣＦ　　　　　ＣＦ　　　
　　ＣＦ　　　（３）塗膜の割れ性 　　　　　　１６０℃×３０分　　　　　　　　　○　
　　　　　　○　　　　　　　△　　　　　　　×　　
　　　　　×　　　　　　１７０℃×３０分　　　　　
　　　　○　　　　　　　△　　　　　　　×　　　　
　　　×　　　　　　　×　　（４）伸び（％）　　　
　　　　　　　　　　　　１８０　　　１８０　　　２
１０　　　２３０　　　１５０　　（５）貯蔵安定性（
％）　　　　　　　　　１２５　　　１２０　　　１２
０　　　１１５　　　１４０ 　　表中、 注１：日本ゼオン（株）製、ゼオン１２１注２：三菱化
成ビニル（株）製、ビニカＰ−１００注３：ジイソノニ
ルフタレート 注４：ヘキサメチレンジイソシアネート三量体のノニル
フェノールブロック体

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）分子中にヒドロキシル基または
   カルボキシル基を含有するポリ塩化ビニル樹脂、（Ｂ）
   ブロック化ポリイソシアネート化合物、および（Ｃ）分
   子中に２個以上のエポキシ基またはヒドロキシル基もし
   くはカルボキシル基を含有するイソシアヌル酸誘導体か
   ら成ることを特徴とするポリ塩化ビニルプラスチゾル系
   シーラー組成物。
2. 【請求項２】　　イソシアヌル酸誘導体（Ｃ）が１，３
   ，５−トリグリシジルイソシアヌレートまたはトリス１
   ，３，５−（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート
   もしくはトリス１，３，５−（２−ヒドロキシエチル）
   イソシアヌレートである請求項１に記載の組成物。