JPH04306659A - 光重合性組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は改良された光重合性組成
物に関し、さらに詳しくはビイミダゾール類を含む光重
合開始系を用いた光重合性組成物に関するものである。
物に関し、さらに詳しくはビイミダゾール類を含む光重
合開始系を用いた光重合性組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、多数の光重合開始剤もしくは
光重合開始系が開発され、応用、実用化がなされている
。これらはいずれも用途、目的・要求性能を考慮して選
択、採用されてきた。ビイミダゾール系開始系は、通常
、特定な増感剤と組合せて良好な感度特性が得られる為
、有用な開始系成分として利用されている。
光重合開始系が開発され、応用、実用化がなされている
。これらはいずれも用途、目的・要求性能を考慮して選
択、採用されてきた。ビイミダゾール系開始系は、通常
、特定な増感剤と組合せて良好な感度特性が得られる為
、有用な開始系成分として利用されている。
【0003】しかしながら、通常、光重合性材料は必ず
しも保存中における安定性は充分とは言い難く、特に高
感度化に伴ないその傾向は顕著となる。近年、光重合性
感光材料を用いた高感度感材が種々の応用分野において
検討されている。これらの内、特に実用化が近いと見ら
れるシステムとしてレーザー直接製版が有り、レーザー
の発振波長、例えば、アルゴンレーザー488nmに対
応した高感度フォトポリマー系が強く要請されている。 ビイミダゾールを含む光重合系感材もそれらに答え得る
有用な素材の一つと見られている。しかし、従来用いら
れてきたビイミダゾールは必ずしも安定性の点において
満足すべきものではなかった。
しも保存中における安定性は充分とは言い難く、特に高
感度化に伴ないその傾向は顕著となる。近年、光重合性
感光材料を用いた高感度感材が種々の応用分野において
検討されている。これらの内、特に実用化が近いと見ら
れるシステムとしてレーザー直接製版が有り、レーザー
の発振波長、例えば、アルゴンレーザー488nmに対
応した高感度フォトポリマー系が強く要請されている。 ビイミダゾールを含む光重合系感材もそれらに答え得る
有用な素材の一つと見られている。しかし、従来用いら
れてきたビイミダゾールは必ずしも安定性の点において
満足すべきものではなかった。
【0004】そこで本発明者らは、鋭意検討の結果、ビ
イミダゾール類に特定な置換基を導入することにより高
感度特性と共に安定性をも具備しうることを見出し、本
発明に到達した。すなわち本発明の目的は、高感度特性
と秀れた経時安定性とを具備した光重合開始系を含む光
重合性組成物を提供することにある。かかる本発明の目
的は、重合可能なエチレン性不飽和単量体ならびに光重
合開始系を含有する光重合性組成物において、該光重合
開始系がヘキサアリールビイミダゾールおよび増感剤を
含んでおり、該ヘキサアリールビイミダゾールが下記一
般式[I]で示されるものであることを特徴とする光重
合性組成物に依り達成される。
イミダゾール類に特定な置換基を導入することにより高
感度特性と共に安定性をも具備しうることを見出し、本
発明に到達した。すなわち本発明の目的は、高感度特性
と秀れた経時安定性とを具備した光重合開始系を含む光
重合性組成物を提供することにある。かかる本発明の目
的は、重合可能なエチレン性不飽和単量体ならびに光重
合開始系を含有する光重合性組成物において、該光重合
開始系がヘキサアリールビイミダゾールおよび増感剤を
含んでおり、該ヘキサアリールビイミダゾールが下記一
般式[I]で示されるものであることを特徴とする光重
合性組成物に依り達成される。
【0005】
【化2】
(式中、Ar1 はo−位がハロゲン原子で置換された
アリール基であり、Ar2 、Ar3 は少なくともそ
のいずれかがハロゲン原子で置換された、アリール基を
示す。)以下に、本発明に関し、更に詳細に説明する。
アリール基であり、Ar2 、Ar3 は少なくともそ
のいずれかがハロゲン原子で置換された、アリール基を
示す。)以下に、本発明に関し、更に詳細に説明する。
【0006】先ず、本発明で用いられる重合可能なエチ
レン性不飽和単量体は活性なフリーラジカルに対し連鎖
重合反応を示すものであれば特に限定されない。なお、
前記単量体の意味するところは、所謂高分子物質に相対
する概念であって、従って、狭義の単量体以外に二量体
、三量体、オリゴマーをも包含するものである。この重
合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、不
飽和カルボン酸、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステル;芳香族ポリヒドロキシ化合物
と不飽和カルボン酸とのエステル;不飽和カルボン酸と
