JPH04314799A

JPH04314799A - 開放可能な包封化活性基質

Info

Publication number: JPH04314799A
Application number: JP3275708A
Authority: JP
Inventors: Malcolm Gavin John Macduff; マルコム　ガビン　ジョン　マクダフ; Walter Edward Paget; ウォルター　エドワード　パジェット
Original assignee: BP Chemicals Ltd
Current assignee: BP Chemicals Ltd
Priority date: 1990-10-23
Filing date: 1991-10-23
Publication date: 1992-11-05
Also published as: DE69115637D1; ES2081441T3; EP0482807A1; DE69115637T2; GB9023000D0; CA2054003A1; ATE131864T1; EP0482807B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コーティングで開放可
能に包封化された漂白活性剤のような活性基質およびそ
の用途方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】洗剤配合物に漂白剤および漂白活性剤を
使用することは公知である。この種の配合物の重要な特
色の１つは、この配合物が生産者、小売業者および末端
消費者によって、かなり長期間貯蔵することができなけ
ればならないことである。例えば、主婦は、普通大量に
買って、必要なとき必要なだけ少量づつ洗濯に使用する
のを好む。しかしながら、この種の配合物の成分、特に
漂白剤と漂白活性剤は、好ましくない物理的および化学
的変化を受け易いために、受入れ難い程短い貯蔵寿命で
ある。それら変化は、配合物の劣化をもたらし、例えば
活性の損失、変色、摩耗抵抗の減少、吸湿性と湿気の吸
収による凝結、洗濯物の着色または悪臭として現れる。漂白剤および漂白活性剤は、特にこのような望ましくな
い変化をする傾向があることが見出されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】比較的不安定な化合物
に保護遮断コーティングを施して、その貯蔵安定性をか
いりょうすることは知られている。化学反応に使用され
る触媒は、遮断コーティングが施されている、よく知ら
れた例である。漂白活性剤のような活性基質の場合には
、さらにそのコーティングが次のようなもので有るべき
だという問題がある。

【０００４】（ａ）活性物質が、水性洗浄系と接触した
とき容易に開放されること、（ｂ）それが漂白活性剤の
使用による染料の損傷または汚染の問題を軽減すること
、（ｃ）遮断コーティング自身が配合物中の他の成分を
妨害してはならないこと、（ｄ）遮断コーティングが染
料損傷または着色を起す点について、洗濯または洗濯す
る布に悪影響を与えないこと、そして（ｅ）使用者に親
切であり、洗濯水を捨てたとき環境に対しても好都合で
なければならないことである。

【０００５】発明者等は、漂白活性剤のような活性物質
の比較的不安定性またはそれらによる染料損傷もしくは
着色の危険が、粉末または顆粒状の基質を、活性基質を
開放し得る遮断コーティングで包封化することによって
、水性洗浄系で洗濯される布、使用者または環境に悪影
響を与えることなしに軽減され得ることを見出した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、少な
くとも１つの無機酸金属塩のコーティングで、開放可能
に包封化された漂白活性剤からなる包封化活性基質にお
いて、前記の塩は、包封化された基質が水性媒体に接触
したとき活性基質が前記媒体中に開放されるように、水
性媒体に可溶であることを特徴とする包封化活性基質を
提供すものである。

【０００７】前記および明細書を通じて用いられる術語
「活性基質」は、漂白活性剤または漂白活性剤と１つ以
上の他の成分とからなる複合物を意味し、それら成分に
は、例えばベントナイト粘土のような通常の結合剤；ポ
リオキシアルキレンソルビタンオレアートエステル、例
えばトウィーン（Ｔｗｅｅｎ：登録商標）、ポリカルボ
ン酸のアルカリ金属塩、例えばディスペックス（Ｄｉｓ
ｐｅｘ）−Ｇ４０（登録商標：英国、アライド　　コロ
イズ〈Ａｌｌｉｅｄ　　Ｃｏｌｌｏｉｄｓ〉社）のよう
な表面活性剤；架橋カルボキシメチルセルローズ誘導体
、例えばアク−ディ−ゾル（Ａｃ−ｄｉ−ｓｏｌ：登録
商標）またはポリアクリレートのような砕解助剤；セル
ローズ系型、例えばアビセル（Ａｖｉｃｅｌ：登録商標
）のような充填剤が含まれる。

