JPH04316696A - 溶解方法 - Google Patents

溶解方法

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JPH04316696A
JPH04316696A JP3349725A JP34972591A JPH04316696A JP H04316696 A JPH04316696 A JP H04316696A JP 3349725 A JP3349725 A JP 3349725A JP 34972591 A JP34972591 A JP 34972591A JP H04316696 A JPH04316696 A JP H04316696A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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  • Mechanical Coupling Of Light Guides (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、デンプン溶液の製造方
法と製造装置、該方法で製造されるデンプン溶液および
かかる溶液の製紙への使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】製紙において、カチオンデンプンが歩留
り助剤および補強剤として広く用いられている。近年、
カチオンデンプンは、製紙時での歩留りおよび／または
脱水を改善するために、ベントナイトおよび各種のシリ
カベースのゾルのようなアニオン無機物質と共に多用さ
れている（例えば、ヨーロッパ特許第４１，０５６号並
びにＰＣＴ特許出願公開公報第ＷＯ８６／００１００号
および同ＷＯ８９／１２６６１号参照）。
【０００３】最近、高カチオン化されたデンプン、即ち
置換度が０．０７を越えるデンプンが製造できるように
なった。例えば、ヨーロッパ特許明細書第２３３，３３
６号および同第３０３，０３９号には、アルミン酸ナト
リウムを触媒として用いて乾燥カチオン化を行うことに
よって、前記のような高カチオン化デンプンを製造でき
る方法が開示されている。
【０００４】一般に、デンプンを水に溶解すると、粘度
が初めは上昇し、次いでより低いレベルに低下する。し
たがって、最大粘度を越えなければならず、このことは
、低カチオン化デンプンを溶解する場合、約８０℃を越
える温度で熱処理することによってのみ達成できる。 通常低カチオン化デンプンを溶解するには、該デンプン
をスラリータンク内で冷水と混合し、次いで沸騰させる
。前記の特許明細書には、高カチオン化デンプンは冷水
に可溶であることが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、冷水による溶
解では、妥当な時間で最大粘度を越えてかつ未膨潤のデ
ンプン粒が実質的に存在しない溶液を得ること−このこ
とは、その溶液を製紙に用いたときに満足すべき結果が
得られなければならない場合に望ましいことである−が
困難である。したがって、冷水による溶解は、長い滞留
時間を要し、しかも乾燥分含量が高すぎないことが必要
であり、そのため、使用する装置の容積を大きくしなけ
ればならない。低カチオン化デンプンに通常用いられる
方法にしたがって、溶解工程で熱を使用すると、スラリ
ータンク内で粘度が高度に上昇する結果となり、溶液の
その後の取扱いが一層困難になる。この粘度上昇は、デ
ンプンを製造する際にアルミン酸ナトリウムを活性剤と
して用いて、デンプンがアルミニウムを含有するように
なる場合には、特に著しい。それ故、著しく低い乾燥分
含量に維持する必要があり、そのため、引続き加熱する
のに相当量のエネルギーが必要となる。またこの場合、
ヒーターを含む溶解装置は、比較的大容積の寸法にしな
ければならず、経費が高くつく。したがって、好ましく
は約２重量％を越える高い乾燥分含量で熱処理をしなが
ら高カチオン化デンプンを溶解することによって、エネ
