JP2982253B2 - Ｎ―置換マレイミドの製造法 - Google Patents
Ｎ―置換マレイミドの製造法Info
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- JP2982253B2 JP2982253B2 JP2218539A JP21853990A JP2982253B2 JP 2982253 B2 JP2982253 B2 JP 2982253B2 JP 2218539 A JP2218539 A JP 2218539A JP 21853990 A JP21853990 A JP 21853990A JP 2982253 B2 JP2982253 B2 JP 2982253B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、Ｎ−置換マレイミドの製造法に関する。Ｎ
−置換マレイミドは、ABS、MMA、PVC等の樹脂の耐熱性
改良剤や医薬、農薬の中間体として有用な化合物であ
る。
−置換マレイミドは、ABS、MMA、PVC等の樹脂の耐熱性
改良剤や医薬、農薬の中間体として有用な化合物であ
る。
マレイミド類の製造方法は、古くから種々研究されて
いる。その中でも最も一般的な方法は、マレインアミド
酸を無水酢酸のような脱水剤を用いて脱水閉環せしめマ
レイミド類を製造する方法である（米国特許第2444536
号明細書）。この方法は、無水マレイン酸とアミン化合
物とを反応させ、生成するマレインアミド酸を無水酢酸
及び酢酸ナトリウムの存在下で、脱水閉環イミド化させ
るものである。
いる。その中でも最も一般的な方法は、マレインアミド
酸を無水酢酸のような脱水剤を用いて脱水閉環せしめマ
レイミド類を製造する方法である（米国特許第2444536
号明細書）。この方法は、無水マレイン酸とアミン化合
物とを反応させ、生成するマレインアミド酸を無水酢酸
及び酢酸ナトリウムの存在下で、脱水閉環イミド化させ
るものである。
しかるに、この方法は、イミド化反応において、高価
な無水酢酸をマレインアミド酸に対して当量以上必要と
する。さらに、イミド化反応後、マレイミドの分離、回
収に多量の水を用いるために酢酸を含有する多量の廃水
を生じ、この廃水の無害化には多大の費用を必要とす
る。かかる理由から、この方法は工業的に不利な方法で
ある。
な無水酢酸をマレインアミド酸に対して当量以上必要と
する。さらに、イミド化反応後、マレイミドの分離、回
収に多量の水を用いるために酢酸を含有する多量の廃水
を生じ、この廃水の無害化には多大の費用を必要とす
る。かかる理由から、この方法は工業的に不利な方法で
ある。
また、特開昭53−68770号公報には、無水マレイン酸
とアミン化合物とを有機溶媒中で反応させて生成したマ
レインアミド酸を、次いで単離することなしに、非プロ
トン性極性溶媒及び酸触媒の存在下で脱水閉環させる方
法が開示されている。
とアミン化合物とを有機溶媒中で反応させて生成したマ
レインアミド酸を、次いで単離することなしに、非プロ
トン性極性溶媒及び酸触媒の存在下で脱水閉環させる方
法が開示されている。
しかしながら、この方法には、以下のような問題点が
ある。高価でかつ毒性のあるジメチルホルムアミドなど
の非プロトン性極性溶媒を多く用いるために、マレイミ
ドの製造コストが高くなってしまう。酸触媒の作用によ
り非プロトン性極性溶媒が変質してしまうため、溶媒の
損失が大きい。ジメチルホルムアミドなどの非プロトン
性極性溶媒の沸点が高いために、製品マレイミドの中か
らこれら溶媒を除去することが困難であることなどであ
る。
ある。高価でかつ毒性のあるジメチルホルムアミドなど
の非プロトン性極性溶媒を多く用いるために、マレイミ
ドの製造コストが高くなってしまう。酸触媒の作用によ
り非プロトン性極性溶媒が変質してしまうため、溶媒の
損失が大きい。ジメチルホルムアミドなどの非プロトン
性極性溶媒の沸点が高いために、製品マレイミドの中か
らこれら溶媒を除去することが困難であることなどであ
る。
さらに、特公昭51−40078号公報には、希釈剤として
沸点80℃以上の溶媒を用いて、Ｎ−置換マレインアミド
酸をクロルスルホン酸等の酸触媒とともに加熱脱水閉環
させ、この時生成する水を溶媒との共沸により系外に除
去することによりマレイミドを製造する方法が開示され
ている。この方法は、無水酢酸のような高価な脱水剤を
多量に必要としないばかりか、生成したマレイミドの分
離、回収が容易であるという点で優れている。
沸点80℃以上の溶媒を用いて、Ｎ−置換マレインアミド
酸をクロルスルホン酸等の酸触媒とともに加熱脱水閉環
させ、この時生成する水を溶媒との共沸により系外に除
去することによりマレイミドを製造する方法が開示され
ている。この方法は、無水酢酸のような高価な脱水剤を
多量に必要としないばかりか、生成したマレイミドの分
離、回収が容易であるという点で優れている。
上記方法は、いずれもマレインアミド酸からの脱水イ
ミド化反応によるＮ−置換マレイミドの製造方法であ
る。
ミド化反応によるＮ−置換マレイミドの製造方法であ
る。
これらとは別に、特開昭62−215563号公報には、マレ
イン酸モノエステルとイソシアネート化合物とを反応さ
せ、マレインアミド酸モノエステルを得た後、熱的に脱
水アルコール反応を行いＮ−置換マレイミドを得る方法
が開示されている。
イン酸モノエステルとイソシアネート化合物とを反応さ
せ、マレインアミド酸モノエステルを得た後、熱的に脱
水アルコール反応を行いＮ−置換マレイミドを得る方法
が開示されている。
しかし、この方法は、脱水アルコール反応を行う際に
高真空を必要とし、また、イソシアネート化合物は比較
的高価であり、工業的に不利な方法である。
高真空を必要とし、また、イソシアネート化合物は比較
的高価であり、工業的に不利な方法である。
ところで近年Ｎ−置換マレイミドの中でも、シクロア
ルキル置換体あるいはアルキル置換体は、無色であり、
MMA及びPVCなどの透明な樹脂に添加しても樹脂に着色す
ることなしに樹脂の耐熱性を向上させることができると
いう観点から注目されている。
ルキル置換体あるいはアルキル置換体は、無色であり、
MMA及びPVCなどの透明な樹脂に添加しても樹脂に着色す
ることなしに樹脂の耐熱性を向上させることができると
いう観点から注目されている。
そこで本発明者らは、前述の特公昭51−40078号公報
に記載の方法をシクロアルキル置換体について適用し
た。ところが、これら置換体については、この公報に記
載されている芳香族置換体に比べて収率が著しく低かっ
た。
に記載の方法をシクロアルキル置換体について適用し
た。ところが、これら置換体については、この公報に記
