JP2790609B2 - マレイミドの製造方法 - Google Patents
マレイミドの製造方法Info
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- JP2790609B2 JP2790609B2 JP6090003A JP9000394A JP2790609B2 JP 2790609 B2 JP2790609 B2 JP 2790609B2 JP 6090003 A JP6090003 A JP 6090003A JP 9000394 A JP9000394 A JP 9000394A JP 2790609 B2 JP2790609 B2 JP 2790609B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、マレイミドの製造方法
に関するものである。詳しく述べると、Ｎ−無置換マレ
インアミド酸エステルを出発原料として高収率、高選択
率、かつ経済的にＮ−無置換マレイミドを製造する方法
に関するものである。
に関するものである。詳しく述べると、Ｎ−無置換マレ
インアミド酸エステルを出発原料として高収率、高選択
率、かつ経済的にＮ−無置換マレイミドを製造する方法
に関するものである。
【０００２】本発明におけるマレインアミド酸エステル
およびマレイミドとは、それぞれＮ−無置換マレインア
ミド酸エステルおよびＮ−無置換マレイミドを意味す
る。
およびマレイミドとは、それぞれＮ−無置換マレインア
ミド酸エステルおよびＮ−無置換マレイミドを意味す
る。
【０００３】
【従来の技術】マレイミドは、例えば耐熱性が要求され
る熱可塑性樹脂の原料のほかに、医薬、農薬等の中間体
として有用な化合物であり、現在、その製造方法とし
て、多くの方法が知られている。
る熱可塑性樹脂の原料のほかに、医薬、農薬等の中間体
として有用な化合物であり、現在、その製造方法とし
て、多くの方法が知られている。
【０００４】例えば、米国特許３８９９５０９号明細書
には、マレイン酸または炭化水素混合マレイン酸とアン
モニアとを気相で酸化アルミニウム触媒の存在下で反応
させる連続式再循環型製造方法が記載されている。ヨー
ロッパ特許８２６２０号は可変原子価金属酸化物からな
る酸化触媒の存在下に、１，３−ブタジエンとアンモニ
アとのアンモオキシデーションによる製造法、また特開
昭６０−１８８３６７号公報には、スクシンイミドを特
定な触媒の存在下に酸化的脱水素して製造する方法が記
載されている。しかしながら、これらの方法がいずれも
収率が低いうえに、操作が複雑であり、コストが高くな
るなどの欠点を有している。
には、マレイン酸または炭化水素混合マレイン酸とアン
モニアとを気相で酸化アルミニウム触媒の存在下で反応
させる連続式再循環型製造方法が記載されている。ヨー
ロッパ特許８２６２０号は可変原子価金属酸化物からな
る酸化触媒の存在下に、１，３−ブタジエンとアンモニ
アとのアンモオキシデーションによる製造法、また特開
昭６０−１８８３６７号公報には、スクシンイミドを特
定な触媒の存在下に酸化的脱水素して製造する方法が記
載されている。しかしながら、これらの方法がいずれも
収率が低いうえに、操作が複雑であり、コストが高くな
るなどの欠点を有している。
【０００５】また無水マレイン酸にフラン、シクロペン
タジエン等を反応させ、ディールスアルダー付加物を生
成させ、これをアンモニアで処理してイミド化合物に変
換し、さらに熱分解してマレイミドを得る方法も公知で
ある。しかし、この方法は、工程が複雑で工業的な実施
には適さない。
タジエン等を反応させ、ディールスアルダー付加物を生
成させ、これをアンモニアで処理してイミド化合物に変
換し、さらに熱分解してマレイミドを得る方法も公知で
ある。しかし、この方法は、工程が複雑で工業的な実施
には適さない。
【０００６】最も一般的なマレイミドの製造方法は、マ
レインアミド酸を脱水剤により脱水環化する方法であ
る。例えば、ドイツ特許第１９３４７９１号公報には、
オルトリン酸を脱水剤として用いたマレイミドの製造方
法が開示されている。しかし、この方法は収率が低いな
どの欠点を有している。また、特開昭５０−１２６６５
９号公報記載の方法においては、脱水剤とし塩化アセチ
ル、塩化ベンゾイル、塩化チオニル、五酸化リンなどを
使用するが、これらの脱水剤はいずれも水分との反応性
が高いため、取り扱いにくく、また腐食性も強い。この
ため、この方法は作業性が低く、設備費も高くなって工
業的実施には適していない。さらに、特開昭６４−７９
１４８号公報には、脱水剤として塩化シアヌルを、また
溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いてマレ
