JPH0429885A - 情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、情報記録媒体、特に光によって情報の記録あ
るいは再生が可能な情報記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

光記録可能な情報媒体としてのいわゆる光ディスクは、
記録時の記録膜挙動によって種々のディスク構造を取ら
ねばならない。例えば、記録層に有機物の薄膜（以下、
記録膜という）を使用する場合、現在の技術ではいわゆ
るピットを開けることで光記録を達成することが主流で
ある。このような記録膜を有する光ディスクの場合、光
デイスク構造は記録膜の片面に空間を配置する、いわゆ
るエアサンドイッチ構造が通例である。また、光ディス
クの構成部材は多岐に及ぶが、そのうちでも重要なのは
封止に使用する接着剤である。接着剤は後述するように
多種多様の反応種を内在し、これが記録膜構成物質に少
なからず影響を与えるからである。

光ディスクには、情報を記録する、システム信号を的確
に出力する、情報を保存する、の３つの機能がある。い
ずれの場合も記録膜は重要な役割を果たす。従って、薄
膜特性が種々の外乱（温度、湿度、ガス、光など）に対
して十分な耐久性を有していなければならない。有機薄
膜は、金属のようないわゆる「錆びる」という酸化は考
慮の対象外であるあるものの、様々な反応種と反応し、
分子崩壊を起こす可能性があり、また、反応種と一定期
間接触していると経時変化、換言すれば分子構造の変化
あるいは崩壊が惹起され、機能膜としての役割を十分に
果たせなくなる可能性がある。

具体的に言うならば、構成部材から種々の反応種が発生
して、有機薄膜の分子を崩壊させることが考えられる。

かかる観点に立脚するならば、前記エアーサンドイッチ
構造を形成するために用いられる封止用接着剤はその範
囲がかなり限定されることが予想される。

接着剤の種類と適用可能性について言及すれば、熱硬化
タイプの接着剤の中には、接着強度も十分で、記録膜へ
の悪影響もないイソシアネートとポリオールとの混合タ
イプの接着剤があるが、このものは硬化に時間がかかり
、生産性の面から実用的でない。

また、紫外線硬化型接着剤は、残留する未反応モノマー
により、有機薄膜が侵される。未反応モノマを完全に硬
化させるために、仮に窒素雰囲気中での硬化を実行した
としても、残留モノマーを零にすることは極めて困難で
あり、また、工程も複雑になる。

すなわち、有機薄膜に最適な封止用接着剤は、かなり限
定され且つ、製造工程上問題を含んでいることになる。

ところで、工程的に見て最も簡便と思われる封止方法の
一つは、超音波を使用し、溶着する方法である。しかし
、この場合には溶融ガスが多量に発生する、溶着周縁部
分の複屈折が増大する、落下衝撃強度が弱いといった欠
点があり、実用化にはほど遠い。

かかる欠点を改良するために、封止用接着剤としての粘
着剤を使用することが考えられる。この場合、考慮すべ
き点は、このものが必要な接着強度を有することはもと
より、粘着剤に含有されている様々な成分が記録膜に悪
影響を及ぼさないかどうかという点にある。記録膜であ
る有機薄膜に影響を及ぼす反応種を粘着剤構成成分とい
う観点から見るならば、■ポリマー（粘着剤主成分）■
ポリマー分解物■未反応モノマー■架橋剤■重合開始剤
などが考えられる。これらのうち、特に■〜■に関して
は概して反応性が強く、注意する必要性がある。

ところで、粘着剤の種類は多岐におよぶが、ゴム系粘着
剤成分は上記■〜■のほかに粘着付与剤、軟化剤、老化
防止剤等が混合されており、耐久性からも本用途には不
適である。

アクリル系粘着剤は加水分解してアクリル酸を派生させ
たり、含有する（特公昭３７−１４７１号）ため記録膜
成分である有機物を分解させる。

シリコーン系接着剤は従来公知のものとして、ＳｉＯ単
位とＲ３ＳｉＯｏ、５とのモル比が１＝０．５〜１：１
である共重合体４０〜６０重量部と、ジメチルポリシロ
キサン生ゴム４０〜６０重量部とより成るもの、あるい
はこのジメチルポリシロキサン生ゴムとして部分的にフ
ェニル基を含むものを使用して成るもの（特公昭３０５
１８６号公報、同３２−５０９９号公報等）が例示され
ている。上記シリコーン系粘着剤の架橋化触媒としては
、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロル過酸化ベンゾイ
ル、ジクミル過酸化ベンゾイルなどがよく使用され、ア
ミノシランも公知である。