載されている芳香族置換体に比べて収率が著しく低かっ
た。
そこで本発明の目的は、マレイミドのＮ−置換基の違
いに係わらず、シクロアルキル置換体を含むマレイミド
を高収率で製造する方法を提供することにある。
いに係わらず、シクロアルキル置換体を含むマレイミド
を高収率で製造する方法を提供することにある。
そこで本発明は、一般式（３） で表されるＮ−置換マレインアミド酸（式中、R1は無置
換若しくは置換基を有する炭素数１〜20のアルキル基、
無置換若しくは置換基を有する炭素数３〜12のシクロア
ルキル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、
または無置換若しくは置換基を有するナフチル基を示
す）を酸触媒及びR2−OH（式中、R2は無置換若しくは置
換基を有する炭素数１〜７のアルキル基、または無置換
若しくは置換基を有する炭素数３〜７のシクロアルキル
基を示す）で表されるアルコールの存在下、エステル化
して一般式（１） で表されるＮ−置換マレインアミド酸モノエステルを含
む反応混合物を得る工程、及び、 酸触媒の存在下、エステル化工程より高い温度で一般
式（１）のＮ−置換マレインアミド酸モノエステルを脱
アルコール反応することにより閉環イミド化して一般式
（２） で表されるＮ−置換マレイミドを得る、Ｎ−置換マレイ
ミドの製造法であって、 エステル化及び閉環イミド化工程の内、少なくとも閉
環イミド化工程の反応系中に重合防止剤を共存させる、
上記製造法に関する。
換若しくは置換基を有する炭素数１〜20のアルキル基、
無置換若しくは置換基を有する炭素数３〜12のシクロア
ルキル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、
または無置換若しくは置換基を有するナフチル基を示
す）を酸触媒及びR2−OH（式中、R2は無置換若しくは置
換基を有する炭素数１〜７のアルキル基、または無置換
若しくは置換基を有する炭素数３〜７のシクロアルキル
基を示す）で表されるアルコールの存在下、エステル化
して一般式（１） で表されるＮ−置換マレインアミド酸モノエステルを含
む反応混合物を得る工程、及び、 酸触媒の存在下、エステル化工程より高い温度で一般
式（１）のＮ−置換マレインアミド酸モノエステルを脱
アルコール反応することにより閉環イミド化して一般式
（２） で表されるＮ−置換マレイミドを得る、Ｎ−置換マレイ
ミドの製造法であって、 エステル化及び閉環イミド化工程の内、少なくとも閉
環イミド化工程の反応系中に重合防止剤を共存させる、
上記製造法に関する。
以下本発明について詳細に説明する。
一般式（１）、（２）及び（３）において、R1は、無
置換若しくは置換基を有する炭素数１〜20のアルキル
基、無置換若しくは置換基を有する炭素数３〜12のシク
ロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル
基、または無置換若しくは置換基を有するナフチル基を
示す。
置換若しくは置換基を有する炭素数１〜20のアルキル
基、無置換若しくは置換基を有する炭素数３〜12のシク
ロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル
基、または無置換若しくは置換基を有するナフチル基を
示す。
アルキル基は、直鎖または分枝アルキル基のいずれで
もよい。好ましいアルキル基として、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−
オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシ
ル等を挙げることができる。
もよい。好ましいアルキル基として、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−
オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシ
ル等を挙げることができる。
好ましいシクロアルキル基としては、シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシル等を
挙げることができる。
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシル等を
挙げることができる。
上記アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基及び
ナフチル基は、いずれも無置換でも、あるいは置換を有
してもよい。置換基としては、例えば、炭素数１〜10の
アルキル基、フェニル基及びハロゲン（フッ素、塩素、
臭素）を例示することができる。
ナフチル基は、いずれも無置換でも、あるいは置換を有
してもよい。置換基としては、例えば、炭素数１〜10の
アルキル基、フェニル基及びハロゲン（フッ素、塩素、
臭素）を例示することができる。
置換基を有するフェニル基を例示すると、メチルフェ
ニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、
ｐ−エチルフェニル基、ｐ−イソプロピルフェニル基、
ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−
エトキシフェニル基、塩化フェニル基、臭化フェニル
基、フッ化フェニル基等を挙げることができる。
ニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、
ｐ−エチルフェニル基、ｐ−イソプロピルフェニル基、
ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−
エトキシフェニル基、塩化フェニル基、臭化フェニル
基、フッ化フェニル基等を挙げることができる。
また、一般式（１）及びアルコールR2−OHにおいて、
R2は、無置換若しくは置換基を有する炭素数１〜７のア
ルキル基、または無置換若しくは置換基を有する炭素数
３〜７のシクロアルキル基を示す。
R2は、無置換若しくは置換基を有する炭素数１〜７のア
ルキル基、または無置換若しくは置換基を有する炭素数
３〜７のシクロアルキル基を示す。
アルキル基は、直鎖または分枝アルキル基のいずれで
もよい。好ましいアルキル基として、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル
等を挙げることができる。
もよい。好ましいアルキル基として、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル
等を挙げることができる。
好ましいシクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル等を挙げることができる。
ル、シクロペンチル等を挙げることができる。
上記アルキル基及びシクロアルキル基は、いずれも無
置換でも、あるいは置換基を有してもよい。置換基とし
ては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基及びフェニル
基を挙げることができる。フェニル基を置換基として有
するアルキル基の例として、ベンジル基を挙げることが
できる。
置換でも、あるいは置換基を有してもよい。置換基とし
ては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基及びフェニル
基を挙げることができる。フェニル基を置換基として有
するアルキル基の例として、ベンジル基を挙げることが
できる。
次に、一般式（１）で表されるマレインアミド酸モノ
エステルの具体例を示す： メチルマレインアミド酸メチルエステル、エチルマレイ
ンアミド酸メチルエステル、ｎ−プロピルマレインアミ
ド酸メチルエステル、イソプロピルマレインアミド酸メ
チルエステル、ｎ−ブチルマレインアミド酸メチルエス
テル、シクロヘキシルマレインアミド酸メチルエステ
ル、ｎ−オクタデシルマレインアミド酸メチルエステ
ル、フェニルマレインアミド酸メチルエステル、ｐ−ニ
トロフェニルマレインアミド酸メチルエステル、ｏ−ト
ルイルマレインアミド酸メチルエステル、ｐ−トルイル
マレインアミド酸メチルエステル、ｐ−クロロ−フェニ
ルマレインアミド酸メチルエステル、ジクロロ−フェニ
ルマレインアミド酸メチルエステル、メチルマレインア
ミド酸エチルエステル、エチルマレインアミド酸エチル
エステル、ｎ−プロピルマレインアミド酸エチルエステ
ル、イソプロピルマレインアミド酸エチルエステル、ｎ
−ブチルマレインアミド酸エチルエステル、シクロヘキ
シルマレインアミド酸エチルエステル、ｎ−オクタデシ
ルマレインアミド酸エチルエステル、フェニルマレイン
アミド酸エチルエステル、ｐ−ニトロフェニルマレイン
アミド酸エチルエステル、ｏ−トルイルマレインアミド
酸エチルエステル、ｐ−トルイルマレインアミド酸エチ
ルエステル、ｐ−クロロ−フェニルマレインアミド酸エ
チルエステル、ジクロロ−フェニルマレインアミド酸エ
チルエステル、メチルマレインアミド酸ｎ−プロピルエ
ステル、エチルマレインアミド酸ｎ−プロピルエステ
ル、ｎ−プロピルマレインアミド酸ｎ−プロピルエステ
ル、イソプロピルマレインアミド酸ｎ−プロピルエステ
ル、ｎ−ブチルマレインアミド酸ｎ−プロピルエステ
ル、シクロヘキシルマレインアミド酸ｎ−プロピルエス
テル、ｎ−オクタデシルマレインアミド酸ｎ−プロピル
エステル、フェニルマレインアミド酸ｎ−プロピルエス
テル、ｐ−ニトロフェニルマレインアミド酸ｎ−プロピ
ルエステル、ｏ−トルイルマレインアミド酸ｎ−プロピ
ルエステル、ｐ−トルイルマレインアミド酸ｎ−プロピ
ルエステル、ｐ−クロロ−フェニルマレインアミド酸ｎ
−プロピルエステル、ジクロロ−フェニルマレインアミ
ド酸ｎ−プロピルエステル、メチルマレインアミド酸is
o−ブチルエステル、エチルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、ｎ−プロピルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、イソプロピルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、ｎ−ブチルマレインアミド酸iso−ブチル
エステル、シクロヘキシルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、ｎ−オクタデシルマレインアミド酸iso−
ブチルエステル、フェニルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、ｐ−ニトロフェニルマレインアミド酸iso
−ブチルエステル、ｏ−トルイルマレインアミド酸iso
−ブチルエステル、ｐ−トルイルマレインアミド酸iso
−ブチルエステル、ｐ−クロロ−フェニルマレインアミ
ド酸iso−ブチルエステル、ジクロロ−フェニルマレイ
ンアミド酸iso−ブチルエステル、メチルマレインアミ
ド酸ｎ−ヘキシルエステル、エチルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、ｎ−プロピルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、イソプロピルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、ｎ−ブチルマレインアミド酸ｎ−
ヘキシルエステル、シクロヘキシルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、ｎ−オクタデシルマレインアミド
酸ｎ−ヘキシルエステル、フェニルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、ｐ−ニトロフェニルマレインアミ
ド酸ｎ−ヘキシルエステル、ｏ−トルイルマレインアミ
ド酸ｎ−ヘキシルエステル、ｐ−トルイルマレインアミ
ド酸ｎ−ヘキシルエステル、ｐ−クロロ−フェニルマレ
インアミド酸ｎ−ヘキシルエステル、ジクロロ−フェニ
ルマレインアミド酸ｎ−ヘキシルエステル。
エステルの具体例を示す： メチルマレインアミド酸メチルエステル、エチルマレイ
ンアミド酸メチルエステル、ｎ−プロピルマレインアミ
ド酸メチルエステル、イソプロピルマレインアミド酸メ
チルエステル、ｎ−ブチルマレインアミド酸メチルエス
テル、シクロヘキシルマレインアミド酸メチルエステ
ル、ｎ−オクタデシルマレインアミド酸メチルエステ
ル、フェニルマレインアミド酸メチルエステル、ｐ−ニ
トロフェニルマレインアミド酸メチルエステル、ｏ−ト
ルイルマレインアミド酸メチルエステル、ｐ−トルイル
マレインアミド酸メチルエステル、ｐ−クロロ−フェニ
ルマレインアミド酸メチルエステル、ジクロロ−フェニ
ルマレインアミド酸メチルエステル、メチルマレインア
ミド酸エチルエステル、エチルマレインアミド酸エチル
エステル、ｎ−プロピルマレインアミド酸エチルエステ
ル、イソプロピルマレインアミド酸エチルエステル、ｎ
−ブチルマレインアミド酸エチルエステル、シクロヘキ
シルマレインアミド酸エチルエステル、ｎ−オクタデシ
ルマレインアミド酸エチルエステル、フェニルマレイン
アミド酸エチルエステル、ｐ−ニトロフェニルマレイン
