JPH04342542A - β−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法 - Google Patents
β−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH04342542A JPH04342542A JP3142347A JP14234791A JPH04342542A JP H04342542 A JPH04342542 A JP H04342542A JP 3142347 A JP3142347 A JP 3142347A JP 14234791 A JP14234791 A JP 14234791A JP H04342542 A JPH04342542 A JP H04342542A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- hydroxyethoxyacetic acid
- oxygen
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VDNMIIDPBBCMTM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)acetic acid Chemical compound OCCOCC(O)=O VDNMIIDPBBCMTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003357 wound healing promoting agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- VPVXHAANQNHFSF-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxan-2-one Chemical compound O=C1COCCO1 VPVXHAANQNHFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、β−ヒドロキシエトキ
シ酢酸の製造方法に関する。β−ヒドロキシエトキシ酢
酸は、生体吸収性縫合糸または創傷治癒剤の原料として
今後の展開が見込まれる有用な化合物である。
シ酢酸の製造方法に関する。β−ヒドロキシエトキシ酢
酸は、生体吸収性縫合糸または創傷治癒剤の原料として
今後の展開が見込まれる有用な化合物である。
【0002】
【従来の技術】β−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法
に関しては、従来、下記のような方法が知られている。 (1)ジエチレングリコールを原料として発酵法により
ジグリコール酸及びβ−ヒドロキシエトキシ酢酸を得る
方法。(特開昭59−85296号) (2)白金触媒の存在下、pH6.5〜9の範囲になる
ようにアルカリを添加してジエチレングリコールを酸素
酸化してβ−ヒドロキシエトキシ酢酸を得る方法。(U
SP3,799,977)しかしながらこれらの方法は
水酸化ナトリウム等のアルカリ及び塩酸、酢酸等の酸を
用いるため、副生成物として塩が混入し、分離精製にイ
オン交換樹脂を必要とし、工業的にβ−ヒドロキシエト
キシ酢酸を安価に供給する方法としては満足できるもの
ではない。
に関しては、従来、下記のような方法が知られている。 (1)ジエチレングリコールを原料として発酵法により
ジグリコール酸及びβ−ヒドロキシエトキシ酢酸を得る
方法。(特開昭59−85296号) (2)白金触媒の存在下、pH6.5〜9の範囲になる
ようにアルカリを添加してジエチレングリコールを酸素
酸化してβ−ヒドロキシエトキシ酢酸を得る方法。(U
SP3,799,977)しかしながらこれらの方法は
水酸化ナトリウム等のアルカリ及び塩酸、酢酸等の酸を
用いるため、副生成物として塩が混入し、分離精製にイ
オン交換樹脂を必要とし、工業的にβ−ヒドロキシエト
キシ酢酸を安価に供給する方法としては満足できるもの
ではない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来方法の欠点を克服し、工業的生産に適したβ−ヒド
ロキシエトキシ酢酸の製造方法を提供する。
従来方法の欠点を克服し、工業的生産に適したβ−ヒド
ロキシエトキシ酢酸の製造方法を提供する。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、パラ
ジウムを第一成分とし、白金を第二成分として含有する
触媒の存在下、ジエチレングリコールの非アルカリ性水
溶液を酸素もしくは酸素含有ガスで接触酸化することを
特徴とするβ−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法であ
る。
ジウムを第一成分とし、白金を第二成分として含有する
触媒の存在下、ジエチレングリコールの非アルカリ性水
溶液を酸素もしくは酸素含有ガスで接触酸化することを
特徴とするβ−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法であ