【０００８】活性基質中の漂白活性剤は、好適には下記
構造式（Ｉ）の環状酸無水物または下記構造式（ＩＩ）
のラクトンから選択される少なくとも１つの化合物から
なる。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中のＱは、ＱとＮとがカルボニルおよび
酸素基と共に１つまたはそれ以上の環状構造を形成する
ような、２価の有機原子群であり、式（Ｉ）のＲは水素
、アルキル、アリール、ハロゲン、カルボキシルまたは
カルボニルを含有する基であり、式（ＩＩ）のＲは炭素
数２個またはそれ以上の高級アルキル、アルカリル、ア
リル、アラルキル、アルコキシル、ハロアルキル、アミ
ノ、アミノアルキル、ジアルキルアミノ、カルボキシル
またはカルボニルを含有する基である。

【００１１】式（Ｉ）の漂白活性剤は、本出願人の欧州
公開特許第３３１３００号公報の特許請求の範囲および
明細書に記載され、式（ＩＩ）の漂白活性剤は、本出願
人の欧州公開特許第３３２２９４号公報の特許請求の範
囲および明細書に記載されていて、ここに参考として取
り入れる。

【００１２】さらに詳しくは、この種の化合物には、２
−ヒドロカルビル（４Ｈ）３，１−ベンゾキサジン−４
−オン（特にその２−メチルおよび２−アリル誘導体）
、２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ（４Ｈ）３，１−ベン
ゾキサジン−４−オン（特にその２−Ｎ，Ｎ−ジメチル
誘導体）並びにイサト酸無水物並びにその同族体と誘導
体が含まれる。欧州公開特許第１７０３８６号公報に記
載の漂白活性剤（Ｎ−アルコイル−６−アミノペルオキ
シカルボン酸とその塩）および英国公開特許第２８３２
０２１号公報に記載の漂白活性剤（テトラアセチルエチ
レンジアミン）は、その安定性をかいりょうするために
、コーティングで包封化することができ、ここに参考と
して取り入れる。

【００１３】前記および明細書を通じて用いられる術語
「水性媒体」は、洗浄サイクルまたは洗浄工程の間に出
会う水性アルカリ性媒体を含むことを意味する。

【００１４】包封化コーティングを形成するために使用
できる無機酸の金属塩は、水に可溶ならば有利であるが
、水性媒体に可溶でなければならない。好適には、溶解
度は、大きい程良いが、室温例えば１５℃で、水性媒体
に少なくとも３ｇ／１００ｇであるべきである。この種
の化合物の実例には、周期表の第Ｉ−ＩＩＩ　族の金属
、特にアルカリ金属、マグネシウムと亜鉛のようなアル
カリ土類金属およびアルミニウムのような第ＩＩＩ　族
金属の水可溶性の炭酸塩、硫酸塩およびリン酸塩が含ま
れる。特に、ナトリウム、カリ、亜鉛およびアルミニウムの硫
酸塩およびリン酸塩が好適である。どの様な金属塩が選
択されても、その塩は、活性基質を包封化する遮断コー
ティングを形成することができるものでなければならな
い。

【００１５】

【発明の効果】構造式（ＩＩ）　の幾つかの化合物の場
合、特にその化合物が２−アリル置換ベンゾキサジン−
４−オンであると、この種の活性剤は染料損傷をもたら
す。この種の活性剤の性能は、硫酸亜鉛のような亜鉛塩の包
封化コーティングを使用することによって改良すること
ができる。一方、構造式（Ｉ）の活性剤、例えばイサト
酸無水物型の構造を有するものの場合は、着色と染料損
傷の問題は、硫酸アルミニウムのようなアルミニウム塩
の包封化コーティングを使用することによって軽減する
ことができる。

【００１６】包封化コーティングには、好適には包封化
生産物の少ない割合を占めるものでなければならない。すなわち、活性基質は、包封化生産物の少なくとも５０
％重量、好適には６５％重量以上、最も好適には６５−
８０％重量であるべきである。　　理想的には、活性基
質を包封化するコーティングの厚みは、適切にはそれが
剥離したり、摩耗によって容易に除去されたりしないよ
うなものであり、好適には少なくとも０．０３マイクロ
メータである。