イミドを製造する方法が開示されている。しかしながら
この方法は、高価で、しかも毒性のある塩化シアヌルや
ジメチルホルムアミドを用いることから、工業的実施に
適しているとはいえない。また、ジメチルホルムアミド
などの非プロトン性極性溶媒は沸点が高いため、製品マ
レイミドから分離除去することが困難であるなどの欠点
もある。
レインアミド酸を脱水剤により脱水環化する方法であ
る。例えば、ドイツ特許第１９３４７９１号公報には、
オルトリン酸を脱水剤として用いたマレイミドの製造方
法が開示されている。しかし、この方法は収率が低いな
どの欠点を有している。また、特開昭５０−１２６６５
９号公報記載の方法においては、脱水剤とし塩化アセチ
ル、塩化ベンゾイル、塩化チオニル、五酸化リンなどを
使用するが、これらの脱水剤はいずれも水分との反応性
が高いため、取り扱いにくく、また腐食性も強い。この
ため、この方法は作業性が低く、設備費も高くなって工
業的実施には適していない。さらに、特開昭６４−７９
１４８号公報には、脱水剤として塩化シアヌルを、また
溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いてマレ
イミドを製造する方法が開示されている。しかしながら
この方法は、高価で、しかも毒性のある塩化シアヌルや
ジメチルホルムアミドを用いることから、工業的実施に
適しているとはいえない。また、ジメチルホルムアミド
などの非プロトン性極性溶媒は沸点が高いため、製品マ
レイミドから分離除去することが困難であるなどの欠点
もある。
【０００７】一方、Ｎ−置換マレイミド誘導体の製造方
法に関しては、例えば特開昭６２−２１５５６３号公報
には、マレイン酸モノエステルとイソシアネート化合物
とを反応させてマレインアミド酸モノエステルを生成さ
せた後、高真空条件下これを加熱により脱アルコールを
行なって閉環イミド化させることによりＮ−置換マレイ
ミドを製造する方法が開示されている。しかしながら、
この方法は、原料イソシアネート化合物が比較的高価で
あり、また脱アルコール反応を行なう際に１０-3ｍｍＨ
ｇ〜１０-5ｍｍＨｇという高真空を必要とするため、こ
のような高真空条件を実現するために高性能の真空ポン
プおよびそれに付随する装置などの設備投資に莫大な費
用がかかることから、工業的には全く不利な方法であ
る。
法に関しては、例えば特開昭６２−２１５５６３号公報
には、マレイン酸モノエステルとイソシアネート化合物
とを反応させてマレインアミド酸モノエステルを生成さ
せた後、高真空条件下これを加熱により脱アルコールを
行なって閉環イミド化させることによりＮ−置換マレイ
ミドを製造する方法が開示されている。しかしながら、
この方法は、原料イソシアネート化合物が比較的高価で
あり、また脱アルコール反応を行なう際に１０-3ｍｍＨ
ｇ〜１０-5ｍｍＨｇという高真空を必要とするため、こ
のような高真空条件を実現するために高性能の真空ポン
プおよびそれに付随する装置などの設備投資に莫大な費
用がかかることから、工業的には全く不利な方法であ
る。
【０００８】また、特開平３−１１８３６２号公報に
は、Ｎ−置換マレインアミド酸モノエステルを酸触媒お
よび過加熱水蒸気の存在下に、脱アルコール反応により
閉環イミド化を行ないＮ−無置換マレイミドを製造する
方法が開示されている。しかしながらこの方法は過加熱
水蒸気を使用する点で単に加熱して脱アルコール反応を
行なう方法に比べて経済的に不利という欠点がある。こ
の方法は、回分式でも連続式でも行なうことができ、回
分式の場合、Ｎ−置換マレインアミド酸エステルと酸触
媒との混合物を反応器に導入し、これに過加熱水蒸気を
接触させて脱アルコール反応を行なっている（同公報の
第５項左上欄参照）。また、連続方式によれば、反応混
合物を水蒸気とともに反応容器から取り出し、冷却によ
って生成Ｎ−置換マレイミドを得ている（同公報の実施
例１参照）。
は、Ｎ−置換マレインアミド酸モノエステルを酸触媒お
よび過加熱水蒸気の存在下に、脱アルコール反応により
閉環イミド化を行ないＮ−無置換マレイミドを製造する
方法が開示されている。しかしながらこの方法は過加熱
水蒸気を使用する点で単に加熱して脱アルコール反応を
行なう方法に比べて経済的に不利という欠点がある。こ
の方法は、回分式でも連続式でも行なうことができ、回
分式の場合、Ｎ−置換マレインアミド酸エステルと酸触
媒との混合物を反応器に導入し、これに過加熱水蒸気を
接触させて脱アルコール反応を行なっている（同公報の
第５項左上欄参照）。また、連続方式によれば、反応混
合物を水蒸気とともに反応容器から取り出し、冷却によ
って生成Ｎ−置換マレイミドを得ている（同公報の実施
例１参照）。
