JPH04300857A

JPH04300857A - １−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパンの製造方法

Info

Publication number: JPH04300857A
Application number: JP6487991A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Kamimura; 上村　雅俊; Masahiro Nishii; 西井　正博
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1991-03-28
Filing date: 1991-03-28
Publication date: 1992-10-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、トリアジン系除草剤の
中間体として有用な１−（３，５−ジメチルフェノキシ
）−２−アミノプロパンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】トリアジン系除草剤として、特開昭６３
−２６４４６５号公報には、例えば式

【０００３】

【化３】

【０００４】で示されるように、（３，５−ジメチルフ
ェノキシ）アルキルアミノ基がトリアジン環に置換され
たトリアジン系除草剤が開示されており、同公報によれ
ば、このトリアジン系除草剤は、除草効果に優れている
とともに水稲に対して薬害がないという顕著な利点を有
することが記載されている。同公報によれば、このフェ
ノキシアルキルアミノ基置換トリアジン系除草剤は、１
−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパ
ンを２−アミノ−４，６−ジハロトリアジンと反応させ
ることにより得られる。そしてこの反応に用いられる１
−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパ
ンは、（３，５−ジメチルフェノキシ）アセトンにシア
ン化ホウ素ナトリウムを酢酸アンモニウムの存在下メタ
ノール中で反応することにより得られている。この反応
を式で示すと以下の通りである。

【０００５】

【化４】

【０００６】しかしこの方法は、目的物質の１−（３，
５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパンの収率
が３０％程度と極めて低いという欠点がある。ところで
、１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプ
ロパンの構造異性体である１−（２，６−ジメチルフェ
ノキシ）−２−アミノプロパンの製造方法として、フィ
ンランド公開第５４２９２号公報には、式

【０００７】

【化５】

【０００８】で示されるように１−メチル−２−（２，
６−ジメチルフェノキシ）エチル−メタンスルホン酸エ
ステルにアンモニアをメタノール中で反応させる方法が
開示されている。しかしこの方法は、原料エステルに対
して約３８倍モルのアンモニアを用いているにも拘らず
、目的物質のアミンの収率が約６５％と低い。またこの
フィンランド公開公報には、本発明の目的物質である１
−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパ
ンの製造方法については全く開示がない。

【０００９】

【発明の目的】従って本発明の目的は、１−（３，５−
ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパンを少量の反
応試剤を用いて高収率で得ることができる方法を提供す
ることにある。

【００１０】

【発明の構成】本発明者らは、上記目的を達成するため
に検討を加えた結果、式

【００１１】

【化６】

【００１２】で示される１−メチル−２−（３，５−ジ
メチルフェノキシ）エチル−メタンスルホン酸エステル
にアンモニアを反応させると、前記フィンランド公報に
記載の方法におけるよりも反応試剤のアンモニアの使用
量が少量でも高収率で式

【００１３】

【化７】

【００１４】で示される１−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）−２−アミノプロパンが得られることを見い出し
、本発明を完成した。従って本発明は、上記式（Ｉ）で
示される１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エチル−メタンスルホン酸エステルにアンモニアを
反応させることを特徴とする上記式（ＩＩ）で示される
１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロ
パンの製造方法を要旨とするものである。

【００１５】以下本発明を詳説する。本発明の１−（３
，５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパンの製
造方法においては、出発物質の１−メチル−２−（３，
５−ジメチルフェノキシ）エチル−メタンスルホン酸エ
ステルにアンモニアを反応させるものである。

【００１６】本発明において出発物質である１−メチル
−２−（３，５−ジメチルフェノキシ）エチル−メタン
スルホン酸エステルは、例えば３，５−キシレノールに
プロピレンオキシドを塩基の存在下に反応させて、１−
メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキシ）エタノー
ルを得、次いで、これにメタンスルホニルクロリドを塩
基の存在下に反応させることにより得られる。

【００１７】本発明によれば、この出発物質１−メチル
−２−（３，５−ジメチルフェノキシ）エチル−メタン
スルホン酸エステルとの反応に供せられるアンモニアの
使用量が、前記フィンランド公開公報に記載の方法にお
ける出発物質に対するアンモニアの使用量よりも極めて
少量でも高収率で目的物質を得ることができる。特に好
ましいアンモニアの使用量は出発物質に対して１０〜３
０倍モルである。アンモニアは液状またはガス状で供給
しても良く、また有機溶媒溶液または水溶液の形で供給
しても良い。アンモニアは有機溶媒と水との混合溶媒に
溶解しても良い。有機溶媒としては、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルなどの
エーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環
状エーテル類、メチルアルコール、エチルアルコールな
どのアルコール類、アセトニトリルなどのニトリル類、
ジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素類
、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ベンゼン、トルエンなどの
芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシドなどのスルホ
キシド類などが挙げられる。

【００１８】上記フィンランド公報に記載の方法と比べ
、本発明の方法は、溶媒として有機溶媒および／または
水を使用した場合も、溶媒の使用量が出発物質に対して
０．９〜４体積倍と極めて少量で良いという特長を有す
る。従って上述のアンモニアの使用量が少なくてよいこ
とも相まって、反応容量を小さくして反応を行なうこと
ができ、装置の小型化などの利点が得られる。