る。
【0005】本発明で使用される触媒は、パラジウムと
白金を必須成分とし、活性炭及び/またはアルミナに担
持された触媒である。担持量は、第一成分のパラジウム
が0.1〜20wt%、好ましくは0.5〜10wt%
、第二成分の白金が0.01〜10wt%、好ましくは
0.05〜5%とし、第二成分の第一成分に対する比は
、0.005〜0.5の範囲がよい。
白金を必須成分とし、活性炭及び/またはアルミナに担
持された触媒である。担持量は、第一成分のパラジウム
が0.1〜20wt%、好ましくは0.5〜10wt%
、第二成分の白金が0.01〜10wt%、好ましくは
0.05〜5%とし、第二成分の第一成分に対する比は
、0.005〜0.5の範囲がよい。
【0006】触媒は次のようにして製する。塩化パラジ
ウム水溶液と塩化白金酸水溶液とを所定量ずつ混合し、
これを水中に分散した活性炭及び/またはアルミナに注
いで吸着させ、次いでホルマリン、蟻酸、ナトリウムボ
ロハイドライド、水素等によって還元処理し、充分に水
洗し、乾燥する。
ウム水溶液と塩化白金酸水溶液とを所定量ずつ混合し、
これを水中に分散した活性炭及び/またはアルミナに注
いで吸着させ、次いでホルマリン、蟻酸、ナトリウムボ
ロハイドライド、水素等によって還元処理し、充分に水
洗し、乾燥する。
【0007】本発明において非アルカリ性とは、反応の
当初、酸またはアルカリを添加せず、また反応中アルカ
リを添加することなく進行させることをいう。
当初、酸またはアルカリを添加せず、また反応中アルカ
リを添加することなく進行させることをいう。
【0008】反応に供する水溶液のジエチレングリコー
ル濃度は、5〜50wt%とする。バッチ式の場合は触
媒量を、ジエチレングリコールに対して2〜20wt%
とするのが好ましい。また、本発明は固定床連続流通反
応でも実施することができる。反応温度は20〜100
℃、好ましくは30〜90℃とし、反応圧力は、1〜1
0Kg/cm2 、好ましくは5〜8Kg/cm2 と
する。酸素もしくは酸素含有ガスとしては、純粋の酸素
又は酸素を窒素で希釈したガス、もしくは空気を用いる
ことができる。
ル濃度は、5〜50wt%とする。バッチ式の場合は触
媒量を、ジエチレングリコールに対して2〜20wt%
とするのが好ましい。また、本発明は固定床連続流通反
応でも実施することができる。反応温度は20〜100
℃、好ましくは30〜90℃とし、反応圧力は、1〜1
0Kg/cm2 、好ましくは5〜8Kg/cm2 と
する。酸素もしくは酸素含有ガスとしては、純粋の酸素
又は酸素を窒素で希釈したガス、もしくは空気を用いる
ことができる。
【0009】反応終了後、触媒をろ過し、反応液を減圧
下に脱水し、更に精密蒸留して目的物のβ−ヒドロキシ
エトキシ酢酸の無水物、2−オキソ−1,4−ジオキサ
ンを得る。無水物は水溶液とすると容易に目的のβ−ヒ
ドロキシエトキシ酢酸となる。残留物は原料として再び
反応に供する。
下に脱水し、更に精密蒸留して目的物のβ−ヒドロキシ
エトキシ酢酸の無水物、2−オキソ−1,4−ジオキサ
ンを得る。無水物は水溶液とすると容易に目的のβ−ヒ
ドロキシエトキシ酢酸となる。残留物は原料として再び
反応に供する。
【0010】本発明の方法によれば、反応液から触媒と
水を除いた後、蒸留を行うことによって純度の高い目的
物を容易に得ることができる。従って、特に著しく転化
率を上げる必要はなく、未反応物は回収し、再び原料と
して反応に供することができる。また触媒の活性が非常
に長時間持続するため、固定床連続反応に適しており、
この場合は触媒をろ過する必要がなく、工業的に極めて
有利である。
水を除いた後、蒸留を行うことによって純度の高い目的
物を容易に得ることができる。従って、特に著しく転化
率を上げる必要はなく、未反応物は回収し、再び原料と
して反応に供することができる。また触媒の活性が非常
に長時間持続するため、固定床連続反応に適しており、
この場合は触媒をろ過する必要がなく、工業的に極めて
有利である。
【0011】以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【実施例1】パラジウム1gに相当する塩化パラジウム
を含む水溶液と白金0.3gに相当する塩化白金酸を含
む水溶液を破砕炭(20〜50メッシュ)98.7gを
懸濁させた水に加え、一昼夜室温で吸着させた。これに
0.5規定炭酸ナトリウム水溶液を加えてpHを9に調
整し、次いで38%ホルマリン4mlを加え、80℃に
1時間保って還元した後、水洗し、乾燥してパラジウム
−白金−炭素触媒を得た。この触媒40gを内径28m
m、高さ215mmの温度調節可能なステンレス製円筒
状反応管に充填した。これに圧力計、温度計、ガス流量
計、逆止弁、圧力調整弁を取り付け、ジエチレングリコ
ールの10wt%水溶液を5×10−3mol/hrの
速度で供給し、次いで空気ボンベより空気を供給し、圧
力を6Kg/cm2 まで上昇させた後、300ml/
min(常圧換算)の空気を放出しながら1時間で70
℃まで昇温した。定常状態に達した後、反応液を採取し
て高速液体クロマトグラフ法により試験を行った結果、
ジエチレングリコール転化率85%、β−ヒドロキシエ