多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合
物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化
合物とのエステル化反応により得られるエステル等が挙
げられる。
レン性不飽和単量体は活性なフリーラジカルに対し連鎖
重合反応を示すものであれば特に限定されない。なお、
前記単量体の意味するところは、所謂高分子物質に相対
する概念であって、従って、狭義の単量体以外に二量体
、三量体、オリゴマーをも包含するものである。この重
合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、不
飽和カルボン酸、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステル;芳香族ポリヒドロキシ化合物
と不飽和カルボン酸とのエステル;不飽和カルボン酸と
多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合
物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化
合物とのエステル化反応により得られるエステル等が挙
げられる。
【0007】前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルの具体例としては、エチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレ
ート等のアクリル酸エステル、これら例示化合物のアク
リレートをメタクリレートに代えたメタクリル酸エステ
ル、同様にイタコネートに代えたイタコン酸エステル、
クロトネートに代えたクロトン酸エステルもしくはマレ
エートに代えたマレイン酸エステル等がある。
カルボン酸とのエステルの具体例としては、エチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレ
ート等のアクリル酸エステル、これら例示化合物のアク
リレートをメタクリレートに代えたメタクリル酸エステ
ル、同様にイタコネートに代えたイタコン酸エステル、
クロトネートに代えたクロトン酸エステルもしくはマレ
エートに代えたマレイン酸エステル等がある。
【0008】芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロカ
ロールトリアクリレート等が挙げられる。不飽和カルボ
ン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエ
ステル化反応により得られるエステルとしては必ずしも
単一物では無いが代表的な具体例を挙げれば、アクリル
酸、フタル酸、およびエチレングリコールの縮合物、ア
クリル酸、マレイン酸およびジエチレングリコールの縮
合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリス
リトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、プタンジ
オールおよびグリセリンの縮合物等がある。
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロカ
ロールトリアクリレート等が挙げられる。不飽和カルボ
ン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエ
ステル化反応により得られるエステルとしては必ずしも
単一物では無いが代表的な具体例を挙げれば、アクリル
酸、フタル酸、およびエチレングリコールの縮合物、ア
クリル酸、マレイン酸およびジエチレングリコールの縮
合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリス
リトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、プタンジ
オールおよびグリセリンの縮合物等がある。
【0009】その他本発明に用いられるエチレン性不飽
和単量体の例としては、トルエンジイソシアネートとヒ
ドロキシエチルアクリレートとの付加反応物の様なウレ
タンアクリレート類;ジエポキシ化合物とヒドロキシエ
チルアクリレートとの付加反応物の様なエポキシアクリ
レート類;エチレンビスアクリルアミド等のアクリルア
ミド類;フタル酸ジアリル等のアリルエステル類;ジビ
ニルフタレート等のビニル基含有化合物などが有用であ
る。
和単量体の例としては、トルエンジイソシアネートとヒ
ドロキシエチルアクリレートとの付加反応物の様なウレ
タンアクリレート類;ジエポキシ化合物とヒドロキシエ
チルアクリレートとの付加反応物の様なエポキシアクリ
レート類;エチレンビスアクリルアミド等のアクリルア