【０００９】また、特開平３−１７３８６６号公報に
は、Ｎ−置換マレインアミド酸モノエステルを硫酸触媒
および不活性な溶媒とアルコールの共存下、混合物を加
熱して、脱アルコール反応により閉環イミド化を行な
い、Ｎ−置換マレイミドを製造する方法が開示されてい
る（同公報の実施例１参照）。
は、Ｎ−置換マレインアミド酸モノエステルを硫酸触媒
および不活性な溶媒とアルコールの共存下、混合物を加
熱して、脱アルコール反応により閉環イミド化を行な
い、Ｎ−置換マレイミドを製造する方法が開示されてい
る（同公報の実施例１参照）。
【００１０】また、特開平３−１８４９５６号公報に
は、Ｎ−置換マレインアミド酸類を硫酸触媒の存在下に
アルコールと反応させてエステル化し、引き続きエステ
ル化反応よりも高い温度条件下、重合防止材共存下で加
熱することによりＮ−置換マレイミド類を製造する方法
が開示されている（同公報の実施例１参照）。
は、Ｎ−置換マレインアミド酸類を硫酸触媒の存在下に
アルコールと反応させてエステル化し、引き続きエステ
ル化反応よりも高い温度条件下、重合防止材共存下で加
熱することによりＮ−置換マレイミド類を製造する方法
が開示されている（同公報の実施例１参照）。
【００１１】さらに、特開平４−２２１３６５には、Ｎ
−メチルマレインアミド酸エステルを溶媒中で無機酸お
よび／または有機酸のアルカリ金属塩からなる触媒の存
在下に閉環イミド化するＮ−置換マレイミドの製造方法
が開示されている（同公報の実施例１参照）。
−メチルマレインアミド酸エステルを溶媒中で無機酸お
よび／または有機酸のアルカリ金属塩からなる触媒の存
在下に閉環イミド化するＮ−置換マレイミドの製造方法
が開示されている（同公報の実施例１参照）。
【００１２】さらに、特開平４−２９０８６８には、Ｎ
−アリールマレインアミド酸を硫酸触媒の存在下、アル
コールと反応させてＮ−アリールマレインアミド酸エス
テルを得、ついでこのエステルを硫酸触媒およびリン酸
触媒の共存下、イミド化反応を行なっている（同公報の
実施例１参照）。
−アリールマレインアミド酸を硫酸触媒の存在下、アル
コールと反応させてＮ−アリールマレインアミド酸エス
テルを得、ついでこのエステルを硫酸触媒およびリン酸
触媒の共存下、イミド化反応を行なっている（同公報の
実施例１参照）。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述の
特開平３−１８４９５６、特開平４−２２１３６５公報
および特開平４−２９０８６８に記載の方法に従い、硫
酸をイミド化触媒として本発明者らが目的とするマレイ
ミドの製造に適用したところ、Ｎ−置換マレインアミド
酸エステルは、公知文献に示されるような硫酸触媒の存
在下、容易に脱アルコール反応を起こし、相当するＮ−
置換マレイミドを生成するのに対して、マレアミド酸エ
ステルを同条件下で反応させても、マレイン酸、マレイ
ン酸ジエステル、マレイン酸モノエステルなどを副生し
てしまい、目的とするマレイミドをほとんど得ることが
できないことが判明した。
特開平３−１８４９５６、特開平４−２２１３６５公報
および特開平４−２９０８６８に記載の方法に従い、硫
酸をイミド化触媒として本発明者らが目的とするマレイ
ミドの製造に適用したところ、Ｎ−置換マレインアミド
酸エステルは、公知文献に示されるような硫酸触媒の存
在下、容易に脱アルコール反応を起こし、相当するＮ−
置換マレイミドを生成するのに対して、マレアミド酸エ
ステルを同条件下で反応させても、マレイン酸、マレイ
ン酸ジエステル、マレイン酸モノエステルなどを副生し
てしまい、目的とするマレイミドをほとんど得ることが
できないことが判明した。
【００１４】このように、マレイミドが有用な化合物で
あるにもかかわらず、決して高い収率で得ることができ
なかった。
あるにもかかわらず、決して高い収率で得ることができ
なかった。
【００１５】本発明の目的は、マレインアミド酸エステ
ルからマレイミドを簡便に、しかも高収率かつ高選択率
で製造する方法を提供することにある。
ルからマレイミドを簡便に、しかも高収率かつ高選択率
で製造する方法を提供することにある。
【００１６】本発明者らは、上述したようにマレインア
ミド酸エステルの脱アルコール反応により、対応するマ
レイミドを製造する際、収率が著しく低くなる原因につ
いて鋭意検討したところ、置換基を有したアミド基に比
べて置換基を有さないアミド基は、分子内に持つ活性水
素が一つ多いために、化合物分子の極性が大幅に高くな
り、有機溶媒への溶解性や、官能基に値する反応性など
に大きな違いを見出した。
ミド酸エステルの脱アルコール反応により、対応するマ
レイミドを製造する際、収率が著しく低くなる原因につ