アミド酸エチルエステル、ｏ−トルイルマレインアミド
酸エチルエステル、ｐ−トルイルマレインアミド酸エチ
ルエステル、ｐ−クロロ−フェニルマレインアミド酸エ
チルエステル、ジクロロ−フェニルマレインアミド酸エ
チルエステル、メチルマレインアミド酸ｎ−プロピルエ
ステル、エチルマレインアミド酸ｎ−プロピルエステ
ル、ｎ−プロピルマレインアミド酸ｎ−プロピルエステ
ル、イソプロピルマレインアミド酸ｎ−プロピルエステ
ル、ｎ−ブチルマレインアミド酸ｎ−プロピルエステ
ル、シクロヘキシルマレインアミド酸ｎ−プロピルエス
テル、ｎ−オクタデシルマレインアミド酸ｎ−プロピル
エステル、フェニルマレインアミド酸ｎ−プロピルエス
テル、ｐ−ニトロフェニルマレインアミド酸ｎ−プロピ
ルエステル、ｏ−トルイルマレインアミド酸ｎ−プロピ
ルエステル、ｐ−トルイルマレインアミド酸ｎ−プロピ
ルエステル、ｐ−クロロ−フェニルマレインアミド酸ｎ
−プロピルエステル、ジクロロ−フェニルマレインアミ
ド酸ｎ−プロピルエステル、メチルマレインアミド酸is
o−ブチルエステル、エチルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、ｎ−プロピルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、イソプロピルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、ｎ−ブチルマレインアミド酸iso−ブチル
エステル、シクロヘキシルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、ｎ−オクタデシルマレインアミド酸iso−
ブチルエステル、フェニルマレインアミド酸iso−ブチ
ルエステル、ｐ−ニトロフェニルマレインアミド酸iso
−ブチルエステル、ｏ−トルイルマレインアミド酸iso
−ブチルエステル、ｐ−トルイルマレインアミド酸iso
−ブチルエステル、ｐ−クロロ−フェニルマレインアミ
ド酸iso−ブチルエステル、ジクロロ−フェニルマレイ
ンアミド酸iso−ブチルエステル、メチルマレインアミ
ド酸ｎ−ヘキシルエステル、エチルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、ｎ−プロピルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、イソプロピルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、ｎ−ブチルマレインアミド酸ｎ−
ヘキシルエステル、シクロヘキシルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、ｎ−オクタデシルマレインアミド
酸ｎ−ヘキシルエステル、フェニルマレインアミド酸ｎ
−ヘキシルエステル、ｐ−ニトロフェニルマレインアミ
ド酸ｎ−ヘキシルエステル、ｏ−トルイルマレインアミ
ド酸ｎ−ヘキシルエステル、ｐ−トルイルマレインアミ
ド酸ｎ−ヘキシルエステル、ｐ−クロロ−フェニルマレ
インアミド酸ｎ−ヘキシルエステル、ジクロロ−フェニ
ルマレインアミド酸ｎ−ヘキシルエステル。
次に、一般式（２）で表されるマレイミドを以下に例
示する： メチルマレイミド、エチルマレイミド、ｎ−プロピル
マレイミド、イソプロピルマレイミド、ｎ−ブチルマレ
イミド、イソブチルマレイミド、sec−ブチルマレイミ
ド、tert−ブチルマレイミド、ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、ｎ−オクチルマレイミド、ｎ−デシルマレイミド、
ｎ−ドデシルマレイミド、ｎ−オクタデシルマレイミ
ド、シクロヘキシルマレイミド、４−メチル−シクロヘ
キシルマレイミド、２−メチル−シクロヘキシルマレイ
ミド、アリルマレイミド、ベンジルマレイミド、フェニ
ルマレイミド、ｐ−ニトロフェニルマレイミド、ｏ−ト
ルイルフェニルマレイミド、ｐ−トルイルフェニルマレ
イミド、キシリジルマレイミド、ｐ−エチル−フェニル
マレイミド、エトキシフェニルマレイミド、ｐ−イソプ
ロピルフェニルマレイミド、ｐ−クロロ−フェニルマレ
イミド、ジクロロ−フェニルマレイミド。
示する： メチルマレイミド、エチルマレイミド、ｎ−プロピル
マレイミド、イソプロピルマレイミド、ｎ−ブチルマレ
イミド、イソブチルマレイミド、sec−ブチルマレイミ
ド、tert−ブチルマレイミド、ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、ｎ−オクチルマレイミド、ｎ−デシルマレイミド、
ｎ−ドデシルマレイミド、ｎ−オクタデシルマレイミ
ド、シクロヘキシルマレイミド、４−メチル−シクロヘ
キシルマレイミド、２−メチル−シクロヘキシルマレイ
ミド、アリルマレイミド、ベンジルマレイミド、フェニ
ルマレイミド、ｐ−ニトロフェニルマレイミド、ｏ−ト
ルイルフェニルマレイミド、ｐ−トルイルフェニルマレ
イミド、キシリジルマレイミド、ｐ−エチル−フェニル
マレイミド、エトキシフェニルマレイミド、ｐ−イソプ
ロピルフェニルマレイミド、ｐ−クロロ−フェニルマレ
イミド、ジクロロ−フェニルマレイミド。
一般式（３）で表されるマレインアミド酸を以下に例
示する： メチルマレインアミド酸、エチルマレインアミド酸、ｎ
−プロピルマレインアミド酸、イソプロピルマレインア
ミド酸、ｎ−ブチルマレインアミド酸、sec−ブチルマ
レインアミド酸、イソブチルマレインアミド酸、tert−
ブチルマレインアミド酸、ｎ−ヘキシルマレインアミド
酸、シクロヘキシルマレインアミド酸、ｎ−オクチルマ
レインアミド酸、ｎ−デシルマレインアミド酸、ｎ−ド
デシルマレインアミド酸、ｎ−オクタデシルマレインア
ミド酸、２−メチル−シクロヘキシルマレインアミド
酸、４−メチル−シクロヘキシルマレインアミド酸、ア
リルマレインアミド酸、ベンジルマレインアミド酸、フ
ェニルマレインアミド酸、ｐ−ニトロフェニルマレイン
アミド酸、ｏ−トルイルマレインアミド酸、ｐ−トルイ
ルマレインアミド酸、キシリジルマレインアミド酸、ｐ
−エチルフェニルマレインアミド酸、エトキシフェニル
マレインアミド酸、ｐ−イソプロピル−フェニルマレイ
ンアミド酸、ｐ−クロロ−フェニルマレインアミド酸、
ジクロロ−フェニルマレインアミド酸。
示する： メチルマレインアミド酸、エチルマレインアミド酸、ｎ
−プロピルマレインアミド酸、イソプロピルマレインア
ミド酸、ｎ−ブチルマレインアミド酸、sec−ブチルマ
レインアミド酸、イソブチルマレインアミド酸、tert−
ブチルマレインアミド酸、ｎ−ヘキシルマレインアミド