しかし、上記触媒を使用するとシリコーン粘着剤は、触
媒が記録膜の有機物に悪影響を与える。

例えば、過酸化ベンゾイルは分解して安息香酸となり、
また未反応物として粘着剤中に残ってそれ自身は反応性
に富むことから前記有機物を容易に分解させる。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記課題を解決するため本発明は、記録膜に悪影響を及
ぼさず、しかも力学的特性（接着強度、温湿度特性、粘
弾性特性）にもすぐれる粘着剤を用い、機械強度、信頼
・耐久性に極めて優れる情報記録媒体を提供することに
ある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題を解決するために、本発明は、少なくとも一枚
のディスク状基板の片面に光記録層を有する一対の基板
同士を、直接またはスペーサを介して前記記録層が内側
になるようにシリコーン系接着剤を用いて貼り合わせた
情報記録媒体であって、前記シリコーン系接着剤の中に
白金を含有するように構成する。

まず、本発明の情報記録媒体（以下、記録媒体という）
の概略構成を第１図乃至４図に基づいて説明する。

第１図は記録媒体の一部を切り欠いた概略斜視図であり
、第２図は記録媒体の構成を示す半片断面図である。第
３図は記録媒体の周縁部拡大断面図、第４図は接着体の
断面図である。

第１図に示されるように記録媒体１は、対向する２枚の
平板上の基板２１．２５と、これらの対向する基板に挟
持され、基板の周縁部および内周部にそれぞれ配置され
るリング状のスペーサ３゜５と、基板の中心部に設けら
れるマグネチッククランプ用ハブ１０．１０とを備えて
いる。

基板２１．２５は通常、プラスチック材料からなり、こ
れらの対向面には、通常、第２図に示されるようなグル
ープ７が形成され、この表面上には記録膜７０が設層さ
れる。記録膜７ｏを構成する有機物としては、フェニル
メタン、メチン・ポリメチン、ピリリウム、インダンス
レン、キノン、ジチオール、ポルフィン、ジオキサジン
、ジチアジン、トリキノシクロプロパン、フルギド、ジ
アリルエテン、スピロピラン、ナフトオキサジンのいず
れかの骨格を有するものが使用される。光記録可能な公
知の各種無機物も記録膜として用いられ得る。

なお、記録膜は対向する基板のうち、一方の基板側のみ
に設層してもよい。

このような記録膜７０を有する基板２１．２５は、基板
の内側周縁部および内周部に設けられるスペーサ３およ
びスペーサ５により一定間隔をあけて固定される。

スペーサ３はその詳細が第３図に示されるように、ポリ
カーボネート樹脂等のプラスチック材料からなるリング
状のスペーサ本体３９と、このスペーサ本体３９の両平
面にそれぞれ設けられるリング状の接着体３０．３０を
有する。この接着体３０は第４図に示されるように、支
持体として機能する、例えばポリエチレンテレフタレー
ト樹脂フィルム等の材料からなる基材３１と、この基材
３１の両平面にそれぞれ、設層される接着剤としてのシ
リコーン系粘着剤３４．３６を有し構成される。このシ
リコーン系粘着剤３４．３６の中には触媒としての白金
が含有される。このような白金系触媒を用いて架橋重合
させたシリコーン系粘着剤を用いることにより、従来の
ごとく過酸化ベンゾイル等の触媒を用いたスペーサ用接
着剤による記録膜の劣化等の問題は生じない。

本発明に使用するシリコーン粘着剤は、ＳｉＯ単位とＲ
ＳｉＯ単位（Ｒは置換も２　　　　３　　　０．５ しくは非置換の一価炭化水素基を示す）とを含むコポリ
マー樹脂と、Ｒ’　２　Ｓ　ｊＯ単位を有するオルガノ
ポリシロキサン（Ｒ’　は水酸基、アルコキシ基または
置換もしくは非置換の一価炭化水素基で、全有機基のう
ち０．００５〜３モル％がビニル基を示す）とを部分縮
合させてなるオルガノポリシロキサンに、Ｒ′２ｓｉｏ
単位（Ｒ’は水素原子または置換もしくは非置換の一価
炭化水素を示す）の全有機基中の０．０２〜１０モル％
がＳｉ−Ｈ基、残りが主としてメチル基であるオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンを前記コポリマー樹脂と
オルガノポリシロキサン混合物に対して１〜６重量％を
含有させ、白金系触媒を添加してなる粘着剤である。