ミド類;フタル酸ジアリル等のアリルエステル類;ジビ
ニルフタレート等のビニル基含有化合物などが有用であ
る。
【0010】これらの内、アクリレートまたはメタクリ
レート単量体がとりわけ有用である。次に、本発明のヘ
キサアリールビイミダゾールに関し説明する。これは2
, 4, 5−トリアリールイミダゾリル二量体とも呼
ばれ2個のイミダゾールが1個の共有結合で結ばれた下
記一般式の構造を有する化合物である。
レート単量体がとりわけ有用である。次に、本発明のヘ
キサアリールビイミダゾールに関し説明する。これは2
, 4, 5−トリアリールイミダゾリル二量体とも呼
ばれ2個のイミダゾールが1個の共有結合で結ばれた下
記一般式の構造を有する化合物である。
【0011】
【化3】
本発明においては上記化合物の結合方式の異なる種々の
異性体を使用することができる。上記一般式におけるA
r1 はo−位にハロゲン置換基を有するアリール基で
あり、特にo−クロルフェニルまたはo−ブロムフェニ
ル基が好ましい。Ar2 、Ar3 は、そのいずれか
が少くとも一つのハロゲン原子で置換されたアリール基
を表わしている。
異性体を使用することができる。上記一般式におけるA
r1 はo−位にハロゲン置換基を有するアリール基で
あり、特にo−クロルフェニルまたはo−ブロムフェニ
ル基が好ましい。Ar2 、Ar3 は、そのいずれか
が少くとも一つのハロゲン原子で置換されたアリール基
を表わしている。
【0012】従来より用いられてきた代表的なビイミダ
ゾールは上記一般式においてAr1 がo−クロルフェ
ニル、Ar2 、Ar3 がフェニル基の構造を有する
ものがあるが、このものは良好な感度を示すにもかかわ
らず、それを含む感光材の経時安定性は充分ではなく、
更に、その改良技術が要請されていた。本発明はそれに
答える光重合性組成物を供するものであり、更に詳しく
は、前記一般式[I]で示されるビイミダゾールを含む
組成物を提供するものである。
ゾールは上記一般式においてAr1 がo−クロルフェ
ニル、Ar2 、Ar3 がフェニル基の構造を有する
ものがあるが、このものは良好な感度を示すにもかかわ
らず、それを含む感光材の経時安定性は充分ではなく、
更に、その改良技術が要請されていた。本発明はそれに
答える光重合性組成物を供するものであり、更に詳しく
は、前記一般式[I]で示されるビイミダゾールを含む
組成物を提供するものである。
【0013】前記一般式[I]のビイミダゾールを具体
的に例示するに、例えば、2, 2′−ビス(o−クロ
ルフェニル)−4, 4′, 5, 5′−テトラ(p
−クロルフェニル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス
(o−ブロムフェニル)−4, 4′, 5, 5′−
テトラ(p−クロルフェニル)ビイミダゾール、2,
2′−ビス(o−クロルフェニル)−4, 4′, 5
, 5′−テトラ(o,p−ジクロルフェニル)ビイミ
ダゾール、2, 2′−ビス(o−クロルフェニル)−
4, 4′, 5, 5′−テトラ(p−フルオロフェ
ニル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス(o−ブロム
フェニル)−4, 4′,5, 5′−テトラ(p−ヨ
ードフェニル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス(o
−クロルフェニル)−4, 4′, 5, 5′−テト
ラ(4−クロルナフチル)ビイミダゾール、2, 2′
−ビス(o−クロルフェニル)−4, 4′, 5,
5′−テトラ(o−クロルフェニル)ビイミダゾール、
2, 2′−ビス(o−クロルフェニル)−4, 4′
, 5, 5′−テトラ(o−クロル−p−メトキシフ
ェニル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス(o−クロ
ルフェニル)−4,4′, 5, 5′−テトラ(o,
p−ジクロルフェニル)ビイミダゾール、2, 2′−
ビス(o−クロルフェニル)−4, 4′, 5, 5
′−テトラ(o,p−ジブロムフェニル)ビイミダゾー
ル、2, 2′−ビス(o−ブロムフェニル)−4,
4′, 5, 5′−テトラ(o,p−ジクロルフェニ
ル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス(o,p−ジク
ロルフェニル)−4, 4′, 5, 5′−テトラ(
o, p−ジクロルフェニル)ビイミダゾール等が挙げ
られる。
的に例示するに、例えば、2, 2′−ビス(o−クロ
ルフェニル)−4, 4′, 5, 5′−テトラ(p
−クロルフェニル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス
(o−ブロムフェニル)−4, 4′, 5, 5′−
テトラ(p−クロルフェニル)ビイミダゾール、2,