ルギーと投資コストを減らすことが望まれる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、上記の
目的が本願の特許請求の範囲第１項の方法によって達成
されたのである。更に詳しく述べれば、本発明は、好ま
しくは高カチオン化デンプンを含有する粒子を冷水と混
合しかつせん断力を加えて、生成した凝集塊を分解しか
つ個々の各粒子を湿潤させ、それから前記混合物を少な
くとも約６０℃、好ましくは少なくとも約８０℃、特に
好ましくは少なくとも約１００℃に加熱して該溶液の最
大粘度を越えるまでその加熱状態を維持する、デンプン
溶液の製造方法に関する。上記の湿潤と加熱の操作は、
取扱いの観点から容認できない粘度に到達する前に行わ
れる。
【０００７】上記の方法は、あらゆる種類のデンプンを
溶解するのに利用できるが、高カチオン化デンプンを溶
解するのに特に有効である。高カチオン化デンプンとは
、置換度が少なくとも約０．０７で約１を越えないデン
プンを意味する。上記加熱状態では、温度は、少なくと
も約６０℃、好ましくは少なくとも約８０℃、特に好ま
しくは少なくとも約１００℃とすべきである。デンプン
の連鎖構造の分解が過度になりすぎないように、上記の
温度は、約１３５℃より低く、好ましくは約１３０℃よ
り低くすべきである。同じ理由から、場合によって、せ
ん断力は熱処理中最小に保持することが望ましい。更に
、前記冷水の温度は、約０℃〜約３５℃が好都合であり
、約０℃〜約２５℃が好ましく、約０℃〜約２０℃が特
に好ましい。この温度の上限は、特にデンプンの置換度
に依存している。少なくとも置換度が高い場合に、温度
が高過ぎると、粘度が著しく速く上昇して、湿潤の操作
とその後の溶液の取扱いが一層困難となる危険がある。 前記温度の下限は臨界的な数値ではない。デンプン粒子
の直径は、約１ｍｍより小さいことが好都合であり、約
０．５ｍｍより小さいものが好ましく、約０．２ｍｍよ
り小さいものが特に好ましい。粒子が小さければ小さい
程溶解性は高いが、一段と取扱い易くするため、例えば
ダストの発生を避けるために、下限を設けることが推奨
される。
【０００８】デンプン粒子は湿潤したならば膨潤を開始
するが、このことが、溶解工程で粘度が大きく上昇する
主な理由である。取扱いの観点から、どの程度の粘度が
不満足なものであるかは、使用される装置によって決ま
る。事実上すべての粒子が湿潤した後に全体的な粒度が
実質的に上昇するのが好ましい。その理由は、未湿潤粒
子は凝集塊を形成する傾向があり、過度に粘性の液体は
このような凝集塊に浸透しにくいからである。特に、前
記混合物が加熱状態にあるときに全体的な粘度が実質的
に上昇するのが好ましく、というのは、さもなければポ
ンプ、ノズルなどの装置が詰まるからである。さらに、
存在する凝集塊を分解するのに必要なせん断力を前記混
合物に加える以前に、デンプン粒子を事実上膨潤させな
いことが好ましい。したがって、液体中で最初と最後の
デンプン粒子の湿潤の間の時間はできるだけ短くすべき
であり、このことは、前記混合物に強いせん断力を加え
て凝集塊や塊を分解して、デンプン粒子を水と接触させ
た後できる限り速やかに該粒子を湿潤させることによっ
て行える。デンプン粒子が充分に湿潤して加熱状態にな
るまでに必要な、容認しうる接触時間は、デンプンの置
換度と冷水の温度の関数である。前記置換度がより高く
かつ冷水の温度がより低いほど、最大接触時間はより短
くすることができる。一般に、前記混合物には、デンプ
ン粒子が水と接触した後、約５分間以内、好ましくは約
１分間以内、より好ましくは約３０秒以内、特に好まし
くは約１０秒以内に、強いせん断力を加えるのが好都合
である。前記の点で、前記せん断力は、デンプン粒子を
水と接触させた後、約５分間以内、好ましくは約１分間
以内、より好ましくは約３０秒以内、特に好ましくは約
１０秒以内に、実質的にすべてのデンプン粒子を湿潤さ
せるのに充分に強いものであるべきである。湿潤したデ
ンプン粒子を含有する混合物は、約５分間以内、好まし
くは約１分間以内、より好ましくは約３０秒以内、特に
好ましくは約１０秒以内に加熱状態にすることが一層好
都合である。
【０００９】上記の水は、約１０秒〜約５分間、より好
