JPH0433888A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関し、特に地肌安定性、発色性
及び発色画像の安定性を向上させた感熱記録材料に関す
る。

（従来技術） 電子供与性発色剤（以下、発色剤という。）と電子受容
性顕色剤（以下、顕色剤という。）との発色反応を利用
した感熱記録材料は、例えば、特公昭４５−１４０３９
号公報等に開示されているように、既によく知られてい
る。即ち、このような感熱記録材料は、一般に、支持体
上に通常無色ないし淡色の発色剤と顕色剤を主成分とす
る感熱記録層を有し、これを熱ペン、熱ヘツド等で加熱
することにより、発色剤と顕色剤とが瞬時に反応して、
記録画像を与える。

このように、感熱記録は、装置が比較的簡単であって、
保守も容易なこと、騒音の発生がないことなどの利点が
あり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、乗車券
の自動販売機等広範囲の分野に広く利用されている。

近年、情報化社会の進展と共に、記録の高速化及び低エ
ネルギー化に対する要求が高まりつつあり、これらの要
求に対応するために、感熱記録材料の高感度化の研究が
推進されている。しかし、感熱記録材料の高感度化に伴
い、発色開始温度が低下する傾向にあって、記録時に地
肌部まで発色する問題があり、更に、発色画像が保存中
に消色する問題もある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高感度で発色画像の安定性が高く、地
肌白色度の高い感熱記録材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、電子供与性発色剤と電子受容性顕
色剤としてのビスフェノールＡと増感剤とを有する感熱
記録材料において、上記電子供与性発色剤として２−ア
ニリノ−３−メチル−６ジ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ランを５０重量％以上含むと共に、増感剤としてｐ−ベ
ンジルビフェニル、ｍ−ターフエニル、２−ヘンシルオ
キシナフタレン、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル及び
１，２−ジ−ｍ−トルオキシエタンよりなる群から選ば
れる少なくとも１種を含むことを特徴とする感熱記録材
料によって達成される。

本発明による感熱記録材料においては、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランが
発色剤の５０重量％以上を占めていることが必要である
。必要に応じ、他の発色剤を併用することができる。併
用できる発色剤としては、この種の感熱記録材料に通用
されているものであれば任意であって、例えば、トリフ
ェニルメタンフタリド系、フルオラン系、フルオレン系
、ビニローブフタリド系等の発色剤が好ましく用いられ
る。

これらの一部を例示すれば、３．３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、２
−アニリノ−３−メチル−６−シメチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジア
ミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ＝メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチルＮ−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３
’）６゛−ジメチルアミノフタリド、３．３−ヒス（２
゜２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチニル）
　−４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３．３ビ
ス（２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）エチニル）　−４，５，６，７−テ１〜ラ
クロロフタリド等が挙げられる。これらは単独で、或い
は２種以上混合して併用することができる。

次に、本発明の感熱記録材料の代表的製法について述べ
る。

発色剤、顕色剤及び増感剤は、−Ｇにポリビニルアルコ
ール等の水溶性高分子水溶液と共にアトライター、サン
ドミル等を用いて薬剤の粒径が数ミクロン以下になるよ
うに分散される・。増感剤は、発色剤、顕色剤のいずれ
か、あるいは両方に加えて、同時に分散してもよい、ま
た、場合によっては、予め発色剤あるいは顕色剤との共
融物を作成して、分散してもよい。

これらの分散液を混合して、必要に応じて顔料、バイン
ダー、ワックス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤
等を加えて、感熱塗液とする。

得られた感熱塗液は、上質紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体に塗布された後、カレンダー処理によ
り平滑性を付与されて、目的の感熱記録材料となる。ま
た、感熱塗液は、必要に応じて、発色性を向上せるため
に、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤の下塗
り層を有する支持体に塗布してもよい。更に、必要に応
じて、耐水性、耐薬品性を付与するために、感熱記録層
上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設けることもよ
い。

本発明において、顔料としては、有機及び無機の顔料が
使用できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム
、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非
晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹
脂粉末等が挙げられる。

バインダーとしては、水溶性高分子及び水不溶性高分子
が使用できる。好ましい具体例としては、水溶性高分子
として、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン類、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール
、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド等が、また、水不溶性高分子として、スチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等が挙げ
られる。

ワックスの好ましい具体例としては、パラフィンワック
ス、カルボキシ変性パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックス等が挙げられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられる。好
ましい具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等が挙げられ
る。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類が用いら
れる。また、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が用いられる
。

