JPH04318053A

JPH04318053A - フェノール樹脂成形材料の製造法

Info

Publication number: JPH04318053A
Application number: JP8430291A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Tagami; 田上　義貴; Naomi Kobayashi; 小林　直巳; Akimitsu Yoshida; 昌充吉田
Original assignee: Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1991-04-17
Filing date: 1991-04-17
Publication date: 1992-11-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、マイクロスイッチ等の
電気部品やヒートインシュレータ等の自動車部品の成形
に適した速硬化性のフェノール樹脂成形材料の製造法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】マイクロスイッチ等の電気部品や高温で
ゴム等と接触する自動車部品をフェノール樹脂成形材料
を用いて成形する場合、腐食性のアミン化合物を発生し
ないレゾール型フェノール樹脂成形材料を使用している
。従来、レゾール型フェノール樹脂は、ホルムアルデヒ
ドとフェノール類を、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、アンモニア等
のアルカリ触媒存在下で反応させて得たものであり、こ
れに補強や増量材としての充填材や添加剤を適宜配合し
て混練後、粉砕して成形材料としている。前記レゾール
型フェノール樹脂は硬化が遅く、その原因は、樹脂の高
分子量化が十分でなく、未反応フェノール等が多く含ま
れているためと推測される。

【０００３】これを改善する方法として、（１）反応の
第１段階は酸触媒で高分子化を進め、第２段階でアルカ
リ触媒によるメチロール化を進めることが行なわれてい
る。また、（２）第１段階はアルカリ土類触媒でメチロ
ール化を進め、第２段階でアンモニア触媒による高分子
量化を進めることも行なわれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記（１）の方法で得
たフェノール樹脂は、未反応フェノールは少ないがメチ
ロール化が十分でなく、成形材料にしたときの硬化性が
十分でない。また、（２）の方法で得たフェノール樹脂
は、未反応フェノール成分がまだ多く、硬化性が十分改
善されているとはいえない。本発明が解決しようとする
課題は、レゾール型フェノール樹脂を用いた成形材料の
硬化速度を速くすることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明に係るレゾール型フェノール樹脂成形材料は
、次のようにして製造する。まず、ホルムアルデヒド／
フェノール類のモル比を１．２〜１．３とし、第３級ア
ミン触媒存在下で第１段目の反応を行なわせる。その後
、アンモニア触媒存在下で第２段目の反応を行なわせて
レゾール型フェノール樹脂を得る。そして、前記レゾー
ル型フェノール樹脂に水酸化カルシウム、充填材を配合
して混合混練するものである。

【０００６】

【作用】上記のような反応のさせかたにより、硬化性に
悪影響を及ぼしていたレゾール樹脂中の未反応フェノー
ル成分を大幅に少なくすることができる。同時に、第３
級アミン触媒の使用で樹脂の熱安定性が向上するので、
成形材料とするときに硬化促進剤としての水酸化カルシ
ウムの添加を量を増やすことができ、これによって硬化
性の大幅な改善が可能となる。ホルムアルデヒド／フェ
ノール類のモル比は、１．２未満では成形材料としたと
きの硬化性が十分でなく、１．３を越えると射出成形を
するときのシリンダ安定性が低下する。

【０００７】

【実施例】本発明に係る実施例で使用するフェノール類
は、フェノール、クレゾール、キシレノール等の一価の
フェノール類、カテコール、レゾルシン等の多価のフェ
ノール類である。ホルムアルデヒドは、パラホルムアル
デヒド、ホルマリン等である。ホルムアルデヒド／フェ
ノール類のモル比は、好ましくは１．２５〜１．３であ
る。

【０００８】触媒として使用する第３級アミンは、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン等である。その添加量は、フェノール類とホルムアル
デヒドの合計重量に対して０．３〜１％が適当である。少なすぎると、フェノール樹脂製造の反応速度が遅くな
る。一方、多すぎると、フェノール樹脂製造の反応が速
くなり、制御が難しくなる。また、アンモニアは、高分
子量化、硬化性の向上に必要で、その添加量は、前記両
者の合計重量に対して０．２〜１％が適当である。少な
いと、製造するフェノール樹脂の高分子量化が十分でな
く、硬化性も改善されない。尚、１％より多く添加して
も、高分子量化、硬化性の改善の程度は変わらなくなる
。

【０００９】上記レゾール型フェノール樹脂は、直径６
〜１５μｍのガラス繊維のほか、シリカ、ガラスパウダ
、タルク、カオリン、クレー、シリカ、アルミナ等の無
機質充填材、木粉、セルロース粉、硬化したフェノール
樹脂粉等の有機質充填材、添加剤としてカーボンブラッ
ク、スピリットブラック等の着色剤、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム
等の離型剤を適宜配合して、ヘンシェルミキサ、ロール
等混練機で混練し、粉砕して成形材料とする。成形材料
とするときには、硬化促進剤として水酸化カルシウムを
添加するが、その量は、材料全体に対して０．５〜１重
量％が好ましい。

【００１０】実施例１〜５表１に示す配合で、フェノールとパラホルムアルデヒド
をトリエチルアミン存在下６０〜８０℃で１〜３時間反
応させ、ついで、アンモニアを添加し、８０〜１００℃
で３〜７時間反応させてレゾール型フェノール樹脂を得
た。上記レゾール型フェノール樹脂に水酸化カルシウム
、ガラス繊維、ガラスパウダ、添加剤を表３に示す配合
で加え、ヘンシェルミキサで混合混練後、乾燥して成形
材料を得た。各成形材料について、３０トン射出成形機
で成形を行ない、硬化性を目視で評価した。結果は、表
４のとおりである。成形には、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に
準じたシャルピー衝撃試験片成形用の金型を用い、金型
温度１８０℃、シリンダ温度（前部：９０℃，後部：５
０℃）とした。

【００１１】比較例１〜６表２に示す配合で、フェノールとパラホルムアルデヒド
をトリエチルアミン（比較例１〜３）または水酸化カル
シウム（比較例５）またはシュウ酸（比較例６）存在下
６０〜８０℃で１〜３時間反応させ、ついで、アンモニ
ア（比較例１〜２，４〜５）または水酸化カルシウム（
比較例６）を添加し、もしくは添加しない（比較例３）
で８０〜１００℃で３〜７時間反応させてレゾール型フ
ェノール樹脂を得た。以下、実施例と同様にして成形材
料を製造し、特性を評価した。結果を表４に併せて示す
。

【００１２】

【表１】

【００１３】

【表２】

【００１４】

【表３】

【００１５】

【表４】

【００１６】

【発明の効果】表４から明らかなように、本発明に係る
方法で製造されたレゾール型フェノール樹脂成形材料は
、未反応フェノールが少なく、シリンダ内の低い温度で
は硬化が進まず安定性を保ち、金型内では速く硬化させ
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ホルムアルデヒド／フェノール類のモル比
を１．２〜１．３とし、第３級アミン触媒存在下で第１
段目の反応を行なわせ、その後アンモニア触媒存在下で
第２段目の反応を行なわせてレゾール型フェノール樹脂
を得て、前記レゾール型フェノール樹脂に水酸化カルシ
ウム、充填材を配合して混合混練することを特徴とする
フェノール樹脂成形材料の製造法。