酸、シクロヘキシルマレインアミド酸、ｎ−オクチルマ
レインアミド酸、ｎ−デシルマレインアミド酸、ｎ−ド
デシルマレインアミド酸、ｎ−オクタデシルマレインア
ミド酸、２−メチル−シクロヘキシルマレインアミド
酸、４−メチル−シクロヘキシルマレインアミド酸、ア
リルマレインアミド酸、ベンジルマレインアミド酸、フ
ェニルマレインアミド酸、ｐ−ニトロフェニルマレイン
アミド酸、ｏ−トルイルマレインアミド酸、ｐ−トルイ
ルマレインアミド酸、キシリジルマレインアミド酸、ｐ
−エチルフェニルマレインアミド酸、エトキシフェニル
マレインアミド酸、ｐ−イソプロピル−フェニルマレイ
ンアミド酸、ｐ−クロロ−フェニルマレインアミド酸、
ジクロロ−フェニルマレインアミド酸。
以下に本発明の方法について詳細に説明する。
まず、一般式（３）で示されるマレインアミド酸とア
ルコールR2−OHとを酸触媒の存在下、生成する水を共沸
除去しつつエステル化反応を行う。この反応により、一
般式（１）で表されるマレインアミド酸モノエステルを
含む混合物を有利に得ることができる。
ルコールR2−OHとを酸触媒の存在下、生成する水を共沸
除去しつつエステル化反応を行う。この反応により、一
般式（１）で表されるマレインアミド酸モノエステルを
含む混合物を有利に得ることができる。
R2−OHのアルコールとしては、エステル化の容易さか
ら、炭素数１〜７のアルキル基または炭素数３〜７のシ
クロアルキル基を用いる。具体例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、
iso−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコ
ール等の１級アルコール、iso−プロパノール、sec−ブ
タノール、シクロヘキサノール等の２級アルコール、te
rt−ブタノール等の３級アルコール、エチレングリコー
ル等のジオール類を挙げることができる。中でも１級ア
ルコールが好ましい。
ら、炭素数１〜７のアルキル基または炭素数３〜７のシ
クロアルキル基を用いる。具体例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、
iso−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコ
ール等の１級アルコール、iso−プロパノール、sec−ブ
タノール、シクロヘキサノール等の２級アルコール、te
rt−ブタノール等の３級アルコール、エチレングリコー
ル等のジオール類を挙げることができる。中でも１級ア
ルコールが好ましい。
アルコールの使用量は、マレインアミド酸に対して、
0.5〜５モル当量とすることが適当である。
0.5〜５モル当量とすることが適当である。
酸触媒としては、硫酸、無水硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、メタスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エチル
スルホン酸、オクチルスルホン酸等のブレンステッド酸
及び酸性のイオン交換樹脂等を用いることができる。
ホン酸、メタスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エチル
スルホン酸、オクチルスルホン酸等のブレンステッド酸
及び酸性のイオン交換樹脂等を用いることができる。
酸触媒の使用量は、マレインアミド酸に対して0.01〜
１モル当量、好ましくは0.05〜0.5モル当量とすること
が適当である。
１モル当量、好ましくは0.05〜0.5モル当量とすること
が適当である。
本エステル化反応は、溶媒の不存在下でおこなっても
良いが、好ましくは、水不混和性または水不溶性の有機
溶媒の存在下で行うことが適当である。このような有機
溶媒としては、例えばｎ−ヘキサン、シクロヘキサン及
びメチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、並びに
ベンゼン、トルエン、イソプロピルベンゼン等の芳香族
炭化水素類を挙げることができる。中でも、ベンゼン及
びトルエン等の芳香族炭化水素類を用いることが好まし
い。
良いが、好ましくは、水不混和性または水不溶性の有機
溶媒の存在下で行うことが適当である。このような有機
溶媒としては、例えばｎ−ヘキサン、シクロヘキサン及
びメチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、並びに
ベンゼン、トルエン、イソプロピルベンゼン等の芳香族
炭化水素類を挙げることができる。中でも、ベンゼン及
びトルエン等の芳香族炭化水素類を用いることが好まし
い。
反応温度は、高すぎると反応速度は早くなるが副反応
が起こるため、30〜110℃、好ましくは50〜80℃とする
ことが適当である。反応中は、反応混合物を攪拌するこ
とが好ましい。反応は、生成した水を系外に留去せしめ
ながら、約0.5〜３時間で行うことができる。
が起こるため、30〜110℃、好ましくは50〜80℃とする
ことが適当である。反応中は、反応混合物を攪拌するこ
とが好ましい。反応は、生成した水を系外に留去せしめ
ながら、約0.5〜３時間で行うことができる。
このようにして得られた反応混合物は、そのまま次の
イミド化反応に使用しても良し、または反応混合物中に
残存するアルコールを減圧下で除去した後にイミド化反
応に供しても良い。簡便さからは、そのままイミド化反
応に使用する方が有利である。
イミド化反応に使用しても良し、または反応混合物中に
残存するアルコールを減圧下で除去した後にイミド化反
応に供しても良い。簡便さからは、そのままイミド化反
応に使用する方が有利である。
イミド化反応は、一般式（１）で表されるマレインア
ミド酸モノエステルを含む上記反応混合物に重合防止剤
を添加し、反応温度80〜170℃、好ましくは90〜110℃で
約１〜７時間、好ましくは１〜４時間かけて脱アルコー
ルによる閉環イミド化させるにより実施できる。このイ
ミド化反応温度は、前述のエステル化反応温度より高く
する。
ミド酸モノエステルを含む上記反応混合物に重合防止剤
を添加し、反応温度80〜170℃、好ましくは90〜110℃で
約１〜７時間、好ましくは１〜４時間かけて脱アルコー
ルによる閉環イミド化させるにより実施できる。このイ
ミド化反応温度は、前述のエステル化反応温度より高く
する。
このイミド化反応は、酸触媒の存在下で行われる。酸
触媒は、予めエステル化の際に反応混合物中に添加され
ているので、それをそのまま用いまことができる。但
し、必要により、イミド化反応に際して、酸触媒を補充