【００１７】しかし、包封化は、活性基質を完全に被覆
するようなものであるべきである。活性基質は、包封化
の前は、粉末または顆粒の形態にあるのが好適である。基質の初期粒度は、好適には粉末については５００−２
００マイクロメータ、顆粒については２００−２０００
マイクロメータであるべきである。この範囲の粒度を有
する基質は、粉砕および／または摩砕、顆粒化または好
適には押出しと球状化の技法によって、市販材料から製
造することができる。活性基質の粉末または顆粒の製造
において、それらは下記の漂白活性剤、結合剤、砕解助
剤、表面活性剤および充填剤を含む複合物の形態であっ
てもよい。包封化コーティングは、従来方法によって、
基質上に施すことができる。基質粒子の流動床をつくり
、金属塩溶液を噴霧するのが好適である。この方法を用
いるときは、満足できる包封化を達成するために、工程
条件を注意深く制御すべきである。例えば、基質粒子の
流動化は、金属塩の噴霧が実質的に全ての粒子を実質的
に完全に包封化し、気密封止できるように、基質粒子が
別々の分離した粒子として、コーティング環境内で十分
長時間の間、流動媒体の中で浮遊するようなものである
べきである。同時に、コーティング環境内の滞留時間お
よび温度は、包封化粒子がコーティング環境内から出さ
れる前に、実質的に乾燥して、摩耗による（ａ）コーテ
ィングの損失、および（ｂ）凝集に耐えられるものにな
っているべきである。これに関連して、流動化媒体は、
包封化工程に実質的に不活性であるべきであり、包封化
基質または包封化コーティングの性質に悪影響を及ぼし
てはならないという点において、流動化媒体の選択も重
要である。適切な流動化媒体の実例は空気である。

【００１８】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。

【００１９】実施例１以下の実施例においては、活性基質を作製するため、次
の成分を配合に使用した。イサト酸無水物（漂白活性剤）　　　　　　　　　　　
　８０％重量ベントナイト粘土（結合剤）　　　　　　
　　　　　　　　　　９％重量アク−ディ−ソル＊（砕
解助剤）　　　　　　　　　　　　２％重量アビセル＊
（セルロース系充填剤）　　　　　　　　　　９％重量
＊登録商標上記の成分を水でドウに形成し、５００−１０００マイ
クロメータの粒度を有する顆粒を得るため、押出し処理
し、次いで球状化処理に掛けた。

【００２０】次いで、顆粒を約０．８バールの噴霧気圧
で、２流体ノズルを通して、約６ｇ／分の噴霧速度で、
ストレア（Ｓｔｒｅａ）−１流動化装置中を流動させた
。

【００２１】空気は流動媒体として、ストレア−１上で
１０単位の空気容量で使用した。

【００２２】７００ｇの水に対し１５０ｇの無水硫酸ナ
トリウムの溶液を包封化溶液として使用した。

【００２３】この硫酸ナトリウム溶液は、ワルスター（
Ｗｕｒｓｔｅｒ）管を用いて、流動空気と並流に噴霧し
た。この溶液の噴霧は、顆粒を包封化するのに約１．５
時間を要した。次いで、包封化顆粒を、さらに２０分間
乾燥した。その間、温度を入口で５２℃、出口で４６℃
に上げて、包封化コーティングを固形の乾燥した遮断層
に加熱硬化させた。

【００２４】このように作製された包封化顆粒を、８０
％重量のイー・シー・イー　　ベース（ＥＣＥ　　Ｂａ
ｓｅ）〔ウェストレアーズ社（ＷｅｓｔｌａｉｒｄｓＬ
ｉｍｉｔｅｄ）、英国、バークシャー、スロー　　エス
エル３　　９ジェイエイチ、ダチェット、ノース　　グ
リーン所在〕および１５％重量の過ホウ酸塩を含有する
洗剤と、５％重量の濃度で混合して、３７℃で７０％の
相対湿度で、開封した容器中に貯蔵した。こうして得ら
れた洗剤配合物は、２カ月間の貯蔵後でも、どのような
変色も、活性の実質的な損失も受けなかった。

【００２５】上記の配合で作製した被覆した球と非被覆
の球を比較試験して、全球と破砕球との間に有意差がな
いことがわかった結果から、水性媒体に対するコーティ
ングの溶解度は影響を受けていないことが説明される。

【００２６】試験条件：４０℃、過ホウ酸ナトリウム４水和物を含有する洗剤ベ
ースに対して、２．５％の活性イサト酸無水物（以下「
ＩＡ」という）を使用した。洗浄はターグ・オウ・トメ
ータ（Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ）で２０分間実施
した。５．８５ｇの洗剤ベースと０．１５ｇの１００％
活性である漂白活性剤を使用した。すなわち、０．３ｇ
の配合イサト酸無水物球を使用した。

【００２７】基質布：ＥＭＰＡ　　１１４赤ぶどう酒色染料およびＷＰＫ　　
ＢＣ−１茶色染料測定：反射率測定は、アイ・シー・エス−テキシコン・マイク
ロマッチ（ＩＣＳ−Ｔｅｘｉｃｏｎ　　Ｍｉｃｒｏｍａ
ｔｃｈ）分光計で行った。結果は、次式から着色除去率
（％ＳＲ）を計算して表示した。