本発明をさらに詳しく説明すると、本発明に含有される
粘着剤としてのオルガノポリシロキサン組成物は、Ｓｉ
Ｏ単位とＲＳｉＯ単位と２　　　　３　　　０．５ のコポリマー樹脂６０〜４０重量部より好ましくは５０
重量部と、Ｒ’２３１０単位を有するオルガノポリシロ
キサン４０〜６０重量部より好ましくは５０重量部とを
混合して部分的に縮合反応させることにより得られるも
のである。

前記コポリマー樹脂のＳ　ｉＯ２単位とＲ３ＳｉＯ単位
とのモル比は１：０．５〜１：１、より好ましくは１：
０．７である。このモル比が上記範囲を越えて、ＳｉＯ
２単位が多すぎると、Ｒ’　　　ＳｉＯ単位を有するオ
ルガノポリシロキサンとの相溶性に劣るようになり、部
分縮合をさせることが困難となり、これとは逆にＳｉＯ
２単位が少なすぎると粘着剤の凝集性が低下するという
不都合が生じる。前記コポリマー樹脂におけるＲ′は、
水酸基、アルコキシ基または置換もしくは非置換の一価
炭化水素基を表し、これらの置換もしくは非置換の一価
炭化水素としては、メチル基、エチル基、プロピル基な
どのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基などのアリール基が例示される。

Ｒ’　２３１０単位を有するオルガノポリシロキサンの
ケイ素原子に結合している全有機基のうち０．００５〜
３モル％、より好ましくは０．３〜１．０モル％がビニ
ル基であり、このビニル基が０．００５モル％未満にな
ると、架橋密度が小さくなるために凝集性に劣り、３モ
ル％を越えると架橋密度が大きくなって粘着性に劣るも
のとなる。

なお、上記コポリマー樹脂と、Ｒ’　２　Ｓ　ｔ　Ｏ単
位を有するオルガノポリシロキサンとの重量部割合が上
記範囲を外れると、上下いずれの場合も粘着性に劣ると
いう不都合が生じる。

一方、前記部分縮合させてなるオルガノポリシロキサン
に加えられるＲ’　２　Ｓ　ｉＯ単位を有するオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンは前記縮合物と架橋反応
をする成分である。ここにＲ′は、水素原子または一価
炭化水素基を表す。また、Ｒ’２８１０単位ノ全有機基
中のｏ、０２〜１０モル％、より好ましくは０．６〜３
モル％がＳｉ−Ｈ基、残りが主としてメチル基である。

Ｓｉ−Ｈ基が、上記範囲を外れると架橋密度が過不足と
なり、凝集性又は粘着性に劣るという不都合が生じる。

このようなオルガノハイドロジエンポリシロキサンは、
コポリマー樹脂とオルガノポリシロキサンの混合物に対
して１〜６重量％、より好ましくは２重量％配合される
。この値が１重量％未満であると、架橋密度が小さく凝
集性が劣るという不都合が生じ、この値が６重量％を越
えると、粘着剤の凝集性が高く、粘着性が劣るという不
都合が生じる。

このようなＲ’　　ＳｉＯ単位のオルガノハイド０ジエ
ンポリシロキサンの具体例として例えば、下記のものが
例示される。

上記構造式中、Ｒは前記と同様に置換もしくは非置換の
一価炭化水素基、Ｒ′は水素原子または一価炭化水素基
、ｐ＝０〜３０００、ｑ＝Ｑ〜３０００、ただし、１分
子中ケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するも
のとする。

架橋触媒の成分としての白金または白金化合物は、従来
ビニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイド
ロジエンポリシロキサンとの付加反応用触媒として公知
とされているものでよく、これには塩化白金酸、アルコ
ール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとのコン
プレックス、白金、アルミナ、シリカなどの担体に固体
白金を担持させたものなどが例示される。

なお、基板の内周部に設けられるスペーサ５の構成も上
述してきたスペーサ３のそれと同様な構成とされる。

上述してきたような記録媒体の他の実施例が第５図およ
び第６図に示される。

第５図は基板２１．２５の周縁部および内周部位置が突
出したディスク状の平板スペーサ４を用いたものであり
、突出部４１および４５の上にはそれぞれリング状の接
着体３０ａ、３０ａおよび５０ａ、５０ａが設けられる
。これらの接着体の構成は上述した接着体３０のそれと
同様とされる。