することもできる。
触媒は、予めエステル化の際に反応混合物中に添加され
ているので、それをそのまま用いまことができる。但
し、必要により、イミド化反応に際して、酸触媒を補充
することもできる。
イミド化反応は、脱アルコール反応であるために、生
成するアルコールを共沸除去しつつ行うことで有利に進
行させることができる。即ち、溶媒の還流と共に反応系
内のアルコールを共沸除去し、それによって減少する溶
媒は、逐次補充することにより反応系内の溶媒量を一定
に保つ。
成するアルコールを共沸除去しつつ行うことで有利に進
行させることができる。即ち、溶媒の還流と共に反応系
内のアルコールを共沸除去し、それによって減少する溶
媒は、逐次補充することにより反応系内の溶媒量を一定
に保つ。
尚、上記エステル化及びイミド化反応において、非プ
ロトン性の極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等を用いることもできる。さらに、
重合防止剤はエステル化反応のときから反応系に添加し
ておいても良い。
ロトン性の極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等を用いることもできる。さらに、
重合防止剤はエステル化反応のときから反応系に添加し
ておいても良い。
反応圧力は、エステル化及びイミド化反応ともに、上
記温度範囲であれば、常圧、加圧、減圧のいずれでも良
い。
記温度範囲であれば、常圧、加圧、減圧のいずれでも良
い。
以下に重合防止剤について例示する： フェノール、メトキシフェノール、tert−ブチルカテ
コール、2,4−ジニトロフェノール、ハイドロキノン、t
ert−ブチルハイドロキノン、2,6−ジ−tert−ブチル−
ｐ−クレゾール、2,2′−メチレン−ビス−（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−メチレン
−ビス−（４−エチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、4,4′−チオビス−（３−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）等のフェニル骨格を有するアルキルモ
ノフェニル類及びアルキルビスフェニル類。
コール、2,4−ジニトロフェノール、ハイドロキノン、t
ert−ブチルハイドロキノン、2,6−ジ−tert−ブチル−
ｐ−クレゾール、2,2′−メチレン−ビス−（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−メチレン
−ビス−（４−エチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、4,4′−チオビス−（３−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）等のフェニル骨格を有するアルキルモ
ノフェニル類及びアルキルビスフェニル類。
チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸
ジステアリル、チオジプロピオン酸ジドデシル等のチオ
ジプロピオン酸エステル類。
ジステアリル、チオジプロピオン酸ジドデシル等のチオ
ジプロピオン酸エステル類。
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジ
チオカルバミン酸ナトリウム、ジｎ−ブチルジチオカル
バミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジｎ−ブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ニ
ッケル、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジｎ−
ブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミ
ン酸塩類。
チオカルバミン酸ナトリウム、ジｎ−ブチルジチオカル
バミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジｎ−ブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ニ
ッケル、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジｎ−
ブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミ
ン酸塩類。
サリチル酸ナトリウム、サリチル酸フェニル、サリチ
ル酸−ｐ−tert−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オ
クチルフェニル等のサリチル酸塩類及びサリチル酸エス
テル類。
ル酸−ｐ−tert−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オ
クチルフェニル等のサリチル酸塩類及びサリチル酸エス
テル類。
フェノチアジン、メチレンブルー等のフェノチアジン
類。
類。
２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト
ベンズイミダゾール亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ズイミダゾール等のメルカプトイミダゾール類。
ベンズイミダゾール亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ズイミダゾール等のメルカプトイミダゾール類。
トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホ
スファイト等のトリアルキルホスファイト類。
スファイト等のトリアルキルホスファイト類。
本発明の方法によれば、マレインアミド酸モノエステ
ルから、マレイミドのシクロアルキル置換体及びアルキ
ル置換体を高収率で製造することができる。さらに、本
発明の方法によれば、従来の方法に比べて比較的低い温
度で、しかも短時間で収率良くマレイミドのシクロアル
キル置換体及びアルキル置換体を製造することができ
る。また、本発明の方法により得られるマレイミドは、
着色も極めて少ない。
ルから、マレイミドのシクロアルキル置換体及びアルキ
ル置換体を高収率で製造することができる。さらに、本
発明の方法によれば、従来の方法に比べて比較的低い温
度で、しかも短時間で収率良くマレイミドのシクロアル