【００２８】

【数１】

【００２９】Ｌ（最終）＝最終反射率値Ｌ（初期）＝初
期反射率値Ｌ（標準）＝標準反射率値Ｌ値は、国際デクラレイジ実験方法委員会（ＣＩＥＡＢ
、ＣｏｍｉｔｔｅｅＩｎｔｅｒｎｔｉｏｎａｌｅ　　Ｄ
´Ｅｃｌａｒａｇｅ　　ＬＡＢ　　Ｓｙｓｔｅｍ）で規
定した反射率値である。

【００３０】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　形態　　　　　　　　　　　　　　
　　　　％ＳＲ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＥＭＰＡ　　　　ＴＥＡイサト酸無水物
（ＢＡＳＦ社）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７０．０９　　２９．５２全球、配合通り　　　　
　　　　　　　　　　Ｎａ２ＳＯ４で被覆　　６９．３
７　　２８．７９　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＩＡは５０％活性破砕球、配合
通り　　　　　　　　　　　　Ｎａ２ＳＯ４で被覆　　
６９．５８　　２８．９１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ＩＡは５０％活性テト
ラアセチルエチレンジアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　純品、ワーウック　　　　６６．８４　　２２．
０７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（Ｗａｒｗｉｃｋ　）研究所ブランク　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　洗剤ベースのみ　
　　　６０．９９　　１３．０４イサト酸無水物　　　
　　　　　　　　　　　　　５３−１０６　　　　　　
６９．２１　　２８．３５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　マイクロメータ最
小有意差　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２２実施
例２８０％イサト酸無水物漂白活性剤を含有する顆粒を、以
下に記述する無機塩で包封化した。この被覆顆粒（２０
部）を、２５％過ホウ酸塩−水和物を含有するリン酸塩
のない洗剤ベース（８０部）と混合した。このようにし
て調製した洗剤配合物の試料を、白布（ＥＭＰＡ　　２
２１）の試験布の上に、幅約２ｃｍの細片状に塗布した
。この布は予め皿の中に入れて、布に吸収しかつ細片状の
洗剤配合物を湿らせる程度の水で湿らせてあった。３０
分間の後、木綿の試験布を、流水中の水道水で完全に洗
浄して、風乾した。

【００３１】上記の試験を、さらに３回繰返した。５人
の試験員のパネルにより、アイ・シー・エス−テキシコ
ン光源箱中の人工昼光燈証明下で、木綿布の褐色着色度
を比較した。各試験員は、細片状の洗剤の下の着色を、
１−５点の尺度で採点した。その尺度では、最も着色の
少い布を１点とし、最も着色の多い布を５点とした。

【００３２】採数結果を次に示す。

【００３３】次の薬剤で包封化された漂白活性剤を含有する配合物：
　　　　　　　　　　平均得点硫酸亜鉛７水和物（約３
８％重量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．１０硫酸亜鉛７水和物（約３１％
重量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．４０硫酸亜鉛７水和物（約２５％重量
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．６５硫酸アルミニウム１６水和物（約３８
％重量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
５硫酸アルミニウム１６水和物（約３１％重量）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．４５硫酸アルミニ
ウム１６水和物（約２５％重量）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．４０酢酸ナトリウム（約３８％重
量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．００この結果から、亜鉛およびアル
ミニウム塩で包封化された漂白活性剤顆粒は、有機酸塩
で包封化されたものよりも、試験布の着色の減少させる
傾向を有意に示すことが解る。

【００３４】実施例３８２％２−フェニル−ベンゾキサジン−４−オン（２Ｐ
Ｂ４）漂白活性剤を以下に記述する無機塩で包封化した
。この被覆顆粒（２０部）を、２５％過ホウ酸ナトリウ
ム−水和物を含有するリン酸塩のない洗剤ベースと混合
した。このようにして調製した洗剤配合物の試料を、イ
メジアル（ｉｍｍｅｄｉａｌ）黒で染色した木綿の試験
布（ＥＭＰＡ　　１１５）の上に、約２ｃｍの幅の細片
状に塗布した。この布は予め皿の中に入れ、布が吸収し
かつ細片状の洗剤配合物を湿らせる程度の水で湿らせて
あった。３０分間の後、木綿の試験布を、流水中の水道
水で完全に洗浄して、風乾した。上記の試験を繰返した
。