第６図は接着層３００を介在させ、基板２１゜２５をべ
た張りした実施例である。この場合、接着層３００の基
本構成は上述した接着体３０のそれと同様とされる。

〔作用〕

本発明の媒体には、一般に回転下にお０て、記録光がパ
ルス状に照射される。このとき記録膜の一部が融解、除
去されピ・ソトが形成される。

このように形成されたピットは、やはり媒体の回転下、
読み出し光の反射光の差を検出することによって行われ
る。

〔実施例〕

以下本発明の具体的実施例を示して本発明をされに詳細
に説明する。

実施例１ （ＣＨ）　　Ｓｉｎ０．５単位０．７モルと、Ｓ　ｉ　
Ｏ２単位１モルとの割合からなるメチルポリシロキサン
樹脂５０重量部と、（ＣＨ３）２ＳｉＯ単位９８モルと
（ＣＨ＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ単位２モルとの割合か
らなる生ゴム状ジオルガノポリシロキサン５０重量部と
をトルエンとともに混合し、これを１００〜１３０℃の
温度で約６時間部分縮合反応させて、ビニル基含有オル
ガノポリシロキサンの６０％トルエン溶液を得た。

１に のトルエン溶液に対して、分子鎖両末端がトリメチルシ
リル基で封鎖され、平均重合度が２００で、ケイ素に直
結した水素原子の含有量が１００ｇ中０．中側。あるメ
チルハイドロジエンポリシロキサンを２重量％添加し、
これに白金量が１５ｐｐｍとなるように塩化白金酸を加
え、さらにトルエンで不揮発分が３０重量％となるよう
に希釈して塗布液を調製した。

この塗布液を厚さ２５μｍのポリエステルフィルムの両
面に塗布し、１３０℃で１０分間乾燥硬化させ、粘着剤
厚さがそれぞれ３０μｍの粘着テープを作製した。この
粘着テープを粘着体３０として用い、第２図に示される
情報記録媒体を作製した（本発明サンプル）。

比較例１ シリコーン系粘着剤ＫＲＩＯＩ−１０（信越化学社製商
品名）１００重量部に、過酸化ベンゾイル１．２重量部
およびトルエン１００重量部を加え塗布液を調製し、厚
さ２５μｍのポリエステルフィルムの両面に塗布し、１
３０℃で１０分間の乾燥硬化させて粘着剤厚さがそれぞ
れ３０μｍの粘着テープを作製した。この粘着テープを
粘着体として用い、第２図に示される情報記録媒体を作
製した（比較サンプル１）。

比較例２ シリコーン系粘着剤５Ｈ−４２８０（）−レ・シリコー
ン社製商品名）１００重量部にアミノシランＫＢＭ−６
０３（信越化学社製商品名）；Ｈ２Ｎ　Ｃ２Ｈ４Ｎ　Ｈ
Ｃａ　Ｈ６Ｓ　１　（ＯＣＨａ　）　３１重量部、トル
エン１００重量部を加えて塗布液を調製し、厚さ２５μ
ｍのポリエステルフィルムの両面に塗布し、８０℃で５
分乾燥硬化させて粘着剤厚さがそれぞれ３０μｍの粘着
テープを作製した。この粘着テープを粘着体として用い
、第２図に示される情報記録媒体を作製した（比較サン
プル２）。

比較例３ アクリル酸ブチル１００重量部（７３゜４当量％）　メ
チルメタアクリレート２０重量部（１８，８当量％）、
アクリル酸６重量部（７，８当量％）、ペンゾール３５
０重量部、過酸化ベンゾイル０．２５重量部の混合物を
窒素気流中で攪拌を行いながら６０℃で加熱重合させ、
重合時間８時間で重合率９０〜９３％、粘度的５０００
ＣＰの重合物を得た。この重合物中のアクリル酸含有率
は約１０当量％である。この重合物中のアクリル酸に対
し、デスモヂュールＴＨを０．５当量添加し均一に混合
した後、厚さ２５μｍのポリエステルフィルムの両面に
塗布し、１３０℃、１０分の乾燥架橋を行い、厚さが３
０μｍの粘着テープを得た。この粘着テープを粘着体と
して用い、第２図に示される情報記録媒体を作製した（
比較サンプル３）。

なお、上記４種のサンプル（本発明サンプル、比較サン
プル１〜３）の記録膜は全てシアニン系薄膜とした。

これらの各サンプルについて、基板を通して測定した波
長毎の変化率の変化を第７図（ａ）〜（Ｃ）に示す。第
７図（ａ）は本発明サンプルおよび比較サンプル１〜３
の初期の反射特性の波長依存性を示している。初期にお
いては、いずれの場合も反射率の傾向は一致しているた
め、第７図（ａ）の−枚の図で代表させている。