キル置換体及びアルキル置換体を製造することができ
る。また、本発明の方法により得られるマレイミドは、
着色も極めて少ない。
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１ 温度計、水分離器を備えた冷却管、トルエン供給管及
び攪拌器を備えた500ml四つ口フラスコにＮ−シクロヘ
キシルマレインアミド酸39.4g（0.2mol）、トルエン180
ml、iso−ブチルアルコール55.3ml（0.6mol）及び濃硫
酸2.0mlを仕込み、加熱攪拌下、減圧することにより反
応温度を80℃に保ち、反応により生成する水をトルエン
と共に系外に留去せしめながら１時間エステル化反応を
行った。
び攪拌器を備えた500ml四つ口フラスコにＮ−シクロヘ
キシルマレインアミド酸39.4g（0.2mol）、トルエン180
ml、iso−ブチルアルコール55.3ml（0.6mol）及び濃硫
酸2.0mlを仕込み、加熱攪拌下、減圧することにより反
応温度を80℃に保ち、反応により生成する水をトルエン
と共に系外に留去せしめながら１時間エステル化反応を
行った。
次いで、減圧を解き、80℃のままでフラスコ内にｐ−
メトキシフェノールを0.1g添加した。常圧のまま再び加
熱を開始して、トルエンが還流を初めた時点からトルエ
ン供給管より180ml/hの速度でトルエンをフラスコ内に
供給するとともに、水分離器より180ml/hの速度で反応
溶媒の抜け出しを行った。この状態で３時間攪拌を続け
て反応を行った。反応終了後、反応液を60℃まで降温
し、100mlの水を加えて15分攪拌水洗し、水層を分離し
て硫酸を除去した。
メトキシフェノールを0.1g添加した。常圧のまま再び加
熱を開始して、トルエンが還流を初めた時点からトルエ
ン供給管より180ml/hの速度でトルエンをフラスコ内に
供給するとともに、水分離器より180ml/hの速度で反応
溶媒の抜け出しを行った。この状態で３時間攪拌を続け
て反応を行った。反応終了後、反応液を60℃まで降温
し、100mlの水を加えて15分攪拌水洗し、水層を分離し
て硫酸を除去した。
有機層を高速液体クロマトグラフィーにより分析した
結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが原料として使用
したＮ−シクロヘキシルマレインアミド酸に対して88.6
％の収率で生成した。
結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが原料として使用
したＮ−シクロヘキシルマレインアミド酸に対して88.6
％の収率で生成した。
結果は、まとめて表１に示す。
比較例１ 重合防止剤であるｐ−メトキシフェノールを添加しな
かった他は実施例１と同様に操作して、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミドを得た。
かった他は実施例１と同様に操作して、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミドを得た。
結果は、表１に示す。
実施例２〜８ 表１に示す種々の重合防止剤をｐ−メトキシフェノー
ルの代わりに用いた他は実施例１と同様に操作して、Ｎ
−シクロヘキシルマイレイミドを得た。
ルの代わりに用いた他は実施例１と同様に操作して、Ｎ
−シクロヘキシルマイレイミドを得た。
結果は、表１に示す。
実施例９ 温度計、水分離器を備えた冷却管、トルエン供給管及
び攪拌器を備えた200ml四つ口フラスコにＮ−tert−ブ
チルマレインアミド酸17.1g（0.1mol）、トルエン90m
l、iso−ブチルアルコール27.9ml（0.3mol）及び濃硫酸
1.0mlを仕込み、加熱攪拌下、減圧することにより反応
温度を80℃に保ち、反応により生成する水をトルエンと
共に系外に留去せしめながら１時間エステル化反応を行
った。
び攪拌器を備えた200ml四つ口フラスコにＮ−tert−ブ
チルマレインアミド酸17.1g（0.1mol）、トルエン90m
l、iso−ブチルアルコール27.9ml（0.3mol）及び濃硫酸
1.0mlを仕込み、加熱攪拌下、減圧することにより反応
温度を80℃に保ち、反応により生成する水をトルエンと
共に系外に留去せしめながら１時間エステル化反応を行
った。
さらに、続けて反応溶媒を50ml抜き出した。
この反応液にトルエン50mlとtert−ブチルカテコール
を0.1g添加し、常圧のまま再び加熱を開始して、トルエ
ンが還流を始めた時点からトルエン供給管より90ml/hの
速度でトルエンをフラスコ内に供給するとともに、水分
離器より90ml/hの速度で反応溶媒の抜き出しを行った。
この状態で４時間攪拌を続けて反応を行った。反応終了
後、反応液を60℃まで降温し、50mlの水を加えて15分攪
拌水洗し、水層を分離して硫酸を除去した。
を0.1g添加し、常圧のまま再び加熱を開始して、トルエ
ンが還流を始めた時点からトルエン供給管より90ml/hの
速度でトルエンをフラスコ内に供給するとともに、水分
離器より90ml/hの速度で反応溶媒の抜き出しを行った。
この状態で４時間攪拌を続けて反応を行った。反応終了
後、反応液を60℃まで降温し、50mlの水を加えて15分攪
拌水洗し、水層を分離して硫酸を除去した。
有機層を高速液体クロマトグラフィーにより分析した
結果、Ｎ−tert−ブチルマレイミドが原料として使用し
たＮ−tert−ブチルマレインアミド酸に対して72.9％の
収率で生成した。
結果、Ｎ−tert−ブチルマレイミドが原料として使用し
たＮ−tert−ブチルマレインアミド酸に対して72.9％の
収率で生成した。
比較例２ 温度計、水分離器を備えた冷却管、及び攪拌器を備え
た200ml三つ口フラスコにＮ−tert−ブチルマレインア
ミド酸17.1g（0.1mol）、トルエン90ml、iso−ブチルア
ルコール27.9ml（0.3mol）及び濃硫酸1.0mlを仕込み、
加熱攪拌下、減圧することにより反応温度を80℃に保
ち、反応により生成する水をトルエンと共に系外に留去
せしめながら１時間エステル化反応を行った。
た200ml三つ口フラスコにＮ−tert−ブチルマレインア
ミド酸17.1g（0.1mol）、トルエン90ml、iso−ブチルア
ルコール27.9ml（0.3mol）及び濃硫酸1.0mlを仕込み、
加熱攪拌下、減圧することにより反応温度を80℃に保
ち、反応により生成する水をトルエンと共に系外に留去
せしめながら１時間エステル化反応を行った。
さらに、続けて反応溶媒を減圧下で50ml抜き出した。
この反応液にトルエン50mlを添加し、常圧のまま再び
加熱を開始して、トルエンの還流下、４時間攪拌を続け