【００３５】反射率測定は、イー・シー・エス−テキシ
コン　　マイクロマッチ光度計で行った。各試験細片の
下の各試験布についての読みの平均結果を、着色除去率
（％ＳＲ）として示した。

【００３６】２ＰＢ４顆粒の配合：２ＰＢ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８２％重量ベントナイ
ト粘度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１３％重量ディスペックス（Ｄｉｓｐｅｘ
）Ｇ４０　　　　　　　　２％重量アビセル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３％重量次の薬剤で包封化された漂白活性
剤を含有する配合物：　　　　　　　　　　　　％ＳＲ
硫酸アルミニウム（約３８％重量コーティング）　　　
　　　　　　　　　　　　　１４．４硫酸亜鉛（約３８
％重量コーティング）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１３．７被覆しない顆粒　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２７．６目視検査値
から、硫酸亜鉛およびアルミニウムで被覆した顆粒の場
合、被覆しない顆粒と比較して、ピンホール状染料損傷
が顕著に減少していることを確認した。

【００３７】この結果は、亜鉛塩およびアルミニウム塩
で包封化した漂白活性剤顆粒が、染料損傷を有意に減少
させる傾向をもつことを示している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　少なくとも１つの無機酸金属塩のコー
ティングで、開放可能に包封化された漂白活性剤からな
る包封化活性基質において、前記の塩は、包封化された
基質が水性媒体に接触したとき活性基質が前記媒体中に
開放されるように、水性媒体に可溶であることを特徴と
する包封化活性基質。
【請求項２】　　漂白活性剤が、下記構造式（Ｉ）の環
状酸無水物または下記構造式（ＩＩ）のラクトンから選
択される少なくとも１つの化合物からなる請求項１記載
の包封化活性基質。【化１】（式中のＱは、ＱとＮとがカルボニルおよび酸素基と共
に１つまたはそれ以上の環状構造を形成するような、２
価の有機原子群であり、式（Ｉ）のＲは水素、アルキル
、アリール、ハロゲン、カルボキシルまたはカルボニル
を含有する基であり、式（ＩＩ）のＲは炭素数２個また
はそれ以上の高級アルキル、アルカリル、アリル、アラ
ルキル、アルコキシル、ハロアルキル、アミノ、アミノ
アルキル、ジアルキルアミノ、カルボキシルまたはカル
ボニルを含有する基である。）
【請求項３】　　漂白活性剤が、２−アルキル（４Ｈ）
３，１−ベンゾキサジン−４−オン、２−アリル（４Ｈ
）３，１−ベンゾキサジン−４−オン、２−Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ（４Ｈ）３，１−ベンゾキサジン−４−
オン、イサト酸無水物並びにその同族体および誘導体で
ある請求項２記載の包封化活性基質。
【請求項４】　　前記基質が、包封化の前には粉末また
は顆粒の形態である請求項１記載の包封化活性基質。
【請求項５】　　前記基質が、包封化の前には粉末状に
あっては、１−２００マイクロメータの範囲の粒度を有
し、顆粒状にあっては、２００−２０００マイクロメー
タの範囲の粒度を有する請求項４記載の包封化活性基質
。
【請求項６】　　包封化する無機酸金属塩の溶解度は、
室温において水性媒体に対して少なくとも３ｇ／１００
ｇである請求項１記載の包封化活性基質。
【請求項７】　　水性媒体が、戦場サイクルまたは洗浄
工程で出会う水性アルカリ性媒体である請求項１記載の
包封化活性基質。
【請求項８】　　包封化する金属塩が、リン酸塩または
硫酸塩である請求項１記載の包封化活性基質。
【請求項９】　　包封化する金属塩中の金属が、周期表
の第Ｉ族、第ＩＩ族または第ＩＩＩ　族の金属である請
求項１記載の包封化活性基質。
【請求項１０】　　活性基質が、包封化活性基質の少な
くとも５０％重量を形成する請求項１記載の包封化活性
基質。
【請求項１１】　　前記基質が、漂白活性剤の他に結合
剤、表面活性剤、砕解助剤および重点在から選択された
１つまたはそ以上の成分を含む請求項１記載の包封化活
性基質。
【請求項１２】　　結合剤はベントナイト粘土、表面活
性剤はポリオキシアルキレンソルビタンオレアートエス
テルまたはポリカルボン酸のアルカリ金属塩、砕解助剤
は架橋ヒドロメチルセルロース誘導体および充填剤はセ
ルローズ系充填型である請求項２記載の包封化活性基質
。