2′−ビス(o−クロルフェニル)−4, 4′, 5
, 5′−テトラ(o,p−ジクロルフェニル)ビイミ
ダゾール、2, 2′−ビス(o−クロルフェニル)−
4, 4′, 5, 5′−テトラ(p−フルオロフェ
ニル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス(o−ブロム
フェニル)−4, 4′,5, 5′−テトラ(p−ヨ
ードフェニル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス(o
−クロルフェニル)−4, 4′, 5, 5′−テト
ラ(4−クロルナフチル)ビイミダゾール、2, 2′
−ビス(o−クロルフェニル)−4, 4′, 5,
5′−テトラ(o−クロルフェニル)ビイミダゾール、
2, 2′−ビス(o−クロルフェニル)−4, 4′
, 5, 5′−テトラ(o−クロル−p−メトキシフ
ェニル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス(o−クロ
ルフェニル)−4,4′, 5, 5′−テトラ(o,
p−ジクロルフェニル)ビイミダゾール、2, 2′−
ビス(o−クロルフェニル)−4, 4′, 5, 5
′−テトラ(o,p−ジブロムフェニル)ビイミダゾー
ル、2, 2′−ビス(o−ブロムフェニル)−4,
4′, 5, 5′−テトラ(o,p−ジクロルフェニ
ル)ビイミダゾール、2, 2′−ビス(o,p−ジク
ロルフェニル)−4, 4′, 5, 5′−テトラ(
o, p−ジクロルフェニル)ビイミダゾール等が挙げ
られる。
【0014】これらのビイミダゾールは、必要に応じ、
他種のビイミダゾールと併用して使用することもできる
。ビイミダゾール類は、例えばBull.Chem.S
oc.Japan,33,565(1960)およびJ
.org.Chem,36[16]2262(1971
)に開示されている方法により容易に合成することがで
きる。
他種のビイミダゾールと併用して使用することもできる
。ビイミダゾール類は、例えばBull.Chem.S
oc.Japan,33,565(1960)およびJ
.org.Chem,36[16]2262(1971
)に開示されている方法により容易に合成することがで
きる。
【0015】次に、本発明の増感剤について説明する。
本発明における増感剤とは、前述のビイミダゾール類と
共存した場合、光照射により効果的に活性ラジカルを発
生し得る化合物を意味している。代表的な増加剤の例と
しては、例えば、米国特許第3, 479, 185号
明細書に開示されている様なロイコクリスタルバイオレ
ットやロイコマラカイトグリーンの様なトリフェニルメ
タン系ロイコ色素、エリスロシンやエオシンYの様な光
還元性染料、米国特許第3, 549, 367号明細
書、米国特許第3, 652, 275号明細書等に開
示されているミヒラーズケトンやアミノスチリルケトン
の様なアミノフェニルケトン類、米国特許第3, 84
4, 790号明細書に示されるβ−ジケトン類、米国
特許第4, 162, 162号明細書に見られるイン
ダノン類、特開昭52−112681号公報に示される
ケトクマリン類、特開昭59−56403号公報で開示
されているアミノスチレン誘導体やアミノフェニルブタ
ジエン誘導体、米国特許第4, 594, 310号明
細書に見られるアミノフェニル複素環類、米国特許第4
, 966, 830号明細書に示されるジュロリジル
複素環類などが挙げられる。
共存した場合、光照射により効果的に活性ラジカルを発
生し得る化合物を意味している。代表的な増加剤の例と
しては、例えば、米国特許第3, 479, 185号
明細書に開示されている様なロイコクリスタルバイオレ
ットやロイコマラカイトグリーンの様なトリフェニルメ
タン系ロイコ色素、エリスロシンやエオシンYの様な光
還元性染料、米国特許第3, 549, 367号明細
書、米国特許第3, 652, 275号明細書等に開
示されているミヒラーズケトンやアミノスチリルケトン
の様なアミノフェニルケトン類、米国特許第3, 84
4, 790号明細書に示されるβ−ジケトン類、米国
特許第4, 162, 162号明細書に見られるイン
ダノン類、特開昭52−112681号公報に示される
ケトクマリン類、特開昭59−56403号公報で開示
されているアミノスチレン誘導体やアミノフェニルブタ
ジエン誘導体、米国特許第4, 594, 310号明
細書に見られるアミノフェニル複素環類、米国特許第4
, 966, 830号明細書に示されるジュロリジル
複素環類などが挙げられる。
【0016】以上、本発明の光重合性組成物の主要構成
成分について詳述してきたが、それらの好適な使用比率
は重合可能なエチレン性不飽和単量体100重量部に対
して一般式[I]で示されるヘキサアリールビイミダゾ
ールが好ましくは0.1〜80重量部、特に好ましくは