ましくは約３０秒〜約９０秒の間、加熱状態に維持する
ことが好ましい。前記加熱は、例えば液体が沸騰しない
ような圧力でジェットボイラー内で実行することができ
る。前記溶液は、熱処理が完了した後、乾燥分含量が約
０．０１〜約２重量％になるまで希釈するのが好ましい
。
【００１０】デンプンと冷水の混合物にはビーター内で
せん断力を加えるのが好ましく、この操作は、回転手段
を内蔵したハウジングを通じて連続して行われ、その回
転手段の回転周速度はデンプン混合物の輸送速度より高
いことが好ましい。したがって、存在する凝集塊や塊は
、デンプン粒子が湿潤するのと同時に、有効に分解され
る。ビーターから出る液体は、湿潤していないデンプン
粒子を実質的に含有していないことが好ましい。デンプ
ン混合物の前記ハウジング内での平均滞留時間は、約１
秒〜約３０秒、特に約５秒〜約２０秒であるのが好まし
い。
【００１１】好ましいビーターは、その回転手段が少な
くとも１つの任意に傾斜したロータディスクを備え、当
該ディスクの中心部に回転駆動軸が配置されている。前
記ハウジングの内部は実質的に円筒形で、当該ハウジン
グは軸方向の入口と接線方向の出口を備えているものが
好ましい。その出口は、送り出すことができる粒子の最
大粒径を決定する寸法を有する開孔もしくはスリットが
形成されたセグメントで適切に覆われている。前記回転
手段としては、その周囲とハウジング内面との距離が実
質的に一定になるように設計されているものが一層好ま
しい。前記ハウジングが円筒形で、前記回転手段が傾斜
した実質的にフラットなディスクの場合、当該ディスク
は、卵形、実質的には楕円形が好ましい。前記ハウジン
グの内面には、事実上軸方向におよび／または該軸方向
に対して事実上直角方向に溝が形成され、かつ前記回転
手段の周囲には、回転方向に沿ってハウジングの溝と合
致する歯を備えていることが一層好ましい。前記のビー
ターは、遠心ポンプに似ているが、遠心ポンプと比べて
与えるせん断力が強くかつポンプ作用が低い。当該ビー
ターは、使用時、かつポンプの前方に配置するのが好ま
しい。これらの特徴を有し、本発明に適合しうる装置は
、登録商標Ｇｏｒａｔｏｒ（Ｒ）　のもとに市販されて
いる。事実上同じ効果を有するその他の装置も利用する
ことができ、例えば、好ましくは歯を具備する実質的に
円筒形の回転体を備えた、実質的に円筒形のハウジング
を含むビーターがある。この種の装置は、例えば登録商
標Ｙｔｒｏｎ（Ｒ）　のもとに市販されている。
【００１２】その他の好ましいビーターは、回転容積形
ポンプ、例えば歯車ポンプ、ローブポンプまたはウイン
グポンプで構成されている。該ポンプの回転速度はデン
プン溶液の輸送速度より大きいが、このことは、ポンプ
の吸引側でシステムに空気を導入することによって達成
できる。一般に、この態様は、追加のポンプを必要とし
ないので投資費用を節減しうる。
【００１３】特に好ましい方法では、前記デンプン粒子
は、水が接線方向に供給され、そして渦を発生させるフ
ァンネルに供給することによって水と混合させる。した
がって空気も上記システムに導入され、このことは、ビ
ーターが回転容積形ポンプの場合に一つの利点となる。 次いで、追加の水が供給されてから、前記混合物はビー
ターに送られ、次にポンプによってジェットボイラーに
送られる。前記ファンネルから、ジェットボイラーの入
口までのデンプンの平均滞留時間は、約１秒〜約６０秒
が好ましく、約５秒〜約３０秒がより好ましい。しかし
、デンプン粒子と水を混合するビーターを用いることも
考えられる。
【００１４】本発明の方法によれば、前述のヨーロッパ
特許明細書第２３３，３３６号および同第３０３，０３
９号にしたがって、置換度が約０．３を越えずかつアル
ミニウムをアルミン酸塩の形態で約０．０１〜約５重量
％含有するデンプンでは、熱処理中、約５重量％までの
乾燥分含量を維持することができる。前記デンプンが置
換度が一段と低いかまたはアルミン酸塩を含有していな
いならば、例えば約１０重量％までの一層高い乾燥分含
量を維持できる。置換度がより高い場合、例えば約３〜
約１のときは、乾燥分含量はほんの少しだけ低くするべ