て反応を行った。反応終了後、反応液を60℃まで降温
し、50mlの水を加えて15分攪拌水洗し、水層を分離して
硫酸を除去した。
加熱を開始して、トルエンの還流下、４時間攪拌を続け
て反応を行った。反応終了後、反応液を60℃まで降温
し、50mlの水を加えて15分攪拌水洗し、水層を分離して
硫酸を除去した。
有機層を高速液体クロマトグラフィーにより分析した
結果、Ｎ−tert−ブチルマレイミドが原料として使用し
たＮ−tert−ブチルマレインアミド酸に対して55.6％の
収率で生成した。
結果、Ｎ−tert−ブチルマレイミドが原料として使用し
たＮ−tert−ブチルマレインアミド酸に対して55.6％の
収率で生成した。
実施例10 温度計、水分離器を備えた冷却管、トルエン供給管及
び攪拌器を備えた200ml四つ口フラスコにＮ−メチルマ
レインアミド酸12.9g（0.1mol）、トルエン90ml、iso−
ブチルアルコール27.9ml（0.3mol）及び濃硫酸1.0mlを
仕込み、加熱攪拌下、減圧することにより反応温度を70
℃に保ち、反応により生成する水をトルエンと共に系外
に留去せしめながら1.5時間エステル化反応を行った。
び攪拌器を備えた200ml四つ口フラスコにＮ−メチルマ
レインアミド酸12.9g（0.1mol）、トルエン90ml、iso−
ブチルアルコール27.9ml（0.3mol）及び濃硫酸1.0mlを
仕込み、加熱攪拌下、減圧することにより反応温度を70
℃に保ち、反応により生成する水をトルエンと共に系外
に留去せしめながら1.5時間エステル化反応を行った。
次いで、この反応液に2,4−ジニトロフェノール25mg
を添加し、常圧のまま再び加熱を開始して、トルエンが
還流し始めた時点からトルエン供給管より90ml/hの速度
でトルエンをフラスコ内に供給するとともに、水分離器
より90ml/hの速度で反応溶媒の抜き出しを行った。この
状態で２時間攪拌を続けて反応を行った。
を添加し、常圧のまま再び加熱を開始して、トルエンが
還流し始めた時点からトルエン供給管より90ml/hの速度
でトルエンをフラスコ内に供給するとともに、水分離器
より90ml/hの速度で反応溶媒の抜き出しを行った。この
状態で２時間攪拌を続けて反応を行った。
反応終了後、反応液を高速液体クロマトグラフィーに
より分析した結果、Ｎ−メチルマレイミドが原料として
使用したＮ−メチルマレインアミド酸に対して84.7％の
収率で生成していた。
より分析した結果、Ｎ−メチルマレイミドが原料として
使用したＮ−メチルマレインアミド酸に対して84.7％の
収率で生成していた。
実施例11 原料としてＮ−メチルマレインアミド酸の代わりにＮ
−エチルマレインアミド酸を用いた以外は実施例10と同
様にして反応を行った。反応終了後、反応液を高速液体
クロマトグラフィーにより分析した結果、Ｎ−エチルマ
レイミドが原料として使用したＮ−エチルマレインアミ
ド酸に対して83.7％の収率で生成していた。
−エチルマレインアミド酸を用いた以外は実施例10と同
様にして反応を行った。反応終了後、反応液を高速液体
クロマトグラフィーにより分析した結果、Ｎ−エチルマ
レイミドが原料として使用したＮ−エチルマレインアミ
ド酸に対して83.7％の収率で生成していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−215563（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−84964（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−5066（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（３） で表されるＮ−置換マレインアミド酸（式中、R1は無置
換若しくは置換基を有する炭素数１〜20のアルキル基、
無置換若しくは置換基を有する炭素数３〜12のシクロア
ルキル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、
または無置換若しくは置換基を有するナフチル基を示
す）を酸触媒及びR2−OH（式中、R2は無置換若しくは置
換基を有する炭素数１〜７のアルキル基、または無置換
若しくは置換基を有する炭素数３〜７のシクロアルキル
基を示す）で表されるアルコールの存在下、エステル化
して一般式（１） で表されるＮ−置換マレインアミド酸モノエステルを含
む反応混合物を得る工程、及び、 酸触媒の存在下、エステル化工程より高い温度で一般式
（１）のＮ−置換マレインアミド酸モノエステルを脱ア
ルコール反応することにより閉環イミド化して一般式
（２） で表されるＮ−置換マレイミドを得る、Ｎ−置換マレイ
ミドの製造法であって、 エステル化及び閉環イミド化工程の内、少なくとも閉環
イミド化工程の反応系中に重合防止剤を共存させる、上
記製造法。 - 【請求項２】一般式（１） で表されるＮ−置換マレインアミド酸モノエステル（式
中、R1は無置換若しくは置換基を有する炭素数１〜20の
アルキル基、無置換若しくは置換基を有する炭素数３〜
12のシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有する
フェニル基、または無置換若しくは置換基を有するナフ
チル基を示し、R2は無置換若しくは置換基を有する炭素
数１〜７のアルキル基、または無置換若しくは置換基を
有する炭素数３〜７のシクロアルキル基を示す）を酸触
媒及び重合防止剤の存在下に脱アルコール反応を行って
閉環イミド化する、一般式（２） で表されるＮ−置換マレイミドの製造法。 - 【請求項３】エステル化工程後、残存するアルコールを
除去することなく、閉環イミド化工程を開始する請求項
１に記載の製造法。 - 【請求項４】脱アルコール反応による閉環イミド化工程
を、アルコールの共存下で行う請求項２に記載の製造
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-232142 | 1989-09-07 | ||
| JP23214289 | 1989-09-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03184956A JPH03184956A (ja) | 1991-08-12 |
| JP2982253B2 true JP2982253B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
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