0.5〜50重量部、増感剤が好ましくは0.01〜2
0重量部、特に好ましくは0.05〜10重量部の範囲
である。
成分について詳述してきたが、それらの好適な使用比率
は重合可能なエチレン性不飽和単量体100重量部に対
して一般式[I]で示されるヘキサアリールビイミダゾ
ールが好ましくは0.1〜80重量部、特に好ましくは
0.5〜50重量部、増感剤が好ましくは0.01〜2
0重量部、特に好ましくは0.05〜10重量部の範囲
である。
【0017】本発明の光重合性組成物は前記の各構成成
分の他に、それの使用目的に応じて、更に、他の物質を
添加混合することができる。例えば、皮膜形成能や粘度
調節能を必要とする場合は有機高分子物質を結合剤とし
て添加すれば良い。その具体例としては、例えば、(メ
タ)アクリル酸、それらのエステル化物、マレイン酸、
アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン等の単独若しくは共重合体、その他、ポリエチレン
オキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリエチレンテレフタレートイソフタレート
、アセチルセルロースまたはポリビニルブチラール等が
挙げられる。これらの結合剤は前記エチレン性不飽和単
量体100重量部に対し、好ましくは400重量部以下
、特に好ましくは200重量部以下、添加混合できる。
分の他に、それの使用目的に応じて、更に、他の物質を
添加混合することができる。例えば、皮膜形成能や粘度
調節能を必要とする場合は有機高分子物質を結合剤とし
て添加すれば良い。その具体例としては、例えば、(メ
タ)アクリル酸、それらのエステル化物、マレイン酸、
アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン等の単独若しくは共重合体、その他、ポリエチレン
オキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリエチレンテレフタレートイソフタレート
、アセチルセルロースまたはポリビニルブチラール等が
挙げられる。これらの結合剤は前記エチレン性不飽和単
量体100重量部に対し、好ましくは400重量部以下
、特に好ましくは200重量部以下、添加混合できる。
【0018】その他、ハイドロキノン、p−メトキシフ
ェノール、2, 6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
などの熱重合防止剤;有機または無機の染顔料から成る
着色剤;ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート
、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、
トリエチレングリコールジカプリレート等の可塑剤、三
級アミンやチオールの様な感度特性改善剤、その他色素
前駆体などの添加剤も加えることができる。
ェノール、2, 6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
などの熱重合防止剤;有機または無機の染顔料から成る
着色剤;ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート
、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、
トリエチレングリコールジカプリレート等の可塑剤、三
級アミンやチオールの様な感度特性改善剤、その他色素
前駆体などの添加剤も加えることができる。
【0019】以上述べた各種添加剤の好ましい添加量は
不飽和単量体100重量部に対し熱重合防止剤2重量部
以下、着色剤20重量部以下、可塑剤40重量部以下、
色素前駆体30重量部以下の範囲である。本組成物を用
いて作製される感光材料の形態は使用目的に応じて適宜
選択することができる。例えば、無溶媒または適当な溶
剤で希剰してシート、例えばポリマーシート、紙、金属
シート上に塗布、乾燥し、必要に応じて酸素遮断の為の
オーバーコート層やポリマーシート層を更に上層に設け
た形態、本組成物をマイクロカプセル中に内包させシー
ト上に塗布した形態、液状感光性樹脂のまま用いる形態
など種々の選択が可能である。
不飽和単量体100重量部に対し熱重合防止剤2重量部
以下、着色剤20重量部以下、可塑剤40重量部以下、
色素前駆体30重量部以下の範囲である。本組成物を用
いて作製される感光材料の形態は使用目的に応じて適宜
選択することができる。例えば、無溶媒または適当な溶
剤で希剰してシート、例えばポリマーシート、紙、金属
シート上に塗布、乾燥し、必要に応じて酸素遮断の為の
オーバーコート層やポリマーシート層を更に上層に設け
た形態、本組成物をマイクロカプセル中に内包させシー
ト上に塗布した形態、液状感光性樹脂のまま用いる形態
