JP4745215B2 - 光記録媒体表面の回復剤 - Google Patents
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Description
本発明は特に、表面に小さな傷、亀裂、ノッチ、微孔等が付いたために再生が不可能または不正確になった光ディスクの表面に単に塗布するだけで、光ディスクの再生ができるようにするための、光ディスク等の光記録媒体の表面の回復方法および回復剤に関するものである。
本発明の回復方法および回復剤は、一般の人が誰でも何処でも簡単に使用でき、しかも、本発明回復剤使用後の光記録媒体は表面平滑性を回復するだけでなく、帯電防止性(埃付着防止性)が向上し、表面の耐擦傷性、耐亀裂性も良くなる。
本発明の回復剤はレーザ光による劣化がないという顕著な作用効果を有している。
硬化性のシロキサン系ハードコート剤は下記文献に記載されている。
特に、レーザ光によって劣化、変色する化合物を用いた保護剤、復活剤、回復剤の場合には、保護膜が経時変化して着色し、レーザー光を吸収したり化学構造が変化して光ディスクが再生、記録できなくなるという重大な問題が生じる。
本発明の他の目的は、表面に小さな傷が付いた光記録媒体の表面に単に塗布するだけで光記録媒体の表面を修復することができる光記録媒体表面の回復剤を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、光記録媒体表面の表面平滑性、透明性を回復するだけでなく、光記録媒体表面の帯電防止性(埃付着防止性)、耐擦傷性、耐亀裂性を良くし、さらに、レーザ光による劣化がない、一液性常温硬化型の光記録媒体表面回復剤を提供することにある。
本発明の第2の対象は、液状オルガノポリシロキサン(A)と、架橋剤(B)と、硬化触媒(C)とからなる透明な無溶剤の一液性常温硬化型オルガノシロキサン組成物からなる光記録媒体表面回復剤にある。この硬化触媒(C)は触媒反応ブロッキング剤および/または反応遅延剤をさらに含むことができる。
「無溶剤」とは有機溶剤を実質的に含まないことを意味する。しかし、本発明の目的に反しない限り、光記録媒体表面特性に影響を与えず、傷の修復に役立つ種類と量の溶剤の使用は可能である。すなわち、本発明の回復剤の作用、機能を阻害せずに光記録媒体の表面のほんのわずかな部分を溶かし、または、軟化させ、傷を埋め、光の反射の乱れを減らす特性をするのであれば、溶剤の使用は可能である。従って、有機溶剤を実質的に含まないとは有機溶剤の量が本発明の回復剤の全重量の5重量%以下、好ましくは3重量%以下、さらに好ましくは1重量%以下であることを意味する。
「使用」とは本発明回復剤を光記録媒体の傷が付いた読取面に「適用」すること意味し、実際には塗布、散布、噴霧(スプレー)、刷毛塗り、ロルー塗布、コテ塗り、浸漬、流し塗り、流し込み、盛り付け等の公知の任意の方法を用いることができる。本発明回復剤は液体であるので小瓶に入れ、使用時に数滴を光記録媒体に塗布し、柔らかい布で拭くだけて均一な保護膜が形成できる。それによって光記録媒体が回復する。保存容器に加圧流体(ガス、液体)を入れてスプレー塗布をすることもできる。この場合には光記録媒体に害を与える有機溶媒ガスの使用は好ましくない。
ユーザー使用中に光ディスクの表面に傷(5)が付くのは避け難い。
本発明では無溶剤の一液常温硬化型オルガノシロキサン組成物からなる回復剤を傷の付いた光ディスクの表面に塗布する。このオルガノシロキサン組成物は光記録媒体の表面の小さな傷(5)を充填し、表面に透明な膜(6)を形成する。この膜(6)は時間の経過とともに硬化して光ディスク表面に実質的に均一な厚さの強い保護膜を形成する。その結果、「音飛び」するCDや「チャプター飛び」「フリーズ」「画面乱れ」「画面飛び」等のため再生できないDVDが読取可能な状態に回復する。