きである。したがって本発明の方法によれば、かなりの
量のエネルギーを節約することが可能である。
【００１５】本発明は、さらに、デンプン溶液の製造装
置に関する。その装置は、デンプン粒子を軸方向に供給
し液体を接線方向に供給することができるファンネルを
好ましくは備えている、該粒子と水を混合する手段；存
在する凝集塊を分解して個々の各粒子を完全に湿潤させ
るのに充分に強いせん断力を発生する手段、好ましくは
回転手段を内蔵するハウジングを備えたビーター；およ
び好ましくはジェットボイラーを含む、前記混合物を加
熱する手段を具備している。デンプン粒子と水を混合す
る手段とせん断力を発生する手段は、１台の同じビータ
ーで構成されていてもよい。
【００１６】本発明は、さらに、前記の方法で製造され
る、未膨潤デンプン粒を実質的に含有していないデンプ
ン溶液に関し、さらにまたかかる溶液の、紙もしくはパ
ルプシート、主には紙を製造するための使用にも関する
。前記デンプン溶液は、製紙時の歩留りおよび／または
脱水を改良するためにアニオン性無機粒子とともに使用
するのが好適である。ヨーロッパ特許出願第２３５，８
９３号に記載されている種類のベントナイト類を使用す
るのが好適である。本発明の方法に用いることができる
シリカをベースとする粒子、即ちＳｉＯ２　をベースと
する粒子には、コロイドシリカ；コロイド状のアルミニ
ウム変性シリカもしくはアルミニウムシリカ；および各
種のポリケイ酸がある。これらのものは、コロイド分散
液いわゆるゾルの形態で、セルロース繊維含有懸濁液に
添加される。シリカをベースとするゾルとして適当なも
のは、先に述べたヨーロッパ特許第４１，０５６号とＰ
ＣＴ特許出願公報第ＷＯ８６／００１００号に記載され
ている。その他の適当なシリカゾルは、スウェーデン特
許出願第８９０３７５３−５号に記載されている。さら
にヨーロッパ特許出願第３４８，３６６号、同第３５９
，５５２号およびＰＣＴ特許出願公開公報第ＷＯ８９／
０６６３７号は、ポリケイ酸に基づく適当なゾルを開示
しているが、これは、前記ケイ酸物質が、１ｎｍのオー
ダーの大きさで、１０００ｍ２　／ｇを越えるが約１７
００ｍ２　／ｇを越えない非常に大きな比表面積を有し
、ある程度凝集するかもしくはミクロゲルを生成する微
小粒子の形態で存在することを示している。紙またはパ
ルプシート製造用のセルロース繊維懸濁液にアニオン性
無機物質が添加される場合、その量は、乾燥ファイバー
およびフィラーに対する乾燥物質として計算して、少な
くとも０．０１Ｋｇ／トンであるべきである。適切な量
は０．１〜５Ｋｇ／トンの範囲内である。カチオンデン
プン：前記無機物質の重量比が使用される場合、それは
、少なくとも０．０１：１、適切には少なくとも０．２
：１であるべきである。カチオンデンプンが使用される
場合、それは、乾燥ファイバーとフィラーに対する乾燥
物質として計算して、少なくとも前記０．１Ｋｇ／トン
の量で一般的に用いられる。適切な量は、０．５〜５０
Ｋｇ／トンの範囲内である。その他のカチオンポリマー
、例えば、前期のカチオン性ポリアクリルアミド、ポリ
エチレンイミン、ポリ（ジアリルジメチル塩化アンモニ
ウム）およびポリアミドアミンなども、前記のカチオン
デンプンおよび無機物質とともに使用することができる
。
【００１７】
【実施例】本発明の実施態様を、添付図面を参照して以
下により詳細に説明する。
【００１８】図１は溶解装置の基本的概略図、図２は好
ましいビーターの横断面図、図３は前記ビーターの軸方
向断面図、そして、図４は、図２と図３のビーターに用
いられるロータディスクの平面図である。もちろん、本
発明は図示した実施態様に限定されず、その特許請求の
範囲は多数の実施態様を包含している。
【００１９】図１はデンプン粉末用のサイロ１を示し、
そのサイロはスクリューコンベヤ２に接続され、そのコ
ンベヤはファンネル３の上方で終端している。ファンネ
ル３の上部には、接線方向に水用の入口管４が設けられ
、一方下部は、水位を制御するフロート８を備えたレベ
リングタンク７からの水管１４と合流している。この水
管１４は、ビーター５とポンプ６（好ましくは偏心スク