など種々の選択が可能である。
【0020】本発明の組成物に適用し得る露光光源とし
ては特に限定されないが例えば、カーボンアーク、高圧
水銀燈、キセノンランプ、メタルハライドランプ、螢光
ランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、ヘリウ
ムカドミウムレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリ
ウムネオンレーザー等が特に好適に使用し得る。
ては特に限定されないが例えば、カーボンアーク、高圧
水銀燈、キセノンランプ、メタルハライドランプ、螢光
ランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、ヘリウ
ムカドミウムレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリ
ウムネオンレーザー等が特に好適に使用し得る。
【0021】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により更
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。実施例
および比較例において用いられている「感度変化率」は
次式より算出された値を示している。
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。実施例
および比較例において用いられている「感度変化率」は
次式より算出された値を示している。
【0022】
【数1】
この値が1に近い程変化が少なく、0に近づく程感度低
下が顕著であることを示している。更に、実施例および
比較例中で用いられているビイミダゾールならびに増感
剤の略号は次の構造の化合物を示している。
下が顕著であることを示している。更に、実施例および
比較例中で用いられているビイミダゾールならびに増感
剤の略号は次の構造の化合物を示している。
【0023】
【化4】
【0024】
【化5】
実施例1
メタクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体(重量平均
分子量45,000、共重合比85/15)5g、トリ
メチロールプロパントリアクリレート5g、2−メルカ
プトベンズチアゾール1g、増感剤〔JT−1〕100
mgおよびビクトリアピュアーブルーBOH60mgを
メチルエチルケトン90g中に溶解した。これにビイミ
ダゾール〔A〕を1g添加溶解し、この感光液を、砂目
立てかつ陽極酸化を施したアルミニウムシート上にホワ
ラーを用い、乾燥膜厚3μmとなる様塗布し、次いで7
0℃、5分間乾燥した。更に、その表面にポリビニルア
ルコール水溶液を塗布し、乾燥膜厚3μmのオーバーコ
ート層を設けた。この感光材試料の一部を切り取り、回
折分光照射装置(ナルミ社製、RM−23)を用いて露
光した後、ブチルセロソルブ9重量%、ケイ酸ナトリウ
ム1重量%を含む現像液で現像し、波長488nmの光
線による光硬化に要する光エネルギー量を求めたところ
、0.12mj/cm2 (初期感度)であった。
分子量45,000、共重合比85/15)5g、トリ
メチロールプロパントリアクリレート5g、2−メルカ
プトベンズチアゾール1g、増感剤〔JT−1〕100
mgおよびビクトリアピュアーブルーBOH60mgを
メチルエチルケトン90g中に溶解した。これにビイミ
ダゾール〔A〕を1g添加溶解し、この感光液を、砂目
立てかつ陽極酸化を施したアルミニウムシート上にホワ
ラーを用い、乾燥膜厚3μmとなる様塗布し、次いで7
0℃、5分間乾燥した。更に、その表面にポリビニルア
ルコール水溶液を塗布し、乾燥膜厚3μmのオーバーコ
ート層を設けた。この感光材試料の一部を切り取り、回
折分光照射装置(ナルミ社製、RM−23)を用いて露
光した後、ブチルセロソルブ9重量%、ケイ酸ナトリウ
ム1重量%を含む現像液で現像し、波長488nmの光
線による光硬化に要する光エネルギー量を求めたところ
、0.12mj/cm2 (初期感度)であった。
【0025】一方、前記感光材料の他の一部を切り取り
、55℃のオーブン中に6日間処理を施した後、前記同
様の条件下で光硬化エネルギー量を求め、感度変化率を
算出したところ0.36であった。 実施例2 実施例1において、ビイミダゾールとしてイミダゾール
〔B〕を用いた他は同様条件下で評価したところ、初期
感度0.12mj/cm2 であり、感度変化率は0.
48であった。
、55℃のオーブン中に6日間処理を施した後、前記同
様の条件下で光硬化エネルギー量を求め、感度変化率を
算出したところ0.36であった。 実施例2 実施例1において、ビイミダゾールとしてイミダゾール
〔B〕を用いた他は同様条件下で評価したところ、初期
感度0.12mj/cm2 であり、感度変化率は0.