本発明において用いる発色剤である２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランは、公
知の方法に準じて合成できる。例えば、２−（２−ヒド
ロキシ−４−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイル）安息
香酸と２−メチル４−メトキシジフェニルアミンを濃硫
酸中で縮合させることにより容易に合成できる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

参考例１ １００ｃｃの濃硫酸中に攪拌下に３４．１　ｇの２−（
２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−プロピルアミノベンゾイ
ル）安息香酸を添加して溶解した。次いで、水冷下に２
１．３　ｇの２−メチル−４−メトキシジフェニルアミ
ンを添加した後、室温で２０時間攪拌した。反応混合物
を１０００ｃｃの水に排出し、析出物を濾取して、水洗
した。濾取物を４００ｃｃのトルエンと１００ｃｃの２
５％カセイソーダ水溶液と共に１時間攪拌、還流した。

トルエン層を分取し、湯洗した後、濾過した。濾液を濃
縮して、析出物を濾取し、乾燥して、４５．１ｇ（収率
８９．５％）の２−アニリノ−３−メチル−６−ジｎ−
プロピルアミノフルオランを融点１９３〜１９４℃の白
色結晶として得た。

実施例１ 発色剤である２−アニリノ−３−メチル−６ジ−ｎ−プ
ロピルアミノフルオラン５ｇを２．５％ポリビニルアル
コール水溶液４５ｇと共にサンドミルを用いて平均粒径
が１ミクロンになるように粉砕して、分散液を得た。

一方、顕色剤であるビスフェノールＡＩ　Ｏｇと増感剤
であるｐ−ヘンシルビフェニル１０ｇを２゜５％ポリビ
ニルアルコール水溶液８０ｇと共にサンドミルを用いて
平均粒径が１ミクロンになるように粉砕して、分散液を
得た。

上記の２種の分散液を混合した後、炭酸カルシウム５０
％分散液３０ｇとパラフィンワックス３０％分散液１５
ｇを添加、よく混合して感熱塗液を得た。

このようにして調製した感熱塗液を坪量５０ｇ／ｍ′の
上質紙に固形分塗布量が４．５ｇ／ｍとなるように塗布
し、乾燥した後、感熱記録層面のへツク平滑度が４００
〜５００秒になるようにカレンダー処理して、感熱記録
材料を作製した。

実施例２〜５ 実施例１において、増感剤であるｐ−ベンジルビフェニ
ルの代わりに、ｍ−ターフエニル（実施例２）、２−ベ
ンジルオキシナフタレン（実施例３）、シュウ酸ジ−ｐ
−メチルヘンシル（実施例４）及び１．２−ジ−ｍ−ト
ルオキシエタン（実施例５）をそれぞれ使用する以外は
、実施例１と同様に処理して、感熱記録材料を作製した
。

比較例１ 実施例１において、増感剤であるｐ−ベンジルビフェニ
ルの代わりに、ステアリン酸アミドを使用する以外は、
実施例１と同様に処理して、感熱記録材料を作製した。

比較例２及び３ 実施例１において、発色剤である２−アニリノ３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランの代わりに
、２−アニリノ−３−メチル６−ジニチルアミノフルオ
ラン（比較例２）及び２−アニリノ−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン（比較例３）をそれぞ
れ使用する以外は、実施例１と同様に処理して、感熱記
録材料を作製した。

■ 実施例１〜５及び比較例１〜３により得られた８種の感
熱記録材料を東芝ファクシミリＣ０ＰＩＸ　ＴＦ３７０
とファックステストチャートＮ［１１（画像電子学会）
を用いて発色試験を行い、地肌濃度及び発色濃度をマク
ベスＲＤ−９１４型反射濃度計で測定した。

次いで、発色試験を行った８種の感熱記録材料を５０℃
、９０％ＲＨの条件下で４８時間の保存試験を行い、地
肌濃度及び発色濃度をマクベスＲＤ−９１４型反射濃度
計で測定した。

これらの測定結果を第１表に示す。

第　　１　　表 （発明の効果） 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材
料は、地肌白色度が高く、発色濃度が高く、且つ、地肌
及び発色画像の保存安定性が高く、極めて実用性の高い
感熱記録材料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤としてのビスフェ
   ノールＡと増感剤とを有する感熱記録材料において、上
   記電子供与性発色剤として２−アニリノ−３−メチル−
   ６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオランを５０重量％以
   上含むと共に、増感剤としてｐ−ベンジルビフェニル、
   ｍ−ターフエニル、２−ベンジルオキシナフタレン、シ
   ユウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル及び１，２−ジ−ｍ−ト
   ルオキシエタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種
   を含むことを特徴とする感熱記録材料。