いて鋭意検討したところ、置換基を有したアミド基に比
べて置換基を有さないアミド基は、分子内に持つ活性水
素が一つ多いために、化合物分子の極性が大幅に高くな
り、有機溶媒への溶解性や、官能基に値する反応性など
に大きな違いを見出した。
【００１７】さらに、検討を進めたところ、置換基を有
さないアミド基は、比較的強度の強い酸に対して反応性
が高く、容易に分解をうける事実をつきとめこのことに
よりＮ−置換マレインアミド酸エステル、Ｎ−置換マレ
イミド等のＮ−置換体化合物群と、マレインアミド酸エ
ステル、マレイミドなどの無置換化合物群の反応性の差
が生じることが判明した。
さないアミド基は、比較的強度の強い酸に対して反応性
が高く、容易に分解をうける事実をつきとめこのことに
よりＮ−置換マレインアミド酸エステル、Ｎ−置換マレ
イミド等のＮ−置換体化合物群と、マレインアミド酸エ
ステル、マレイミドなどの無置換化合物群の反応性の差
が生じることが判明した。
【００１８】以上述べたように、Ｎ−置換体と無置換体
は全く別の化合物であり、公知のＮ−置換マレイミドの
製造方法を単純にマレイミドに製造のため用いても、決
してよい結果を得ることできないのである。
は全く別の化合物であり、公知のＮ−置換マレイミドの
製造方法を単純にマレイミドに製造のため用いても、決
してよい結果を得ることできないのである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明者ら
は、かかる無置換体の一連の化学的、物理的性質を考慮
に入れ、マレイミドを収率よく製造するための条件につ
いて緻密に検討を加えることにより、下記の事実を見い
だしたのである。
は、かかる無置換体の一連の化学的、物理的性質を考慮
に入れ、マレイミドを収率よく製造するための条件につ
いて緻密に検討を加えることにより、下記の事実を見い
だしたのである。
【００２０】すなわち、本発明は、一般式（１）
【００２１】
【化３】
【００２２】（ただし、式中、Ｒ1 は炭素数１〜８のア
ルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基であ
る。）で示されるマレインアミド酸エステル化合物を、
不活性有機溶媒中で、一般式（２）
ルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基であ
る。）で示されるマレインアミド酸エステル化合物を、
不活性有機溶媒中で、一般式（２）
【００２３】
【化４】
【００２４】（ただし、式中、Ｒ2 は炭素数１〜８のア
ルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基であ
る）で示されるモノ（シクロ）アルキル硫酸エステルと
ともに加熱し、脱アルコール閉環反応を行なうことを特
徴とするマレイミドの製造方法である。
ルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基であ
る）で示されるモノ（シクロ）アルキル硫酸エステルと
ともに加熱し、脱アルコール閉環反応を行なうことを特
徴とするマレイミドの製造方法である。
【００２５】本発明はまた、該モノ（シクロ）アルミル
硫酸エステルの使用量が該マレインアミド酸エステルに
対して０．０１〜２モル倍である前記マレイミドの製造
方法である。本発明はさらに、Ｒ1 とＲ2 とは同一であ
る前記マレイミドの製造方法である。本発明は、不活性
有機溶媒の使用量がマレインアミド酸エステルに対して
１〜５０重量倍である前記マレイミドの製造方法。本発
明はまた、反応温度が２０〜２００℃である前記マレイ
ミドの製造方法である。
硫酸エステルの使用量が該マレインアミド酸エステルに
対して０．０１〜２モル倍である前記マレイミドの製造
方法である。本発明はさらに、Ｒ1 とＲ2 とは同一であ
る前記マレイミドの製造方法である。本発明は、不活性
有機溶媒の使用量がマレインアミド酸エステルに対して
１〜５０重量倍である前記マレイミドの製造方法。本発
明はまた、反応温度が２０〜２００℃である前記マレイ
ミドの製造方法である。
【００２６】
【作用】以下、本発明について詳細に説明する。
【００２７】本発明において用いられる一般式（１）で
表わされるマレインアミド酸エステルは、公知の方法で
アルコールとマレインアミド酸から製造され、式中Ｒ1
は、炭素数１〜８、好ましくは３〜６のアルキル基ある
いは炭素数３〜８、好ましくは５〜７のシクロアルキル
基を示す。具体的に例示するとメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、
ｓｅｃ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、イ
ソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
表わされるマレインアミド酸エステルは、公知の方法で
アルコールとマレインアミド酸から製造され、式中Ｒ1
は、炭素数１〜８、好ましくは３〜６のアルキル基ある
いは炭素数３〜８、好ましくは５〜７のシクロアルキル
基を示す。具体的に例示するとメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、
ｓｅｃ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、イ
ソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２８】出発原料である一般式（１）で表わされる
マレインアミド酸エステルを具体的に例示すると、マレ
インアミド酸メチルエステル、マレインアミド酸エチル
エステル、マレインアミド酸ｎ−プロピルエステル、マ
レインアミド酸イソプロピルエステル、マレインアミド
酸ｎ−ブチルエステル、マレインアミド酸イソブチルエ
ステル、マレインアミド酸ｓｅｃ−ブチルエステル、マ
レインアミド酸ｔ−ブチルエステル、マレインアミド酸
アミルエステル、マレインアミド酸ｓｅｃ−アミルエス
テル、マレインアミド酸イソアミルエステル、マレイン
アミド酸ｎ−ヘキシルエステル、マレインアミド酸イソ
ヘキシルエステル、マレインアミド酸２−エチルヘキシ
ルエステル、マレインアミド酸シクロペンチルエステ
ル、マレインアミド酸シクロヘキシルエステル、マレイ
ンアミド酸シクロヘプチル等が挙げられる。
マレインアミド酸エステルを具体的に例示すると、マレ
インアミド酸メチルエステル、マレインアミド酸エチル
エステル、マレインアミド酸ｎ−プロピルエステル、マ
レインアミド酸イソプロピルエステル、マレインアミド
酸ｎ−ブチルエステル、マレインアミド酸イソブチルエ
ステル、マレインアミド酸ｓｅｃ−ブチルエステル、マ
レインアミド酸ｔ−ブチルエステル、マレインアミド酸
アミルエステル、マレインアミド酸ｓｅｃ−アミルエス
テル、マレインアミド酸イソアミルエステル、マレイン
アミド酸ｎ−ヘキシルエステル、マレインアミド酸イソ
ヘキシルエステル、マレインアミド酸２−エチルヘキシ
ルエステル、マレインアミド酸シクロペンチルエステ
ル、マレインアミド酸シクロヘキシルエステル、マレイ
ンアミド酸シクロヘプチル等が挙げられる。
【００２９】また、一般式（２）で示されるモノ（シク
ロ）アルキル硫酸エステルのＲ2 は、炭素数１〜８、好
ましくは３〜６のアルキル基あるいは炭素数３〜８、好
ましくは５〜７のシクロアルキル基を示す。具体的に例
示するとメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ｓｅｃ−アミル基、イ
ソアミル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基
等が挙げられる。
ロ）アルキル硫酸エステルのＲ2 は、炭素数１〜８、好
ましくは３〜６のアルキル基あるいは炭素数３〜８、好
ましくは５〜７のシクロアルキル基を示す。具体的に例
示するとメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ｓｅｃ−アミル基、イ
ソアミル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基
等が挙げられる。
【００３０】一般式（２）で示されるモノ（シクロ）ア
ルキル硫酸エステルを具体的に例示すると、モノメチル
硫酸エステル、モノエチル硫酸エステル、モノｎ−プロ
ピル硫酸エステル、モノイソプロピル硫酸エステル、モ
ノｎ−ブチル硫酸エステル、モノイソブチル硫酸エステ
ル、モノｓｅｃ−ブチル硫酸エステル、モノｔｅｒｔ−
ブチル硫酸エステル、モノアミル硫酸エステル、モノｓ
ｅｃ−アミル硫酸エステル、モノイソアミル硫酸エステ
ル、モノｎ−ヘキシル硫酸エステル、モノイソヘキシル
硫酸エステル、モノｎ−ヘプチル硫酸エステル、モノｎ
−オクチル硫酸エステル、モノ２−エチルヘキシル硫酸
エステル、モノシクロペンチル硫酸エステル、モノシク
ロヘキシル硫酸エステル、モノシクロヘプチル硫酸エス
テル等が挙げられる。
ルキル硫酸エステルを具体的に例示すると、モノメチル
硫酸エステル、モノエチル硫酸エステル、モノｎ−プロ
ピル硫酸エステル、モノイソプロピル硫酸エステル、モ
ノｎ−ブチル硫酸エステル、モノイソブチル硫酸エステ
ル、モノｓｅｃ−ブチル硫酸エステル、モノｔｅｒｔ−
ブチル硫酸エステル、モノアミル硫酸エステル、モノｓ
ｅｃ−アミル硫酸エステル、モノイソアミル硫酸エステ