48であった。
【0026】比較例1
実施例1において、ビイミダゾールとして、従来用いら
れているビイミダゾール〔std〕に変更した以外は同
様の条件下で調べたところ初期感度は0.16mj/c
m2 であり、感度変化率は0.18であった。この結
果から、実施例1, 2で用いたビイミダゾールの方が
実施例3で用いたそれよりも感度保持能力が高い事が分
かる。
れているビイミダゾール〔std〕に変更した以外は同
様の条件下で調べたところ初期感度は0.16mj/c
m2 であり、感度変化率は0.18であった。この結
果から、実施例1, 2で用いたビイミダゾールの方が
実施例3で用いたそれよりも感度保持能力が高い事が分
かる。
【0027】実施例3
実施例1において、使用ビイミダゾール〔A〕の量を2
gとした以外はほぼ同様な条件下で感光材試料を作成し
た。同様な方法により初期感度を測定した結果、0.0
95mj/cm2 であった。これと同一の他の感光材
料片を温度21〜24℃下に制御した暗室中に5ヶ月間
保存した後、同様な方法により感度測定を行なったとこ
ろ、感度変化率は1.05で感度低下は見られなかった
。
gとした以外はほぼ同様な条件下で感光材試料を作成し
た。同様な方法により初期感度を測定した結果、0.0
95mj/cm2 であった。これと同一の他の感光材
料片を温度21〜24℃下に制御した暗室中に5ヶ月間
保存した後、同様な方法により感度測定を行なったとこ
ろ、感度変化率は1.05で感度低下は見られなかった
。
【0028】比較例1
実施例3においてビイミダゾール〔A〕をビイミダゾー
ル〔std〕に変更した以外は同様な条件下で感光材料
を作成した。同様な方法により初期感度を測定した結果
、初期感度は0.1mj/cm2 であった。また、前
記室温下で同期間保存後の感度変化率は0.75であっ
た。
ル〔std〕に変更した以外は同様な条件下で感光材料
を作成した。同様な方法により初期感度を測定した結果
、初期感度は0.1mj/cm2 であった。また、前
記室温下で同期間保存後の感度変化率は0.75であっ
た。
【0029】実施例4
実施例1において共重合体を3g、トリメチロールプロ
パントリアクリレートを7g、ビイミダゾールとしてビ
イミダゾール〔B〕を2g用い、感光層の乾燥膜厚を2
μmとした以外はほぼ同様な条件下で感光材料試料を作
成した。初期感度は0.039mj/cm2 であり、
これと同一の他の試料片を55℃のオーブン中に6日間
処理を施した後の感度変化率は0.48であった。
パントリアクリレートを7g、ビイミダゾールとしてビ
イミダゾール〔B〕を2g用い、感光層の乾燥膜厚を2
μmとした以外はほぼ同様な条件下で感光材料試料を作
成した。初期感度は0.039mj/cm2 であり、
これと同一の他の試料片を55℃のオーブン中に6日間
処理を施した後の感度変化率は0.48であった。
【0030】比較例3
実施例4においてビイミダゾール〔std〕を用いた以
外は同様な条件下で感光材を作成した。初期感度は0.
047mj/cm2 であり55℃オーブン中に6日間
処理後の感度変化率は0.13であり画像は劣悪なもの
であった。 実施例5 実施例1で用いたものと同じ共重合体5g、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート5g、増感剤〔MK〕1
00mg、ビクトリアピュアーブルーBOH60mgを
メチルエチルケトン90gに溶解した。これにビイミダ
ゾール〔A〕を1g添加溶解し、以下同様の方法で感光
材料を作成した。但し、露光波長400nmに対する感
度を求めた。初期感度は0.53mj/cm2 であり
、55℃オーブン中6日間処理後の感度変化率は0.5
0であった。
外は同様な条件下で感光材を作成した。初期感度は0.