前記各サンプルを、それぞれ、５０℃絶乾状態の環境下
に２００時間放置した後、反射率の変化を調べた（第７
図（ｂ）、第７図（Ｃ））。

第７図（ｂ）は本発明サンプルのものである。

第７図（Ｃ）は比較サンプル１〜３のものである。

比較サンプル１〜３は、それぞれ同じ挙動を示すため、
第７図（Ｃ）の−枚の図で代表させている。

測定点は第８図の模式図に示されるような半径方向の５
点（■〜■）とした。この場合、外側のスペーサ３、す
なわち粘着剤は記録膜と接している。

本発明サンプルは第７図（ｂ）に示されるように反射率
の変化はないが、比較サンプル１〜３のものは、第７図
（ｃ）に示されるように記録膜の部分によっては大幅に
反射率が低下していることが分かる。反射率が下がるこ
とはそれだけ記録膜の分子崩壊が進んでいることを示し
ており、本発明サンプルは記録膜に全く影響を及ぼさな
いことが伺える。

第９図は繰り返し呼び出し耐久性に関するデータであり
、縦軸の値が常に１００を確保できることが理想である
が、実際には徐々に落ちていくのが一般的である。本発
明サンプルと比較サンプル１とを比較すると、前者の値
が後者の値よりも勝っていることが分かる。例えば、初
期の９０％まで降下するのに比較サンプル１の場合は７
０万回であるのに対し、本発明サンプルは１．７倍の１
１８万回であり、本発明の優位性を示している。

これは比較サンプル１に用いた従来の接着剤からは反応
性のガスが出ており、これが記録膜に悪影響を及ぼして
いるのに対し、本発明サンプルではそのよう現象が生じ
ていないことを示唆している。

〔発明の作用効果〕

上記の結果より本発明の効果は明らかである。

すなわち、本発明の情報記録媒体は、少なくとも一枚の
ディスク状基板の片面に光記録層を有する一対の基板同
士を、直接またはスペーサを介して前記記録層が内側に
なるようにシリコーン糸摘着剤を用いて貼り合わせた情
報記録媒体であって、前記シリコーン系接着剤の中に白
金を含有するように構成しているので、機械強度、信頼
・耐久性に極めて優れる情報記録媒体を提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は情報記録媒体の一部を切り欠いた概略斜視図、
第２図は情報記録媒体の構成を示す半片断面図、第３図
は情報記録媒体の周縁部拡大断面図、第４図は接着体の
断面図、第５図および第６図は本発明の他の実施例を示
す半片断面図、第７図（ａ）〜（Ｃ）はそれぞれ、基板
を通して測定した波長毎の反射率変化を示すグラフ、第
８図は測定位置を説明するためのディスクの半片断面図
、第９図は繰り返し呼び出し耐久性テストの結果を示す
グラフである。 １・・・情報記録媒体、２１．．２５・・・基板、３，
４゜５・・・スペーサ、３０・・・接着体、３１・・・
基材、３４．３６・・・粘着剤、３９・・・スペーサ本
体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一枚のディスク状基板の片面に光記録層
   を有する一対の基板同士を、直接またはスペーサを介し
   て前記記録層が内側になるようにシリコーン系接着剤を
   用いて貼り合わせた情報記録媒体であって、 前記シリコーン系接着剤の中に白金を含有することを特
   徴とする情報記録媒体。 ２、前記シリコーン系接着剤は、ＳｉＯ＿２単位とＲ＿
   ３ＳｉＯ＿０＿．＿５単位（Ｒは置換もしくは非置換の
   一価炭化水素基を示す）とのモル比が、１：０．５〜１
   ：１からなるコポリマー樹脂の６０〜４０重量部と、Ｒ
   ′＿２ＳｉＯ単位を有するオルガノポリシロキサン（Ｒ
   ′は水酸基、アルコキシ基または置換もしくは非置換の
   一価炭化水素基で、全有機基のうち０．００５〜３モル
   ％がビニル基を示す）４０〜６０重量部とを混合または
   縮合させてなるオルガノポリシロキサンに、Ｒ″＿２Ｓ
   ｉＯ（Ｒ″は水素原子または置換もしくは非置換の一価
   炭化水素基を示す）の全有機基中の０．０２〜１０モル
   ％がＳｉ−Ｈ基、残りが主としてメチル基であるオルガ
   ノハイドロジエンポリシロキサンを前記コポリマー樹脂
   とオルガノポリシロキサン混合物に対して１〜６重量％
   配合してなることを特徴とする請求項１記載の情報記録
   媒体。 ３、前記記録層は有機物薄膜からなることを特徴とする
   請求項１または請求項２記載の情報記録媒体。