JPH0433938A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はゴム組成物に関するものであり、さらに詳しく
は、機械強度を損なうことなくゴムの損失係数（ｔａｎ
δ）を増大させたゴム組成物に関する。

〈従来の技術〉 近年、自動車の高性能化、道路の舗装化および高速道路
網の発達に伴い、自動車の加速性能やブレーキ性能と密
接な関連をもつタイヤのグリップ性能に対する向上要請
が増加している。高グリップ性能を得るためには、タイ
ヤのトレッド部と路面との間の摩擦によるエネルギーロ
スを増加させればよいことが知られており、これに対応
して、変形時の損失係数（ｔａｎδ〉の大きいトレッド
ゴム材料が求められている。

従来、変形時のｔａｎδを大きくする技術としては、ス
チレン含有量の高いスチレン・ブタジェン共重合ゴムを
ベースとして使用する方法、プロセス油を多量に添加す
る方法、高補強性のカーボンブラックを大量に充填する
方法などが提案されている。また特開昭６４−７０５３
９号公報には、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ′−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン誘
導体をゴムに配合することによって、グリップ性の改良
をはかることが記載されている。

〈発明が解決しようとする課Ｈ） スチレン含有量の高いスチレン・ブタジェン共重合ゴム
を用いる場合、ある程度のグリップ性能の向上はみられ
るものの、それだけでは必ずしも十分でなかった。また
、プロセス油や高補強性のカーボンブラックを多量に充
填する方法では、グリップ性能の向上はみられるものの
、高充填によりゴムの発熱性が増大し、それに伴って、
強度特性や耐摩耗性が著しく低下するという問題点があ
った。一方、特開昭６４−７０５３９号公報に記載され
るｐ〜フェニレンジアミン誘導体を配合する方法は、ゴ
ムのｔａｎδを上昇させるものの、かかる配合によって
強度特性が低下するという問題が明らかになってきた。

このような背景から本発明者らは、ｔａｎδを十分に上
昇させ、もってグリップ性能、特にタイヤが高温になっ
た際のグリップ性能を向上させることができ、かつ機械
強度を損なわないですむ配合剤を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明に至った。

（課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、充填剤を含む天然ゴムおよび／また
は合成ゴムに、一般式（１） （式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１ｆｉ　のアルキル基またはア
ルコキシ基であり　Ｒ２はＣ１〜Ｃ１ｆｌ　のアルキル
基である） で示されるアルキルアニリド化合物を含有せしめてなる
ゴム組成物を提供する。

また本発明は、天然ゴムおよび／または合成ゴムに、充
填剤および前記一般式（Ｉ）で示されるアルキルアニリ
ド化合物を配合することにより、ゴムの損失係数を増大
させる方法を提供する。

前記一般式（Ｉ）で示されるアルキルアニリド化合物は
例えば、対応するアミンを、トルエン、クロロホルム等
の不活性溶媒中、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化
す）ＩＪウム等の塩基性化合物の共存下、飽和脂肪酸ク
ロライドと脱塩酸反応させることにより、製造すること
ができる。

本発明で用いることのできる前記一般式（１）のアルキ
ルアニリド化合物として、例えば次の表−１に示すよう
なものが挙げられる。なお表中、Ｒ１−の欄にある０−
ｌｍ−およびｐ−は、ベンゼン環上のアミド基の位置を
基準とする蓋換位置を表す。

表 Ｎ。

ｐ−ＣＨ，− −ＣＬ− ｍ−Ｃ）１．− ｐ−ＣＨ，［］ ｏ−ＣＬ［］ −ＣＨ５Ｄ ｐ−ＣＨ，ＣＨ，０− Ｏ−ＣＨ３ＣＨ，Ｏ〜 ｍ−ＣＬＣＨ２０− １）−ＣＨ３（ＣＬ）３− ｏ−ＣＨ，（ＣＬ）３ Ｉｌｌ−ＣＨ３（ＣＨｚ）　５− １）−ＣＨ，口 ０−ＣＩ（３０− ｐ−ＣＨ，Ｏ− −ＣＨ。

口Ｈ１ −Ｃ）Ｉｓ ＣＨ。

ＣＨｌ ＣＭ。

−ＣＨ。

ＣＬ ＣＨ。

ＣＨ。

−ＣＨ。

−ＣＨ。

ＣＬＣＬ −ＣＨ２ＣＨｓ −（ＣＩ（、）４Ｃ）ｌ。

ｐ−ＣＨ，０− ｐ−ａｌｌ、［］ （ＣＬ）を口Ｈ１ ＣＨ。

−ＣＬ ＣＨ。

ＣＨ，Ｃ）ｌ。

ｐ−ＣＨ。

ｏ−ＣＨ。

ｐ−ＣＨ，− ｐ−ＣＨ，− ｐ−Ｃ）１．− ＣＨ３ＣＨ。

Ｈ２ＣＬ ＣＬＣＬ −（ＣＩＩ２）、ＣＨ。

（ＣＨ２）　ｆｆｃＨ３ ＣＨ。

−Ｃ−ＣＨ。

ＣＬ Ｃ）１３　　　ＣＨ２ ｐ−ＣＨ，ＣＬＯ− ｐ−ＣＨ３ＣＬＤ− ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨ２ＣＬ −（ＣＬ）　７ｃＬ ＣＨ。