リューポンプ）とを通じてジェットボイラー１０まで伸
び、そのジェットボイラー１０には蒸気管１５から水蒸
気が供給される。ジェットボイラー１０の出口１１は、
追加水用の管路１２と合流して出口管１３を形成してい
る。ビーター５が回転容積形ポンプの場合、ポンプ６は
省略できる。
【００２０】図２，図３および図４は適切なビーター５
を示す。軸方向の入口２１は、実質的に円筒形のハウジ
ング２０と連通し、ハウジング２０の内面には、縦方向
の溝２７と横方向の溝２８が形成され、接線方向の出口
２２を有する。前記ハウジング内には、傾斜しかつ実質
的に平らなロータディスク２４が配置され、ディスク２
４の中心部が駆動軸２５に固定され、駆動軸２５は電動
機に接続されている。ロータディスク２４は、実質的に
前記ハウジングの軸方向全長に沿って伸び、かつ前記平
面において実質的に楕円形であって、ディスク２４の周
囲とハウジング２０の内面との距離が、ディスクが回転
するときに、事実上一定となる。さらにロータディスク
２４の周囲は、ハウジング２０の横方向の溝２８と合致
するがハウジング壁とは接触しない歯２９を備えている
。出口２２には、大きすぎる塊が通過するのを防止しう
る孔もしくはスリットを有するセグメント２６が形成さ
れている。図４は、ほぼ楕円形に延びた歯付きロータデ
ィスク２４の平面図である。
【００２１】本発明のデンプン粉末溶解方法では、デン
プン粉末は、サイロ１からスクリューコンベア２を通じ
てファンネル３に供給され、そのファンネル内で、デン
プン粉末は、入口４を通じて接線方向に供給される水と
混合され、その結果、渦が発生する。得られた混合物は
、次いで、レベリングタンク７からの水でさらに希釈さ
れる。約１５〜６０％の水をファンネルから受け、それ
以外の水はレベリングタンクから受けることが好ましい
。次に、前記混合物は、入口２１を通じてビーター５に
送られ、ハウジング２０内で回転ディスク２４によって
強いせん断力を受け、凝集塊が分解されて該粒子が湿潤
してから、出口２２を通ってビーターから出る。このよ
うにビーターはポンプ作用を行うが、その作用は、前記
混合物を蒸気管１５からの水蒸気とともに注入すべきジ
ェットボイラー１０に当該混合物を移送するポンプ６ほ
どに大きくはない。ジェットボイラー１０の圧力は、適
切には約６０℃〜約１３０℃である作動温度において沸
騰するのを防ぐのに充分な高さである。出口１１では、
全デンプンが溶解しており、その溶液を、正圧がある場
合これを放出する前に、管路１２からの追加の水と混合
して、該溶液が沸騰しないようにする。
【００２２】実施例１ 図１〜３の装置を用いて、置換度が０．１８でかつ２重
量％のアルミン酸ナトリウムを含有する高カチオン化デ
ンプンから、デンプン溶液を連続的に製造した。１時間
当り、６２．４Ｋｇのデンプン粉末を１．３５０ｍ３　
の冷水（約１６〜１７℃）とファンネル３内で混合し、
１時間当り０．０５０ｍ３　の冷水で希釈し、そしてＧ
ｏｒａｔｏｒ（登録商標）型のビーター５（１４３５ｒ
ｐｍ）とポンプ６を通じてジェットボイラー１０にポン
プ輸送し、ジェットボイラー１０でデンプン１Ｋｇ当り
約５Ｋｇの蒸気を添加した。ボイラー内の温度は８７℃
で、乾燥分含量は３．５重量％であった。上記ジェット
ボイラーを通過した後、前記溶液を１時間当り１．４０
０ｍ３　の水で希釈した。デンプンと水の前記混合物は
、ビーターを通過させるのに約１５秒かけ、ジェットボ
イラーに到達させるのに約２６秒かけ、そしてジェット
ボイラー内で約９０秒間滞留させた。製造されたデンプ
ン溶液は、事実上、未膨潤デンプン粒を含有していなか
った。
【００２３】実施例２ 実施例１で使用したのと同じ品質のデンプンと同じ装置
を使用した。１時間当り５２Ｋｇのデンプン粉末を、フ
ァンネル内で、１時間当り１．３５０ｍ３　の冷水（約
２〜３℃）と混合し、そして、１時間当り０．３５０ｍ
３　の冷水で希釈した。デンプン１Ｋｇ当り約５Ｋｇの
蒸気をジェットボイラーに添加したところ、温度が１１
０℃になり、乾燥分含量は２．４重量％になった。上記
ジェットボイラーを出てから、前記溶液を１時間当り２