ル、モノｎ−ヘキシル硫酸エステル、モノイソヘキシル
硫酸エステル、モノｎ−ヘプチル硫酸エステル、モノｎ
−オクチル硫酸エステル、モノ２−エチルヘキシル硫酸
エステル、モノシクロペンチル硫酸エステル、モノシク
ロヘキシル硫酸エステル、モノシクロヘプチル硫酸エス
テル等が挙げられる。
【００３１】一般式（２）で示されるモノアルキル硫酸
エステルの使用量は、多すぎると副反応の原因となり、
少なすぎると反応が進行しないので、一般式（１）で示
されるマレインアミド酸エステルに対して０．０１〜２
モル倍、好ましくは０．０５〜１モル倍の量で使用され
る。
エステルの使用量は、多すぎると副反応の原因となり、
少なすぎると反応が進行しないので、一般式（１）で示
されるマレインアミド酸エステルに対して０．０１〜２
モル倍、好ましくは０．０５〜１モル倍の量で使用され
る。
【００３２】本発明に係るモノ（シクロ）アルキル硫酸
は、硫酸、無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、
プロピルスルホン酸、ブチルスルホン酸、オクチルスル
ホン酸またはマレインアミド酸と硫酸との塩、酸性イオ
ン交換樹脂等を含んでいてもよい。
は、硫酸、無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、
プロピルスルホン酸、ブチルスルホン酸、オクチルスル
ホン酸またはマレインアミド酸と硫酸との塩、酸性イオ
ン交換樹脂等を含んでいてもよい。
【００３３】反応溶媒としては、一般の不活性有機溶媒
を単独であるいは混合して用いることができ、例えばジ
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン等
が例示され、なかでもトルエンおよびキシレンが好まし
い。
を単独であるいは混合して用いることができ、例えばジ
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン等
が例示され、なかでもトルエンおよびキシレンが好まし
い。
【００３４】反応溶媒の使用量については、経済的条件
を満足させる点から、出発原料である一般式（１）で示
されるマレインアミド酸エステルに対して１〜５０重量
倍使用するのが好ましく、さらに２〜２０重量倍の範囲
で使用するのがより好ましい。
を満足させる点から、出発原料である一般式（１）で示
されるマレインアミド酸エステルに対して１〜５０重量
倍使用するのが好ましく、さらに２〜２０重量倍の範囲
で使用するのがより好ましい。
【００３５】本反応の反応温度は高すぎると副反応が起
り、低すぎると反応が進行しないので、２０〜２００
℃、好ましくは、７０〜１８０℃の範囲の温度で行な
う。反応の圧力は、上記温度範囲内であれば常圧、加圧
および減圧のいずれの状態でもよい。反応時間について
は反応濃度によっても異なるが、０．５〜２０時間、好
ましくは２〜１０時間行なう。
り、低すぎると反応が進行しないので、２０〜２００
℃、好ましくは、７０〜１８０℃の範囲の温度で行な
う。反応の圧力は、上記温度範囲内であれば常圧、加圧
および減圧のいずれの状態でもよい。反応時間について
は反応濃度によっても異なるが、０．５〜２０時間、好
ましくは２〜１０時間行なう。
【００３６】本発明においては、重合防止剤を使用して
もよく、一般に使用されるものであれば何等制限はな
い。具体的に例示するとフェノール、メトキシフェノー
ル、ｔ−ブチルカテコール、ハイドロキノン、ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、チトジプロピオン酸ジラウリル、チ
オジプロピオン酸ギステアリル、ジェメチルジチトカル
バミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバイミン酸ナ
トリウム、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、サリチル酸ナトリウム、サリチ
ル酸フェニル、フェノチアジン、２−メルカプベンズイ
ミダゾール、トリフェニルホスファイト等が挙げられ
る。
もよく、一般に使用されるものであれば何等制限はな
い。具体的に例示するとフェノール、メトキシフェノー
ル、ｔ−ブチルカテコール、ハイドロキノン、ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、チトジプロピオン酸ジラウリル、チ
オジプロピオン酸ギステアリル、ジェメチルジチトカル
バミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバイミン酸ナ