−Ｃ）ｌ。

ｐ−Ｃ）１．−Ｃ−０ ＣＨ３ ＣＨ。

ｐ−ｃＬ−ｃ− ＣＨ。

ＣＩ（３ ｐ−ｃｌ（、−ｃ− ＣＬ （ＣＨ２）４Ｃ１’＋３ −ＣＨ。

−（ＣＬ）ｑｃＨｓ ＣＨａ ＣＨ。

！１−ＣＨ３ＣＨ２０ １）−ＣＨ３（ＣＨａ）　５− ｐ−ＣＨ３（ＣＬ）　３ ＣＬＣＬ −（ＣＨ２）ｆｆｃＬ ＣＨ。

ＣＨａ ｐ−ＣＨｓ　（ＣＬ）　５Ｏ ｐ−ＣＬ　（ＣＩ（２）　＊０− ＣＨ。

’−（ＣＨ２）４ＣＨ３ １）−ＣＨ３（ＣＨ２）　、０− （３４）　　　ｐ−ＣＨａ　（ＣＩＬ２）　ｆｆ。

（３５）　　　ｐ−ＣＨ３（ＣＨ２）　ｔＯ−ｐ−ＣＬ
　（ＣＨｉ）ｑ ＣＨ。

−（ＣＬ）ｆｆｃＨ３ −ＣＨ２ＣＨ３ ｐ−ＣＨｓ　（ＣＨ２）　？− ＣＨ３ −Ｃ−ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ 本発明で用いる前記一般式（Ｉ）のアルキルアニリド化
合物は、上に例示したものに限定されないが、これらの
なかでも、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１およびＲ２の
炭素数は比較的少ないものが好ましく、さらに好ましく
は前記一般式（１）におけるＲ１がメチル、メトキシま
たはエトキシ、Ｒ２がメチルまたはエチルの化合物であ
る。

アルキルアニリド化合物をゴムに添加する場合の形態と
しては、それぞれの化合物単体であってもよいし、複数
化合物の混合物であってもよいし、あるいはゴム物性に
影響を与えないクレーなどの担体と混合したものであっ
てもよい。かかるアルキルアニリド化合物は、配合ゴム
を製造する任意の段階で添加することができる。

ゴムの配合にあたって、前記−数式（Ｉ）で示される化
合物の使用量は限定されないが、一般には、天然ゴムお
よび／または合成ゴム１００重量部あたり０．１〜２０
重量部程置部範囲で使用する。

また本発明で使用する充填剤としては、ゴム工業で使用
されている種々のものが適用されるが、一般にはカーボ
ンブラックが好ましい。カーボンブラックの種類は特に
限定されるものではなく、従来よりゴム工業で使用され
ている各種のカーボンブラックを使用することができる
。なお、タイヤのグリップ性能を向上させるために従来
から、ＳＡＦブラック、ｌ５ＡＦブラツク、ＨＡＦブラ
ックなど、窒素吸着比表面積８０〜２５０ｍ’／ｇの高
補強性カーボンブラックが用いられており、本発明にお
いてもこのような高補強性カーボンブラックを用いるの
が好ましい。充填剤の配合量は特に限定されないが、一
般にはゴム１００重量部に対して２０〜２００重量部程
度の置部で使用する。

本発明において使用しうるゴムの種類としては、天然ゴ
ムのほか、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブ
タジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジェンゴム（
ＢＲ）、アクリロニトリル・ブタジェン共重合ゴム（Ｎ
ＢＲ＞、イソプレン・インブチレン共重合ゴム（ＩＩＲ
）、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム（Ｅ　Ｐ
　ＤＭ）などの各種合成ゴム、天然ゴムと合成ゴムのブ
レンド、およびＳＢＲとｌＲ５ＳＢＲとＢＲなど、合成
ゴムのブレンドが例示される。

なお、タイヤのグリップ性能向上のために最近では、特
にスチレン含有量の高いＳＢＲが好ましく用いられてい
るが、本発明においてもこのようなスチレン含有量の高
いＳＢＲを用いることができる。本発明は、スチレン含
有量２０〜５０重量％のＳＢＲに対しても効果的であり
、このようなＳＢＲは好ましいゴムの一つである。ＳＢ
Ｒの種類は、溶液重合型であっても乳化重合型であって
も差し支えない。