下記一般式(2)もしくは(3)
R7 pM・(OR1)3-p (2)
R7 mQ・(OR1)4-m (3)
(式中:Mはアルミニウムまたはホウ素元素;Qはケイ素、チタンまたはジルコニウム元素;R1は水素原子もしくはC1ないしC5のアルキル基、アシル基あるいはオキシム基;R7は水素原子、OR1基もしくは一価の炭化水素基より選ばれた基;pは1または2;mは1ないし3の整数)で表される有機金属化合物の1種または2種以上からなる架橋剤(B)と、
亜鉛、コバルト、アルミニウムまたは錫元素の1または2種以上の含金属有機化合物であり、触媒反応ブロッキング剤が配合された硬化触媒(C)と、
からなり、且つ該三成分混合液組成物が含有する全金属元素成分をMOy/2酸化物基準(Mはアルミニウム、ホウ素、ケイ素、チタン、ジルコニウム元素、yは金属元素の価数)で表わして40重量%以上含有することを特徴とする無溶剤の常温硬化型オルガノシロキサン組成物が記載されている。
この無溶剤の常温硬化型オルガノシロキサン組成物は水分との接触により生じるポリシロキサン結合を主鎖とするポリマー硬化体になる。
上記無溶剤の一液性常温硬化型オルガノシロキサン組成物には、本発明の目的に害を与えないという条件で、公知の種々の添加剤(填剤、活性剤、充填剤、顔料、着色剤等)を添加できる。
(1)特定のオルガノポリシロキサン液と有機金属化合物の架橋剤から構成される液組成物が無溶剤で塗料状組成物となり、
(2)水分やシラノール基を予めオルガノシロキサン液中で養生して、硬化触媒を共存させても一液保存性が可能となり、
(3)特定のオルガノシロキサン液組成物に含金属有機化合物を共存させ、大気中の水分と常温で接触させた時にポリマー硬化体が形成でき、
(4)B-O 結合、Ti-O結合、Zr-O結合等を含む-Si-O-結合を主鎖とするポリマーが高機能ポリマー性能を発揮する。
(A) 液状オルガノポリシロキサン:メチルメトキシシランのオリゴマー[一般式(1) のR1〜R3は-CH3基、他のR は-OCH3 基、n は8 ]
(B) 架橋剤:メチルトリメトキシシラン[一般式(2) のR1とR7は-CH3基、m は1 ]
(C) 硬化触媒:ジブチル錫ジラウレート、
(1)金属成分である液状オルガノシロキサン中で安定に存在し、
(2)保存中、オルガノシロキサン中の含金属有機化合物を分解せず、
(3)塗布開始後にブロッキングされていた硬化触媒が本来の役割を充分に果たせる条件に復帰できる。
なお、上記の一液性常温硬化型オルガノシロキサン組成物は光ディスクの読取/記録装置の光学レンズにも適用できる。すなわち、万一、読取/記録装置の光学レンズを硬い物で拭いてレンズに傷を付けてしまった場合でも、上記の一液性常温硬化型オルガノシロキサン組成物をレンズに塗布するだけで、光ディスク表面の場合と同様な修復効果が期待できる。また、傷の有無にかかわらず、レンズ表面に塗布することで静電気の付着を防止することができる。
常温硬化型オルガノシロキサン組成物からなる回復剤1〜3を下記材料を用いて調整した。
(A)液状オルガノポリシロキサン:下記4つの化合物の混合物(SiO2=59.2%)を60℃で8時間養生した:
この一液組成物は粘度がほとんどない液体で、25℃で大気中の湿気(水分)によって約120時間後に硬化する(硬度=4H)。この組成物は一液保存性があり、室温で6か月放置しても実質的な変化がない。
下記材料を用いて調整した。
(A)液状オルガノポリシロキサン:参照例1と同じ
(B)架橋剤:参照例1と同じ
(C)硬化触媒:下記の混合物
この一液組成物は粘度がほとんどない液体で、25℃で大気中の湿気(水分)によって約120時間後に硬化する(硬度=4H)。この組成物は一液保存性があり、室温で6か月放置しても実質的な変化がない。
(A)液状オルガノポリシロキサン:下記4つの化合物の混合物(SiO2=59.9%)を40℃で6時間養生した:
この一液組成物は粘度がほとんどない液体で、25℃で大気中の湿気(水分)によって約120時間後に硬化する(硬度=3H)。この組成物は一液保存性があり、室温で6か月放置しても実質的な変化がない。
音楽CDの表面(記録層(アルミ蒸着面)と反対の面、読取面)全体に4000番のサンドペーパー(ミルカ社アブラロン)を擦り付けて、傷を付け、「音飛び(リードエラー)」するサンプルディスクを作った。このサンプルディスクを市販のCDプレーヤーで再生したが、「音飛び」して聞くに耐えなかった。5人の試験者が同じ評価をした。
このサンプルディスクの表面に参照例1で調整した回復剤1の数滴(数ミリリットル)を垂らし、液滴がCDの表面全体に均一に塗布されるようにティシュペーパーを用いて液滴を軽く拡げた。回復剤1はCDの表面全体に均一に広がり、サンドペーパーで付けた溝を充填しているのが確認された。
回復剤1を塗布し直後に、上記と同じCDプレーヤーで再び再生したが、「音飛び」は全くなくなっていた。5人のテスターが同じ評価をした。
塗布後、10分以内にCDを紙のジャケットに入れて放置し、5時間後にジャケットから取り出して上記と同じCDプレーヤーで再び再生したが、「音飛び」等の問題は全くなかった。
同じ方法で、複数の音楽CDを評価した。結果は以下の通り:
映画用DVDの表面(読取面)に4000番のサンドペーパー(ミルカ社アブラロン)で傷を付けてサンプルディスクを作った。このサンプルディスクを市販のDVDプレーヤーで再生したが、「チャプター飛び」「フリーズ」「画面乱れ」「画面飛び」等のため再生できないと結論した。5人の試験者が同じ評価をした。
このサンプルディスクの表面に参照例1で調整した回復剤1の数滴(数ミリリットル)を垂らし、液滴がDVDの表面全体に均一に塗布されるようにティシュペーパーを用いて液滴を拡げた。回復剤1はDVDの表面全体に均一に広がり、サンドペーパーで付けた溝を充填しているのが確認された。
回復剤1を塗布し直後に、上記と同じDVDプレーヤーで再び再生したが、上記の問題点は全く無くなっていた。5人の試験者が同じ評価をした。
同じ方法で、複数のDVDを評価した。結果は以下の通り:
ビクター CA−UXQP70−B DAEWOO DVH−26H
パイオニア CMX−3000
プレステーション
プレステーション2
三洋 ゴリラ
ソニー RDR−HX−50
実施例1、2のテストを回復剤2および3を用いて繰り返した。
全ての実施例で実施例1、2と全く同じ結果が得られた。
実施例1で使用した音楽CDおよび実施例2で使用した映画用DVDのサンプルディスクを毎週ジャケットから取り出し、プレーヤーで再生した。これらの音楽CDおよび映画用DVDは6月後、1年後でも全く問題なしに使用できた。
実施例1と同様な処理をした2枚の音楽CDを互いに重ねて放置した。すなわち、回復剤1を2枚のCDの読取面に実施例1と同様に塗布、拡げた後に、直ちに2枚のCDを重ねた。重ね方は処理面が互いに密着しない方向(順方向)と、処理面が互いに密着する方向(逆方向)との両方で重ね、2枚のCDが互いに接着するか否かをテストした。
1時間後、順方向でも逆方向でも2枚のCDの間に接着現象は全く見られなかった。
実施例1と同様な処理をした音楽CDを、本発明の処理をしていることを知らせずに(格別な用心した取り扱いをしないようにするため)、全くの他人に貸し、2週間後に返してもらったが、表面にほとんど傷は付いておらず、完全に再生できた。
その後さらに、30人の他人に貸して使ってもらった後に、回収した。表面にわずかな傷が付き、わずかに音飛びがするようになったので、傷付いた表面に実施例1の処理を再度施したところ、再度処理後のCDには音飛び等の問題は全くなくなった。
Claims (7)
- 液状オルガノポリシロキサン(A)と、架橋剤(B)と、硬化触媒(C)とからなる有機溶剤を含まない常温で硬化可能な液体の一液性常温硬化型オルガノシロキサン組成物の光記録媒体表面の回復剤としての使用。
- 硬化触媒(C)が触媒反応ブロッキング剤および/または反応遅延剤をさらに含む請求項1に記載の使用。
- 上記触媒反応ブロッキング剤および/または反応遅延剤がアルキル基またはトリフルオロ基を有するβ−ケト酸エステル、β−ジケトン化合物およびマロン酸エステルから成る少なくとも1種のケト・エノール型互変異性化合物、一価アルコールおよび多価アルコールから成る群の中から選択される請求項2に記載の使用。
- 上記の一液性常温硬化型オルガノシロキサン組成物が下記(A)〜(C)の三成分混合液からなる請求項1〜3のいずれか一項に記載の使用:
(A)下記一般式(I)で表される化合物の1種または2種以上からなる液状オルガノポリシロキサン:
(B)下記一般式(2)または(3)で表される有機金属化合物の1種または2種以上からなる架橋剤:
R7 pM・(OR1)3-p (2)
R7 mQ・(OR1)4-m (3)
(ここで、Mはアルミニウムまたはホウ素元素;Qはケイ素、チタンまたはジルコニウム元素;R1は水素原子、C1〜C5のアルキル基、アシル基またはオキシム基;R7は水素原子、OR1基または一価の炭化水素基から選択される基;pは1または2;mは1〜3の整数)
(C)触媒反応ブロッキング剤が配合された亜鉛、コバルト、アルミニウムまたは錫元素の1種または2種以上の含金属有機化合物からなる硬化触媒、
(ここで、上記三成分混合液が含有する全金属元素成分は、MOy/2酸化物基準(Mはアルミニウム、ホウ素、ケイ素、チタン、ジルコニウム元素、yは金属元素の価数)表わした時に、40重量%以上である) - 液状オルガノポリシロキサン(A)と、架橋剤(B)と、触媒反応ブロッキング剤および/または反応遅延剤を含む硬化触媒(C)とからなる無溶剤の一液性常温硬化型オルガノシロキサン組成物からなる光記録媒体表面回復剤。
- 上記触媒反応ブロッキング剤および/または反応遅延剤が、アルキル基またはトリフルオロ基を有するβ−ケト酸エステル、β−ジケトン化合物およびマロン酸エステルの群より選択される少なくとも1種のケト・エノール型互変異性化合物および一価アルコールおよび多価アルコールから成る群の中から選択される請求項5に記載の光記録媒体表面回復剤。
- 上記液状オルガノポリシロキサン(A)が下記一般式(I):
で表される化合物の1種または2種以上からなり、
上記架橋剤(B)が下記一般式(2)または(3)で表される有機金属化合物の1種または2種以上からなり:
R7 pM・(OR1)3-p‥‥‥‥‥(2)
R7 mQ・(OR1)4-m‥‥‥‥‥(3)
(ここで、Mはアルミニウムまたはホウ素元素;Qはケイ素、チタンまたはジルコニウム元素;R1は水素原子、C1〜C5のアルキル基、アシル基またはオキシム基;R7は水素原子、OR1基または一価の炭化水素基から選択される基;pは1または2;mは1〜3の整数)
上記硬化触媒(C)が亜鉛、コバルト、アルミニウムまたは錫元素の1または2種以上の含金属有機化合物であり、
上記触媒反応ブロッキング剤および/または反応遅延剤が、アルキル基またはトリフルオロ基を有するβ−ケト酸エステル、β−ジケトン化合物およびマロン酸エステルの群より選択される少なくとも1種のケト・エノール型互変異性化合物および一価アルコールおよび多価アルコールから成る群の中から選択され、
上記三成分混合液組成物が含有する全金属元素成分を、MOy/2酸化物基準(Mはアルミニウム、ホウ素、ケイ素、チタン、ジルコニウム元素、yは金属元素の価数)表わした時に、40重量%以上含有している請求項5または6に記載の光記録媒体表面回復剤。
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