トキシ酢酸選択率91%であった。引き続き240時間
反応を継続したが、生成物の組成に変化がなく、触媒の
活性及び選択性の低下は認められなかった。触媒をろ別
した反応液1Kgを減圧下に脱水した後、減圧下に精密
蒸留し、2−オキソ−1,4−ジオキサン67gを得た
。この2−オキソ−1,4−ジオキサン10gを水に溶
かし100gとした液は、β−ヒドロキシエトキシ酢酸
11.6gを含んでいた。
を含む水溶液と白金0.3gに相当する塩化白金酸を含
む水溶液を破砕炭(20〜50メッシュ)98.7gを
懸濁させた水に加え、一昼夜室温で吸着させた。これに
0.5規定炭酸ナトリウム水溶液を加えてpHを9に調
整し、次いで38%ホルマリン4mlを加え、80℃に
1時間保って還元した後、水洗し、乾燥してパラジウム
−白金−炭素触媒を得た。この触媒40gを内径28m
m、高さ215mmの温度調節可能なステンレス製円筒
状反応管に充填した。これに圧力計、温度計、ガス流量
計、逆止弁、圧力調整弁を取り付け、ジエチレングリコ
ールの10wt%水溶液を5×10−3mol/hrの
速度で供給し、次いで空気ボンベより空気を供給し、圧
力を6Kg/cm2 まで上昇させた後、300ml/
min(常圧換算)の空気を放出しながら1時間で70
℃まで昇温した。定常状態に達した後、反応液を採取し
て高速液体クロマトグラフ法により試験を行った結果、
ジエチレングリコール転化率85%、β−ヒドロキシエ
トキシ酢酸選択率91%であった。引き続き240時間
反応を継続したが、生成物の組成に変化がなく、触媒の
活性及び選択性の低下は認められなかった。触媒をろ別
した反応液1Kgを減圧下に脱水した後、減圧下に精密
蒸留し、2−オキソ−1,4−ジオキサン67gを得た
。この2−オキソ−1,4−ジオキサン10gを水に溶
かし100gとした液は、β−ヒドロキシエトキシ酢酸
11.6gを含んでいた。
【0012】
【実施例2】実施例1の触媒調製法における破砕炭を市
販の粉末活性炭に変え、他は実施例1と同様に操作して
粉末のパラジウム−白金−炭素触媒100gを得た。こ
の触媒20gとジエチレングリコールの20wt%水溶
液1000gを1.5lオートクレーブに仕込み、圧縮
空気を導入し、反応圧力を8Kg/cm2 に保ちなが
ら空気を300ml/min(常圧換算)の流量で放出
させ、攪拌しながら80℃で16時間反応した。触媒を
ろ別し、反応液を高速液体クロマトグラフ法により試験
を行った結果、ジエチレングリコール転化率84%、β
−ヒドロキシエトキシ酢酸への選択率92%であった。 ろ別した触媒を再び1.5lオートクレーブに仕込み、
同様にして反応を行った結果、ジエチレングリコールの
転化率86%、β−ヒドロキシエトキシ酢酸への選択率
は91%であった。
販の粉末活性炭に変え、他は実施例1と同様に操作して
粉末のパラジウム−白金−炭素触媒100gを得た。こ
の触媒20gとジエチレングリコールの20wt%水溶
液1000gを1.5lオートクレーブに仕込み、圧縮
空気を導入し、反応圧力を8Kg/cm2 に保ちなが
ら空気を300ml/min(常圧換算)の流量で放出
させ、攪拌しながら80℃で16時間反応した。触媒を
ろ別し、反応液を高速液体クロマトグラフ法により試験
を行った結果、ジエチレングリコール転化率84%、β
−ヒドロキシエトキシ酢酸への選択率92%であった。 ろ別した触媒を再び1.5lオートクレーブに仕込み、
同様にして反応を行った結果、ジエチレングリコールの
転化率86%、β−ヒドロキシエトキシ酢酸への選択率
は91%であった。
【0013】
【発明の効果】本発明により、β−ヒドロキシエトキシ
酢酸の工業的製造が容易になり、高品質のβ−ヒドロキ
シエトキシ酢酸が低コストで製造することができる。
酢酸の工業的製造が容易になり、高品質のβ−ヒドロキ
シエトキシ酢酸が低コストで製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】パラジウムを第一成分とし、白金を第二成
分として含有する触媒の存在下、ジエチレングリコール
の非アルカリ性水溶液を酸素もしくは酸素含有ガスで接
触酸化することを特徴とするβ−ヒドロキシエトキシ酢
酸の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3142347A JP3066423B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | β−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3142347A JP3066423B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | β−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04342542A true JPH04342542A (ja) | 1992-11-30 |
JP3066423B2 JP3066423B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=15313256