047mj/cm2 であり55℃オーブン中に6日間
処理後の感度変化率は0.13であり画像は劣悪なもの
であった。 実施例5 実施例1で用いたものと同じ共重合体5g、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート5g、増感剤〔MK〕1
00mg、ビクトリアピュアーブルーBOH60mgを
メチルエチルケトン90gに溶解した。これにビイミダ
ゾール〔A〕を1g添加溶解し、以下同様の方法で感光
材料を作成した。但し、露光波長400nmに対する感
度を求めた。初期感度は0.53mj/cm2 であり
、55℃オーブン中6日間処理後の感度変化率は0.5
0であった。
【0031】実施例6
実施例5においてビイミダゾール〔B〕を用いた以外は
同様な方法で評価した。この場合の初期感度は0.55
mj/cm2 であり変化率は0.58であった。 比較例4 実施例5においてビイミダゾール〔std〕を用いた以
外は同様な方法により評価を行ない初期感度0.53m
j/cm2 、感度変化率0.29を得た。従って、実
施例5, 6で用いたビイミダゾールの方がより安定で
あった。
同様な方法で評価した。この場合の初期感度は0.55
mj/cm2 であり変化率は0.58であった。 比較例4 実施例5においてビイミダゾール〔std〕を用いた以
外は同様な方法により評価を行ない初期感度0.53m
j/cm2 、感度変化率0.29を得た。従って、実
施例5, 6で用いたビイミダゾールの方がより安定で
あった。
【0032】以上の結果を表1に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
【発明の効果】本発明の光重合性組成物を用いることに
より、感度の経時変化の少ない光重合性組成物が得られ
る。
より、感度の経時変化の少ない光重合性組成物が得られ
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 重合可能なエチレン性不飽和単量体な
らびに光重合開始系を含有する光重合性組成物において
、該光重合開始系がヘキサアリールビイミダゾールおよ
び増感剤を含んでおり、該ヘキサアリールビイミダゾー
ルが下記一般式[I]で示されるものであることを特徴
とする光重合性組成物。 【化1】 (式中、Ar1 はo−位がハロゲン原子で置換された
アリール基であり、Ar2 、Ar3 は少なくともそ
のいずれかがハロゲン原子で置換された、アリール基を
示す。) - 【請求項2】 Ar2 、Ar3 が共に塩素原子で
置換されたアリール基である請求項1記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7123991A JP2990831B2 (ja) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | 光重合性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7123991A JP2990831B2 (ja) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | 光重合性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04306659A true JPH04306659A (ja) | 1992-10-29 |
JP2990831B2 JP2990831B2 (ja) | 1999-12-13 |
Family
ID=13454950
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7123991A Expired - Fee Related JP2990831B2 (ja) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | 光重合性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2990831B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08157744A (ja) * | 1994-12-12 | 1996-06-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント |
JP2002148797A (ja) * | 2001-10-19 | 2002-05-22 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、感光性樹脂組成物層の積層方法、感光性樹脂組成物層積層基板及び感光性樹脂組成物層の硬化方法 |
JP2002182387A (ja) * | 2001-10-19 | 2002-06-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント |
JP2002182385A (ja) * | 2001-10-19 | 2002-06-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、感光性樹脂組成物層の積層方法、感光性樹脂組成物層積層基板及び感光性樹脂組成物層の硬化方法 |
JP2002287380A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成方法 |
JP2003091067A (ja) * | 2002-06-17 | 2003-03-28 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント |
JP2007011046A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Fujifilm Holdings Corp | 感光性組成物および画像記録材料並びに画像記録方法 |
-
1991
- 1991-04-03 JP JP7123991A patent/JP2990831B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08157744A (ja) * | 1994-12-12 | 1996-06-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント |
JP2002287380A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成方法 |
JP2002148797A (ja) * | 2001-10-19 | 2002-05-22 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、感光性樹脂組成物層の積層方法、感光性樹脂組成物層積層基板及び感光性樹脂組成物層の硬化方法 |
JP2002182387A (ja) * | 2001-10-19 | 2002-06-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント |
JP2002182385A (ja) * | 2001-10-19 | 2002-06-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、感光性樹脂組成物層の積層方法、感光性樹脂組成物層積層基板及び感光性樹脂組成物層の硬化方法 |
JP2003091067A (ja) * | 2002-06-17 | 2003-03-28 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント |
JP2007011046A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Fujifilm Holdings Corp | 感光性組成物および画像記録材料並びに画像記録方法 |
JP4547308B2 (ja) * | 2005-06-30 | 2010-09-22 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物および画像記録材料並びに画像記録方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2990831B2 (ja) | 1999-12-13 |
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