トリウム、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、サリチル酸ナトリウム、サリチ
ル酸フェニル、フェノチアジン、２−メルカプベンズイ
ミダゾール、トリフェニルホスファイト等が挙げられ
る。
【００３７】本発明におけるイミド化反応は、脱アルコ
ール反応であるために、生成するアルコールを溶媒と共
に留去しつつ行なうことで有利に進行させることができ
る。このため、一般式（１）Ｒ1 と一般式（２）のＲ2
とは同一であることが、同一のアルコールを生成するの
で好ましい。
ール反応であるために、生成するアルコールを溶媒と共
に留去しつつ行なうことで有利に進行させることができ
る。このため、一般式（１）Ｒ1 と一般式（２）のＲ2
とは同一であることが、同一のアルコールを生成するの
で好ましい。
【００３８】溶媒と共に系外へ留去したアルコールは、
溶媒から分離され、再び原料として用いることができる
し、他方、分離された溶媒は、反応系に再び用いること
ができる。
溶媒から分離され、再び原料として用いることができる
し、他方、分離された溶媒は、反応系に再び用いること
ができる。
【００３９】当該方法において、反応系へ加えられるマ
レインアミド酸エステル、反応溶媒、モノ（シクロ）ア
ルキル硫酸エステル、重合防止剤の添加順序は特に制限
はないが、反応を円滑に進めるためには反応系の良好な
攪拌が不可欠であるために、反応溶媒が最初に加えら
れ、その後、モノアルキル硫酸エステルが加えられ、し
かる後に重合防止剤、マレインアミド酸エステルが加え
られることが好ましい。なお、マレインアミド酸エステ
ルは連続的に加えても良いし、回分式、半回分式に加え
ても良い。また、特に好ましい実施形態は、原料である
マレインアミド酸エステル製造特に用いられた有機溶媒
と該反応に用いられる反応溶媒とが同一であるように、
有機溶媒の種類が選ばれる。
レインアミド酸エステル、反応溶媒、モノ（シクロ）ア
ルキル硫酸エステル、重合防止剤の添加順序は特に制限
はないが、反応を円滑に進めるためには反応系の良好な
攪拌が不可欠であるために、反応溶媒が最初に加えら
れ、その後、モノアルキル硫酸エステルが加えられ、し
かる後に重合防止剤、マレインアミド酸エステルが加え
られることが好ましい。なお、マレインアミド酸エステ
ルは連続的に加えても良いし、回分式、半回分式に加え
ても良い。また、特に好ましい実施形態は、原料である
マレインアミド酸エステル製造特に用いられた有機溶媒
と該反応に用いられる反応溶媒とが同一であるように、
有機溶媒の種類が選ばれる。
【００４０】かくして、製造されたマレイミドは例え
ば、ラジカル重合によって、単独あるいは共重合させる
ことにより耐熱性熱可塑樹脂が得られる。また、医薬、
農薬等の中間体としても有用な化合物である。
ば、ラジカル重合によって、単独あるいは共重合させる
ことにより耐熱性熱可塑樹脂が得られる。また、医薬、
農薬等の中間体としても有用な化合物である。
【００４１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４２】実施例１ 温度計、冷却管および攪拌機を備えた５００ｍｌのフラ
スコに、マレインアミド酸ｎ−ブチルエステル１０．０
ｇ（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブチル硫酸エステル
１．６ｇ（１０．４ミリモル）、トルエン４０．０ｇお
よびジブチルジチオカルバミン酸銅０．０１ｇを入れ、
還流下で反応を行なった。２時間攪拌後、反応を終了。
反応液を濾過し、濾取した反応溶液を核磁気共鳴（ＮＭ
Ｒ）で分析したところ、純度９３モル％のマレイミドで
あった。ガスクロマトグラフィで分析したところ、マレ
インアミド酸ｎ−ブチルエステルに対して６８．０モル
％の収率でマレイミドが得られた。その結果を表１に示
す。
スコに、マレインアミド酸ｎ−ブチルエステル１０．０
ｇ（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブチル硫酸エステル
１．６ｇ（１０．４ミリモル）、トルエン４０．０ｇお
よびジブチルジチオカルバミン酸銅０．０１ｇを入れ、
還流下で反応を行なった。２時間攪拌後、反応を終了。
反応液を濾過し、濾取した反応溶液を核磁気共鳴（ＮＭ
Ｒ）で分析したところ、純度９３モル％のマレイミドで
あった。ガスクロマトグラフィで分析したところ、マレ
インアミド酸ｎ−ブチルエステルに対して６８．０モル
％の収率でマレイミドが得られた。その結果を表１に示
す。
【００４３】実施例２〜３ 原料としてマレインアミド酸ｎ−ブチルエステル、触媒
としてモノｎ−ブチル硫酸エステルを用い、触媒量を表
１に示すようにそれぞれ変化させて実施例１と同様に行