タイヤトレッドゴム材料の配合にあたり、従来からタイ
ヤのグリップ性能を高めるためにプロセス油を配合する
手法がよく用いられているが、本発明においてもプロセ
ス油を併用することができ、かつ好ましい。プロセス油
の配合量は特に限定しないが、一般にはゴム１００重量
部あたり２００重量部以下であり、好ましくは５〜２０
０重量部の範囲から選択される。プロセス油の種類も、
本発明において特定されるものでなく、従来よりゴム工
業で使用されている各種のプロセス油を用いることがで
きる。

また本発明においては、ゴム工業で通常使用されている
老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、リターダ−しゃっ解
剖、軟化剤等の各種ゴム薬品を従来と同様に併用しても
よいことはいうまでもない。

〈実施例〉 次に、前記−数式（Ｉ）で示される化合物をゴムに配合
して物性を評価した実施例により、本発明をさらに具体
的に説胡するが、本発明はこれらによって限定されるも
のではない。以下の例中、％および部は、特にことわり
がない限り、それぞれ重量％および重量部を表す。

また、実施例で用いたアルキルアニリド化合物および比
較例で用いたｐ−フ二二レンジアミン誘導体は次のとお
りであり、以下それぞれの記号で表示する。

ＣＨ３ ＣＩ（３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

実施例１ 〔配合処方〕 スチレン・ブタジェン共重合ゴム　表−２記載（スチレ
ン含有量３５％、ゴム１００ 部あたり芳香族油３７．５部含有） ブタジェンゴム（ＢＲ−０１）　　　表−２記載天然　
ゴ　ム　　　　　　　　　　表−２記載ＴＳＡＦカーボ
ンブラツク　　　　表−２記載ステアリン酸　　　　　
　　　　　　３部亜　　　鉛　　　華　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５部芳香族系プロセス油　　　　
　　　表−２記載加硫促進剤　　　　　　　　　１部 （Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾ チアゾールスルフェンアミド） イオウ　　　　　　　　　　　　　　　２部化合物　　
　　　　　　　　　　　表−２記載バンバリーミキサ−
として東洋精機製２５０ＩＩＬｉ！ラボブラストミル■
を用い、オイルバス温度１７０℃で、上記配合処方に基
づき、ゴムに、本発明で対象とする化合物、カーボンブ
ラック、ステアリン酸、プロセス油および亜鉛華を投入
し、５０ｒｐｍのミキサー回転数で５分間混練した。こ
の時のゴム温度は、１６０〜１７０℃であった。次にこ
のゴム配合物をオーブンミルに移し、４０〜５０℃の温
度で、上記配合処方に示した加硫促進剤およびイオウを
添加し、混練した。

さらに加硫プレスにより加硫し、所定の形状にした後、
ｔａｎδの測定に供した。ｔａｎδの測定は、岩本製作
所製の粘弾性スペクトロメーターを用い、周波数１０七
の条件下、−５０℃から１００℃までの温度で行った。

また機械強度の試験として、前記ゴム組成物から作成し
た加硫ゴム試験片（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１によるダンベ
ル３号）を用い、室温でＭｌ。。およびＭ、。。

を測定した。

得られた結果のうち、８０℃におけるｔａｎδ、室温で
のＭ、。。およびＭ、。。を表−２に示した。

表中、Ｍ、。０の欄が空欄のものは測定不可だったこと
を意味する。

〈発明の効果〉 本発明によれば、ゴムに特定のアルキルアニリド化合物
を配合することにより、タイヤが高温になった際のグリ
ップ力に対応する６０℃以上の高温領域におけるｔａｎ
δを効果的に向上させることができ、しかも強度特性の
低下をほとんどきたすことがない。したがって、本発明
のゴム組成物をタイヤの特にトレッド部に適用すれば、
自動車の加速性能やブレーキ性能と密接な関連をもつグ
リップ性能に優れたタイヤとすることができる。

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Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）充填剤を含む天然ゴムおよび／または合成ゴムに
   、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル基また
   はアルコキシ基であり、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０の
   アルキル基である） で示されるアルキルアニリド化合物を含有せしめてなる
   ことを特徴とするゴム組成物。
2. （２）前記アルキルアニリド化合物の一般式におけるＲ
   ＾１がメチル、メトキシまたはエトキシであり、Ｒ＾２
   がメチルまたはエチルである請求項１記載のゴム組成物
   。
3. （３）天然ゴムおよび／または合成ゴムに、充填剤およ
   び下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル基また
   はアルコキシ基であり、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０の
   アルキル基である） で示されるアルキルアニリド化合物を配合することを特
   徴とするゴムの損失係数を増大させる方法。