【００１９】本発明において塩基の存在は必須ではない
が、使用する場合には、水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、金属ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムア
ミド、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン
などの無機または有機塩基が用いられる。塩基を使用す
る場合の塩基の使用量は、出発物質の１−メチル−２−
（３，５−ジメチルフェノキシ）エチル−メタンスルホ
ン酸エステルにに対して１，３倍モル以下である。反応
温度、反応圧力および反応時間は臨界的ではないが、反
応温度として、２０〜２００℃、好ましくは５０〜１３
０℃が、反応圧力として常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ２　、好
ましくは７〜４０ｋｇ／ｃｍ２　が、反応時間として２
〜１０時間、好ましくは４〜８時間が採用される。

【００２０】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する。参考例出発物質である１−メチル−２−（３，５−ジメチルフ
ェノキシ）エチル−メタンスルホン酸エステルを以下の
ようにして製造した。（１）１−メチル−２−（３，５
−ジメチルフェノキシ）エタノールの合成５００ｍｌの
三つ口フラスコに、３，５−キシレノール５１．８８ｇ
（４２５ミリモル）、プロピレンオキシド２９．６ｇ（
５１０ミリモル）およびトリエチルアミン４．２５ｇ（
４２ミリモル）を加えて、９０℃で１時間、１１０℃で
４時間加熱還流した。反応生成物をヘキサンから再結晶
することにより１−メチル−２−（３，５−ジメチルフ
ェノキシ）エタノールを得た。収量　　　　　　６７．７６ｇ　　（収率　　８８．５
％）融点　　　　　　４８．７〜４９．５℃元素分析　
　　　　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　　　　Ｈ　　
　　　　　　　　　　Ｏ実測値（％）　　７３．２２　
　　　９．１４　　　　１７．８７計算値（％）　　７
３．３　　　　　　８．９４　　　　１７．７５（２）
１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキシ）エチ
ル−メタンスルホン酸エステルの合成（１）で得られた
１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキシ）エタ
ノール９．８２ｇ（５４ミリモル）と、ピリジン１２．
９３ｇ（１６２ミリモル）とをクロロホルム２０ｍｌに
溶解した溶液に、氷塩浴中で冷却しながら、メタンスル
ホニルクロリド６．８６ｇ（５９ミリモル）を滴下した
。滴下後、室温下で８時間撹拌した。反応液を順次、水３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液３０ｍｌ、５％塩酸水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３
０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去した残渣をヘキサン／酢酸エチルか
ら再結晶を行なって１−メチル−２−（３，５−ジメチ
ルフェノキシ）エチル−メタンスルホン酸エステルを得
た。　　　　　　収量　　　　　　１１．９１ｇ　　（収率
　　８４．６％）　　　　　　融点　　　　　　７３．
５〜７５．０℃　　　　　　元素分析　　　　　　　　
　　　　Ｃ　　　　　　　　　　Ｈ　　　　　　　　　
　　　Ｓ　　　　　　　　　　　　Ｏ　　　　　　　　
実測値（％）　　５６．０５　　　　６．８３　　　　
１２．１０　　　　２５．２９　　　　　　　　計算値
（％）　　５５．７９　　　　７．０２　　　　１２．
４１　　　　２４．７７実施例１２０ｃｃのオートクレーブに、参考例で得られた１−メ
チル−２−（３，５−ジメチルフェノキシ）エチル−メ
タンスルホン酸エステル５．４２ｇ（２１ミリモル）と
メタノール６ｍｌを加えた後、上記エステルの２０倍モ
ルに相当するアンモニア７．６７ｇを加えた。１００℃
で８時間撹拌を続けて反応を終了した。放冷後、残存ア
ンモニアを除去し、内容物を水５０ｍｌとエチルエーテ
ル２０ｍｌで、５００ｍｌのビーカーに移した。反応液
が酸性になるまで２０％塩酸水溶液を加えた後、ジエチ
ルエーテル５０ｍｌで３回洗浄した。次に、水層を冷却
しながら、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ア
ルカリ性にした後、ジエチルエーテル５０ｍｌで３回抽
出し、無水硫酸ナトリウム１０ｇで乾燥した後、減圧下
に溶媒を留去することにより目的物質である１−（３，
５−ジメチルフェノキシ）−２−アミノプロパン（沸点
１１３℃／３ｍｍＨｇ）を得た。収量は３．２５ｇであ
り、これは収率８６．６％に相当し、極めて高収率であ
った。ＮＭＲおよびＩＲ分析の結果は以下の通りであっ
た。

【００２１】　１Ｈ−ＮＭＲ：（δ）１．１４（ｄ，３Ｈ）、１．４５（ｓ，２Ｈ）、２．２
７（ｓ，６Ｈ）３．１〜３．９（ｍ，３Ｈ）、６．４〜６．７（ｍ，３
Ｈ）ＩＲ：（ｃｍ−１）３３８０，３３００，３０２０，１６１５，１５９８，
１４６０，１３８０，１１６５，１１５０実施例２〜７アンモニアの添加倍率、溶媒の種類と使用量、反応温度
および反応時間を変えた以外は実施例１と同様に実施し
た。その結果を実施例１の結果とともに表１に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】表１より、いずれの実施例においても少量
のアンモニア添加量でも高収率で目的物質が得られるこ
とが明らかとなった。

【００２４】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、出発物質
として、１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エチル−メタンスルホン酸エステルを用い、この出
発物質と反応する試剤として少量のアンモニアを使用す
ることにより、高収率で目的物質の１−（３，５−ジメ
チルフェノキシ）−２−アミノプロパンを得ることがで
きた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式【化１】で示される１−メチル−２−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）エチル−メタンスルホン酸エステルにアンモニア
を反応させることを特徴とする式【化２】で示される１−（３，５−ジメチルフェノキシ）−２−
アミノプロパンの製造方法。