１００ｍ３　の水で希釈した。デンプンと水の前記混合
物は、ビーターを通過するのに約１３秒かけ、ジェット
ボイラーに到達するのに約２１秒かけ、そしてジェット
ボイラー内には約８０秒間滞留させた。製造されたデン
プン溶液は、未膨潤デンプン粒を事実上含有していなか
った。
【図面の簡単な説明】
【図１】　　溶解装置の基本的概略図である。
【図２】　　好ましいビーターの横断面図である。
【図３】　　図２のビーターの軸方向断面図である。
【図４】　　図２と図３のビーターに用いられるロータ
ディスクの平面図である。
【符号の説明】 １：サイロ、２：スクリューコンベヤ、３：ファンネル
，４：入口管、５：ビーター、６：ポンプ、７：レベリ
ングタンク、８：フロート、１０：ジェットボイラー、
１１：出口、１２：管路、１５：蒸気管、２０：ハウジ
ング、２１：軸方向の入口、２２：接線出口、２４：ロ
ータディスク、２５：駆動軸、２６：セグメント、２７
：縦方向の溝、２８：横方向の溝、２９：歯。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　デンプンを含有する粒子を冷水と混合
    しかつせん断力を加えて、生成した凝集塊を分解しかつ
    個々の各粒子を湿潤させ、それから得られた混合物を少
    なくとも約６０℃まで加熱して該溶液の最大粘度を越え
    るまで上記加熱状態を維持すること、並びに前記の湿潤
    と加熱の操作を取扱いの観点から容認できない粘度に到
    達する前に行うことを特徴とするデンプン溶液の製造方
    法。
  2. 【請求項２】　　前記冷水の温度が約０℃〜約３５℃で
    あることを特徴とする請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】　　実質的にすべてのデンプン粒子を、水
    と接触させてから約５分間以内に湿潤させることを特徴
    とする請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】　　デンプン粒子と冷水の前記混合物に、
    回転手段（２４）が内蔵されたハウジング（２０）を通
    じてせん断力の付加が連続的に行われる装置内でせん断
    力を加え、存在する凝集塊と塊を、前記デンプン粒子が
    湿潤するのと同時に分解することを特徴とする請求項１
    〜３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】　　前記デンプンが、高度にカチオン化さ
    れかつ少なくとも約０．０７の置換度を有しており、か
    つ乾燥分含量が加熱中約２重量％を越えるような量で添
    加されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項
    に記載の方法。
  6. 【請求項６】　　デンプン粒子を水と混合する手段（３
    ）と、存在する凝集塊を分解しかつ個々の各粒子を完全
    に湿潤させるのに充分に強いせん断力を発生する手段（
    ５）と、生成した混合物を加熱する手段（１０）とを含
    むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記
    載の方法を実施するための装置。
  7. 【請求項７】　　せん断力を発生する前記手段（５）が
    、回転手段（２４）が内蔵されたハウジング（２０）を
    備えていることを特徴とする請求項６記載の装置。
  8. 【請求項８】　　請求項１〜５のいずれか１項に記載さ
    れた方法によって製造された、未膨潤デンプン粒を実質
    的に含有しないデンプン溶液。
  9. 【請求項９】　　紙もしくはパルプシートを製造するた
    めに用いる、請求項８記載のデンプン溶液の使用方法。
  10. 【請求項１０】　　前記デンプン溶液を、アニオン性無
    機粒子とともに用いることを特徴とする請求項９記載の
    使用方法。
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