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3142347A Expired - Fee Related JP3066423B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | β−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3066423B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011081063A1 (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-07 | 花王株式会社 | ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸及びその塩の製造方法 |
-
1991
- 1991-05-17 JP JP3142347A patent/JP3066423B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011081063A1 (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-07 | 花王株式会社 | ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸及びその塩の製造方法 |
US8940933B2 (en) | 2009-12-28 | 2015-01-27 | Kao Corporation | Method for producing polyoxyalkylene alkyl ether carboxylic acid and salt thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3066423B2 (ja) | 2000-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0153696B1 (en) | Process for preparing 5,6,7,8-tetrahydro-6-(l-erythro-1',2'-dihydroxypropyl) pterin | |
JPH1067701A (ja) | マロン酸またはその塩の製造方法 | |
RU2057747C1 (ru) | Способ получения метациклина или его солей присоединения кислот | |
JP2019526588A (ja) | 1,3−シクロヘキサンジメタノールの製造方法 | |
JPH1072401A (ja) | 3−ヒドロキシプロピオン酸またはその塩の製造方法 | |
JP2903187B2 (ja) | (ポリ)オキシエチレンアルキルエーテル酢酸の製造方法 | |
JPH04342542A (ja) | β−ヒドロキシエトキシ酢酸の製造方法 | |
EP0264823B2 (en) | Process for preparation of 2,3,5-trimethylhydroquinone | |
JP2002020346A (ja) | シクロヘキサンカルボン酸類の製造方法 | |
WO2000006528A1 (fr) | Procede de production d'acide adipique | |
JP3748588B2 (ja) | グリコール酸の製造方法 | |
CA1296327C (en) | Process of preparation of novel rhodium hydrogenation catalysts and theirapplication | |
SU417150A1 (ja) | ||
US4812594A (en) | Process for purification of crude p-hydroxymethylbenzoic acid | |
JPS6039063B2 (ja) | ヒドロキシ酢酸の製造方法 | |
JPS59225140A (ja) | グルコン酸カルシウムの製造方法 | |
JPH03232875A (ja) | γ−ブチロラクトンの製造方法 | |
JP3021700B2 (ja) | ラクトンの製造方法 | |
RU1779253C (ru) | Способ получени дигидролизергола | |
JP2002348267A (ja) | ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンの製造方法 | |
JP3132141B2 (ja) | γ−ブチロラクトンの製造法 | |
JPH03127752A (ja) | メチルシクロヘキサノンの製造方法 | |
JP3062327B2 (ja) | ラクトン類の製造法 | |
JPH0541613B2 (ja) | ||
JPH0439474B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |