JPH04290868A - Ｎ−アリールマレイミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−アリールマレイミ
ドの製造方法に関する。Ｎ−アリールマレイミドは、Ａ
ＢＳ、ＭＭＡ、ＰＶＣ等の樹脂の耐熱性改良剤や医薬、
農薬の中間体として有用な化合物である。

【０００２】

【従来の技術】マレイミド類の製造方法は、古くから種
々研究されている。その中で最も一般的な方法は、マレ
インアミド酸を脱水イミド化してＮ−置換マレイミドを
製造する方法である。

【０００３】米国特許第２４４４５３６号には、マレイ
ンアミド酸を無水酢酸のような脱水剤を用いて脱水閉環
せしめマレイミド類を製造する方法が開示されている。 この方法は、無水マレイン酸とアミン化合物とを反応さ
せ、生成するマレインアミド酸を無水酢酸及び酢酸ナト
リウムの存在下で、脱水閉環イミド化させるものである
。しかるに、この方法は、イミド化反応において、高価
な無水酢酸をマレインアミド酸に対して当量以上必要と
する。さらに、イミド化反応後、マレイミドの分離、回
収に多量の水を用いるために酢酸を含有する多量の廃水
を生じ、この廃水の無害化には多大の費用を必要とする
。かかる理由から、この方法は工業的に不利な方法であ
る。

【０００４】特開昭５３−６８７７０号公報には、無水
マレイン酸とアミン化合物とを有機溶媒中で反応させて
生成したマレインアミド酸を、次いで単離することなし
に、非プロトン性極性溶媒及び酸触媒の存在下で脱水閉
環させる方法が開示されている。しかしながら、この方
法には、以下のような問題点がある。高価でかつ毒性の
あるジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒
を多く用いるために、マレイミドの製造コストが高くな
ってしまう。酸触媒の作用により非プロトン性極性溶媒
が変質してしまうため、溶媒の損失が大きい。ジメチル
ホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒の沸点が高い
ために、製品マレイミドの中からこれら溶媒を除去する
ことが困難であることなどである。

【０００５】特公昭５１−４００７８号公報には、希釈
剤として沸点８０℃以上の溶媒を用いて、Ｎ−置換マレ
インアミド酸をクロルスルホン酸等の酸触媒とともに加
熱脱水閉環させ、この時生成する水を溶媒との共沸によ
り系外に除去することによりマレイミドを製造する方法
が開示されている。この方法は、無水酢酸のような高価
な脱水剤を多量に必要としないばかりか、生成したマレ
イミドの分離、回収が容易であるという点で優れている
。

【０００６】これら脱水イミド化法とは別に、特開昭６
２−２１５５６３号公報には、マレイン酸モノエステル
とイソシアネート化合物とを反応させ、マレインアミド
酸モノエステルを得た後、熱的に脱アルコール反応を行
いＮ−置換マレイミドを得る方法が開示されている。し
かし、この方法は、脱アルコール反応を行う際に高真空
を必要とし、また、イソシアネート化合物は比較的高価
であり、工業的に不利な方法である。

【０００７】ところで本発明者らは、上記従来法の課題
である高価な脱水剤の使用、非プロトン性極性溶媒の使
用あるいは生成したＮ−置換マレイミドの単離が困難で
あること等を解消した方法を見出し、既に特許出願して
いる〔例えば、特開平２−５３７７２号、特開平２−２
８２３６１号〕。例えば、特開平２−２８２３６１号の
方法は、Ｎ−置換マレインアミド酸をエステル化し、つ
いで得られたエステルを脱アルコール、閉環イミド化し
て収率良くＮ−置換マレイミドを製造するものである。 生成したＮ−置換マレイミドは溶媒から直接粗結晶とし
て析出させることができる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】特開平２−２８２３６
１号の方法は、上記のように生成物を粗結晶として回収
できるので分離が容易であり、さらに収率等の点でも、
上記従来法に比べれば優れた方法である。しかし、生成
するＮ−アリールマレイミド等のＮ−置換マレイミドの
粗結晶の純度に改良の余地があった。

【０００９】そこで本発明の目的は、特開平２−２８２
３６１号の方法を改良して、特開平２−２８２３６１号
の方法と同等以上の収率で、かつより純度の高いＮ−ア
リールマレイミド粗結晶を得る方法を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】そこで本発明は、下記一
般式（Ｉ）

【化４】 で表されるＮ−アリールマレインアミド酸（式中、Ｒ１
　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、カルボキシル
基、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、フェニ
ル基またはスルホン基を示す）をスルホン酸系触媒及び
Ｒ６　−ＯＨ（式中、Ｒ６　は無置換若しくは置換基を
有する炭素数１〜７のアルキル基、または無置換若しく
は置換基を有する炭素数３〜７のシクロアルキル基を示
す）で表されるアルコールの存在下、エステル化して一
般式（ＩＩ）

【化５】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　及び
Ｒ６　は、一般式（Ｉ）と同じ）で表されるＮ−アリー
ルマレインアミド酸モノエステルを含む反応混合物を得
、次いで、この反応混合物中の一般式（ＩＩ）のＮ−ア
リールマレインアミド酸モノエステルをスルホン酸系触
媒及びリン酸系触媒の存在下、脱アルコール反応するこ
とにより閉環イミド化して一般式（ＩＩＩ）

【化６】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４及びＲ５　は、
一般式（Ｉ）と同じ）で表されるＮ−アリールマレイミ
ドを生成させ、反応混合物から一般式（ＩＩＩ）のＮ−
アリールマレイミド粗結晶を析出させることを含むＮ−
アリールマレイミドの製造方法に関する。

【００１１】以下本発明について詳細に説明する。一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒ１　、
Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及びＲ５　は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、カルボキシル基
、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、フェニル
基またはスルホン基を示す。

【００１２】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素及びヨウ素を例示できる。炭素数１〜６のアルキル基
としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル及びｎ−ヘキシル等を挙げることがで
きる。

【００１３】また、一般式（ＩＩ）及びアルコールＲ６
　−ＯＨにおいて、Ｒ６　は、無置換若しくは置換基を
有する炭素数１〜７のアルキル基、または無置換若しく
は置換基を有する炭素数３〜７のシクロアルキル基を示
す。 アルキル基は、直鎖または分枝アルキル基のいずれでも
よい。好ましいアルキル基として、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル等
を挙げることができる。また、好ましいシクロアルキル
基としては、シクロヘキシル、シクロペンチル等を挙げ
ることができる。

【００１４】上記アルキル基及びシクロアルキル基は、
いずれも無置換でも、あるいは置換基を有してもよい。 置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基及
びフェニル基を挙げることができる。フェニル基を置換
基として有するアルキル基の例として、ベンジル基を挙
げることができる。

【００１５】次に、一般式（Ｉ）で表されるＮ−アリー
ルマレインアミド酸を以下に例示する：Ｎ−フェニルマ
レインアミド酸、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイン
アミド酸、Ｎ−（３−クロロフェニル）マレインアミド
酸、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ
−（２−ニトロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２−
アミノフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２，６−ジ
クロロフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−メトキ
シフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−エトキシフ
ェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−メチルフェニル
）マレインアミド酸、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル
）マレインアミド酸、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）
マレインアミド酸、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）マレインアミド酸、Ｎ−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル）マレインアミド酸、Ｎ−（４−スルホニル
フェニル）マレインアミド酸、Ｎ−ビフェニルマレイン
アミド酸等。

【００１６】一般式（ＩＩ）で表されるＮ−アリールマ
レインアミド酸モノエステルの具体例を示す：Ｎ−フェ
ニルマレインアミド酸メチルエステル、Ｎ−（２−クロ
ロフェニル）マレインアミド酸メチルエステル、Ｎ−（
３−クロロフェニル）マレインアミド酸メチルエステル
、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレインアミド酸メチル
エステル、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレインアミド
酸メチルエステル、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）マ
レインアミド酸メチルエステル、Ｎ−（２−アミノフェ
ニル）マレインアミド酸メチルエステル、Ｎ−（２，６
−ジクロロフェニル）マレインアミド酸メチルエステル
、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレインアミド酸メチ
ルエステル、Ｎ−（４−エトキシフェニル）マレインア
ミド酸メチルエステル、Ｎ−（４−メチルフェニル）マ
レインアミド酸メチルエステル、Ｎ−（２，６−ジメチ
ルフェニル）マレインアミド酸メチルエステル、Ｎ−（
４−カルボキシフェニル）マレインアミド酸メチルエス
テル、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイ
ンアミド酸メチルエステル、Ｎ−（２，４，６−トリメ
チルフェニル）マレインアミド酸メチルエステル、Ｎ−
（４−スルホニルフェニル）マレインアミド酸メチルエ
ステル、Ｎ−ビフェニルマレインアミド酸メチルエステ
ル、Ｎ−フェニルマレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエス
テル、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレインアミド酸ｉ
ｓｏ−ブチルエステル、Ｎ−（３−クロロフェニル）マ
レインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエステル、Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）マレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエステ
ル、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレインアミド酸ｉｓ
ｏ−ブチルエステル、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）
マレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエステル、Ｎ−（２−
アミノフェニル）マレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエス
テル、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレインアミ
ド酸ｉｓｏ−ブチルエステル、Ｎ−（４−メトキシフェ
ニル）マレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエステル、Ｎ−
（４−エトキシフェニル）マレインアミド酸ｉｓｏ−ブ
チルエステル、Ｎ−（４−メチルフェニル）マレインア
ミド酸ｉｓｏ−ブチルエステル、Ｎ−（２，６−ジメチ
ルフェニル）マレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエステル
、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレインアミド酸ｉ
ｓｏ−ブチルエステル、Ｎ−（２，４，６−トリクロロ
フェニル）マレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエステル、
Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレインアミ
ド酸ｉｓｏ−ブチルエステル、Ｎ−（４−スルホニルフ
ェニル）マレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエステル、Ｎ
−ビフェニルマレインアミド酸ｉｓｏ−ブチルエステル
等。

【００１７】次に、一般式（ＩＩＩ）で表されるマレイ
ミドを以下に例示する：Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−クロロ
フェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ
−（２−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−
アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロ
フェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）
マレイミド、Ｎ−（４−エトキシフェニル）マレイミド
、Ｎ−（４−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，
６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−カルボ
キシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメ
チルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−スルホニルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−ビフェニルマレイミド。

【００１８】以下に本発明の方法について詳細に説明す
る。まず、一般式（Ｉ）で示されるマレインアミド酸と
アルコールＲ６　−ＯＨとをスルホン酸系触媒の存在下
、反応させてエステル化を行う。この反応により、一般
式（ＩＩ）で表されるマレインアミド酸モノエステルを
含む混合物を有利に得ることができる。

【００１９】Ｒ６　−ＯＨのアルコールとしては、エス
テル化の容易さから、炭素数１〜７のアルキル基または
炭素数３〜７のシクロアルキル基を用いる。具体例とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール
、ベンジルアルコール等の１級アルコール、ｉｓｏ−プ
ロパノール、ｓｅｃ−ブタノール、シクロヘキサノール
等の２級アルコール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の３級ア
ルコール、エチレングリコール等のジオール類を挙げる
ことができる。中でも１級アルコールが好ましく、特に
メタノールが好ましい。アルコールの使用量は、マレイ
ンアミド酸に対して、１モル当量以上であればよい。反
応を有利に進めるという観点からは、３モル当量以上と
することが好ましい。

【００２０】スルホン酸系触媒としては、硫酸、無水硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、エチルスルホン酸、オクチルスルホン
酸等のブレンステッド酸及びイオン交換樹脂等を用いる
ことができる。スルホン酸系触媒の使用量は、マレイン
アミド酸に対して０．０１〜１モル当量、好ましくは０
．０５〜０．５モル当量とすることが適当である。

【００２１】反応温度は、高すぎると反応速度は早くな
るが副反応が起こるため、３０〜１１０℃、好ましくは
５０〜８０℃とすることが適当である。反応中は、反応
混合物を攪拌することが好ましい。この時、生成する水
を系外に留去せしめながら反応を行うことで、より有利
にエステル化を進行させることができる。反応時間は、
約０．５〜３時間とすることが適当である。

【００２２】本エステル化反応は、溶媒の不存在下で行
なっても良いが、好ましくは、Ｎ−アリールマレインア
ミド酸類及びＮ−アリールマレイミド類に対して不活性
であり、かつ水不混和性の有機溶媒の存在下で行うこと
が適当である。このような有機溶媒としては、例えばｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、及
びベンゼン、トルエン、クメン等の芳香族炭化水素類を
挙げることができる。中でも、トルエンが反応温度の制
御や溶媒除去の容易さ、さらに副反応生成物の抑制とい
う観点から好ましい。

【００２３】このようにして得られた反応混合物は、つ
いでそのまま次のイミド化反応に使用する。イミド化反
応は、上記反応混合物に含まれる一般式（ＩＩ）で表さ
れるマレインアミド酸モノエステルを、スルホン酸系触
媒及びリン酸系触媒の共存下、例えば、反応温度８０〜
１７０℃、好ましくは９０〜１１０℃で約１〜７時間、
好ましくは１〜４時間かけて脱アルコールによる閉環イ
ミド化させることにより実施できる。

【００２４】スルホン酸系触媒は、予めエステル化の際
に反応混合物中に添加されているので、それをそのまま
用いることができる。但し、必要により、イミド化反応
に際して、スルホン酸系触媒を補充することはできる。 また、リン酸系触媒としては、リンの酸素酸類であれば
いずれも使用できる。例えば、オルトリン酸、メタリン
酸、ピロリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等を挙げられる
。リン酸系触媒の使用量は、エステル化反応に用いたＮ
−アリールマレインアミド酸に対して、０．０１〜１モ
ル当量、好ましくは０．０１〜０．５モル当量とするこ
とが適当である。

【００２５】イミド化反応は、脱アルコール反応である
ために、生成するアルコールを共沸除去しつつ行うこと
で有利に進行させることができる。具体的には、溶媒の
還流と共に反応系内のアルコールを共沸除去し、それに
よって減少する溶媒を逐次補充することにより反応系内
の溶媒量を一定に保つことにより実施できる。

【００２６】イミド化反応終了後、容器に付着した粘性
物をデカンテーションにより除去し、必要により固体の
触媒を除去した後、減圧下、溶媒を除去するだけで、比
較的高い純度のＮ−アリールマレイミド粗結晶を得るこ
とができる。反応圧力は、エステル化及びイミド化反応
ともに、上記温度範囲であれば、常圧、加圧、減圧のい
ずれでも良い。

【００２７】

【発明の効果】本発明の方法によれば、Ｎ−アリールマ
レインアミド酸から、比較的高い収率で、かつより純度
の高いＮ−アリールマレイミド粗結晶を得ることができ
る。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ （エステル化工程）温度計、水分離器を備えた冷却管、
トルエン供給管及び攪拌器を備えた５００ｍｌ四つ口フ
ラスコにＮ−フェニルマレインアミド酸３８．２ｇ（０
．２ｍｏｌ　）、メタノール２００ｍｌ及び濃硫酸１．
０ｍｌを仕込んだ後、加熱攪拌を開始し、還流下１時間
エステル化反応を行った。

【００２９】（閉環イミド化工程）次いで、減圧下メタ
ノールを留去した後、トルエン１８０ｍｌ及びオルトリ
ン酸１．１５ｇ（０．０１ｍｏｌ　）を加え、常圧のま
ま再び加熱を開始した。トルエンが還流を始めた時点か
らトルエン供給管より１８０ｍｌ／ｈの速度でトルエン
をフラスコ内に供給するとともに、水分離器より１８０
ｍｌ／ｈの速度で反応溶媒の抜き出しを行った。この状
態で３時間攪拌を続けて反応を行った。反応終了後、デ
カンテーションにより粘性物を除去し、更に反応液を減
圧下で濃縮乾固することによりＮ−フェニルマレイミド
の粗結晶を得た。

【００３０】この粗結晶を高速液体クロマトグラフィー
により分析した結果、Ｎ−フェニルマレイミドが原料と
して使用したＮ−フェニルマレインアミド酸に対して８
７．９モル％の収率で生成した。また、粗結晶の純度は
、９４．０ｗｔ％であった。

【００３１】実施例２、３ 閉環イミド化工程におけるオルトリン酸の使用量を２．
３ｇ（０．０２ｍｏｌ）（実施例２）及び４．６ｇ（０
．０４ｍｏｌ　）（実施例３）とした以外は実施例１と
同様にしてＮ−フェニルマレイミドの粗結晶を得た。実
施例１と同様に分析した結果を、実施例１の結果ととも
に、表１に示す。

【００３２】実施例４ （エステル化工程）温度計、水分離器を備えた冷却管、
トルエン供給管及び攪拌器を備えた１００ｍｌ四つ口フ
ラスコにＮ−フェニルマレインアミド酸９．６ｇ（０．
０５ｍｏｌ　）、メタノール５０ｍｌ及びイオン交換樹
脂（アンバーリスト１５）１０ｇを仕込んだ後、加熱攪
拌を開始し、還流下１．５時間エステル化反応を行った
。

【００３３】（閉環イミド化工程）次いで、減圧下メタ
ノールを留去した後、トルエン５０ｍｌ及びオルトリン
酸０．２９ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、常圧のまま再
び加熱を開始した。トルエンが還流を始めた時点からト
ルエン供給管より５０ｍｌ／ｈの速度でトルエンをフラ
スコ内に供給するとともに、水分離器より５０ｍｌ／ｈ
の速度で反応溶媒の抜き出しを行った。この状態で４時
間攪拌を続けて反応を行った。反応終了後、イオン交換
樹脂を濾別し、デカンテーションにより粘性物を除去し
、更に反応液を減圧下で濃縮乾固することによりＮ−フ
ェニルマレイミドの粗結晶を得た。

【００３４】この粗結晶を高速液体クロマトグラフィー
により分析した結果、Ｎ−フェニルマレイミドが原料と
して使用したＮ−フェニルマレインアミド酸に対して７
８．３モル％の収率で生成した。また、粗結晶の純度は
、９１．８ｗｔ％であった。

【００３５】比較例１ 閉環イミド化工程においてオルトリン酸を使用しなかっ
た以外は実施例１と同様にしてＮ−フェニルマレイミド
の粗結晶を得た。実施例１と同様に分析した結果を、表
１に示す。

【００３６】比較例２、３ 閉環イミド化工程においてオルトリン酸の代わりに、濃
硫酸０．２５ｍｌ（比較例２）及び濃硫酸０．５ｍｌ（
比較例３）を加えた以外は実施例１と同様にしてＮ−フ
ェニルマレイミドの粗結晶を得た。実施例１と同様に分
析した結果を、表１に示す。

【００３７】比較例４ 閉環イミド化工程においてオルトリン酸を使用しなかっ
た以外は実施例４と同様にしてＮ−フェニルマレイミド
の粗結晶を得た。実施例４と同様に分析した結果を、表
１に示す。

【００３８】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　　　下記一般式（Ｉ）【化１】 で表されるＮ−アリールマレインアミド酸（式中、Ｒ１
   　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ水素
   原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、カルボキシル
   基、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、フェニ
   ル基またはスルホン基を示す）をスルホン酸系触媒及び
   Ｒ６　−ＯＨ（式中、Ｒ６　は無置換若しくは置換基を
   有する炭素数１〜７のアルキル基、または無置換若しく
   は置換基を有する炭素数３〜７のシクロアルキル基を示
   す）で表されるアルコールの存在下、エステル化して一
   般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　及び
   Ｒ６　は、一般式（Ｉ）と同じ）で表されるＮ−アリー
   ルマレインアミド酸モノエステルを含む反応混合物を得
   、次いで、この反応混合物中の一般式（ＩＩ）のＮ−ア
   リールマレインアミド酸モノエステルをスルホン酸系触
   媒及びリン酸系触媒の存在下、脱アルコール反応するこ
   とにより閉環イミド化して一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４及びＲ５　は、
   一般式（Ｉ）と同じ）で表されるＮ−アリールマレイミ
   ドを生成させ、反応混合物から一般式（ＩＩＩ）のＮ−
   アリールマレイミド粗結晶を析出させることを含むＮ−
   アリールマレイミドの製造方法。