なって、表１に示す収率でマレイミドを得た。
としてモノｎ−ブチル硫酸エステルを用い、触媒量を表
１に示すようにそれぞれ変化させて実施例１と同様に行
なって、表１に示す収率でマレイミドを得た。
【００４４】実施例４〜６ 原料としてマレインアミド酸２−エチルヘキシルエステ
ル、触媒としてモノ２−エチルヘキシル硫酸エステルを
用い、触媒量を表１に示すようにそれぞれ変化させて実
施例１と同様に行なって、表１に示す収率でマレイミド
を得た。
ル、触媒としてモノ２−エチルヘキシル硫酸エステルを
用い、触媒量を表１に示すようにそれぞれ変化させて実
施例１と同様に行なって、表１に示す収率でマレイミド
を得た。
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例７ 温度計、冷却管および攪拌機を備えた５００ｍｌのフラ
スコにマレインアミド酸ｎ−ブチルエステル１０．０ｇ
（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブチル硫酸エステル
１．６ｇ（１０．４ミリモル）、キシレン４０．０ｇお
よびジブチルジチオカルバミン酸銅０．０１ｇを入れ、
還流下で反応を行なった。２時間攪拌後、反応を終了。
反応液を濾過し、濾取した反応溶液を核磁気共鳴（ＮＭ
Ｒ）で分析したところ、純度８９モル％のマレイミドで
あった。ガスクロマトグラフィで分析したところ、マレ
インアミド酸ｎ−ブチルエステルに対して７８モル％の
収率でマレイミドが得られた。その結果を表２に示す。
スコにマレインアミド酸ｎ−ブチルエステル１０．０ｇ
（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブチル硫酸エステル
１．６ｇ（１０．４ミリモル）、キシレン４０．０ｇお
よびジブチルジチオカルバミン酸銅０．０１ｇを入れ、
還流下で反応を行なった。２時間攪拌後、反応を終了。
反応液を濾過し、濾取した反応溶液を核磁気共鳴（ＮＭ
Ｒ）で分析したところ、純度８９モル％のマレイミドで
あった。ガスクロマトグラフィで分析したところ、マレ
インアミド酸ｎ−ブチルエステルに対して７８モル％の
収率でマレイミドが得られた。その結果を表２に示す。
【００４７】実施例８〜１０ 原料としてマレインアミド酸エチルエステル、触媒とし
てモノエチル硫酸エステルを用い、触媒量を表２に示す
ようにそれぞれ変化させて実施例７と同様に行なって、
表７に示す収率でマレイミドを得た。
てモノエチル硫酸エステルを用い、触媒量を表２に示す
ようにそれぞれ変化させて実施例７と同様に行なって、
表７に示す収率でマレイミドを得た。
【００４８】実施例１１〜１３ 原料としてマレインアミド酸シクロヘキシルエステル、
触媒としてモノシクロヘキシル硫酸エステルを用い、触
媒量を表２に示すようにそれぞれ変化させて実施例７と
同様に行なって、表２に示す収率でマレイミドを得た。
触媒としてモノシクロヘキシル硫酸エステルを用い、触
媒量を表２に示すようにそれぞれ変化させて実施例７と
同様に行なって、表２に示す収率でマレイミドを得た。
【００４９】
【表２】
【００５０】実施例１４ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌機を備えた
５００ｍｌのフラスコに、マレインアミド酸ｎ−ブチル
エステル１０．０ｇ（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブ
チル硫酸エステル１．６ｇ（１０．４ミリモル）、トル
エン４０．０ｇおよびジブチルジチオカルバミン酸銅
０．０１ｇを入れ、温度１１５℃で反応を行なった。反
応により生成したｎ−ブチルアルコールは系外に留去し
た。１時間攪拌後、反応を終了。反応液を濾過し、濾取
した反応溶液を核磁気共鳴（ＮＭＲ）で分析したとこ
ろ、純度９９モル％のマレイミドであった。ガスクロマ
トグラフィで分析したところ、マレインアミド酸ｎ−ブ
チルエステルに対して９０モル％の収率でマレイミドが
得られた。その結果を表３に示す。
５００ｍｌのフラスコに、マレインアミド酸ｎ−ブチル
エステル１０．０ｇ（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブ
チル硫酸エステル１．６ｇ（１０．４ミリモル）、トル
エン４０．０ｇおよびジブチルジチオカルバミン酸銅
０．０１ｇを入れ、温度１１５℃で反応を行なった。反
応により生成したｎ−ブチルアルコールは系外に留去し
た。１時間攪拌後、反応を終了。反応液を濾過し、濾取
した反応溶液を核磁気共鳴（ＮＭＲ）で分析したとこ
ろ、純度９９モル％のマレイミドであった。ガスクロマ
トグラフィで分析したところ、マレインアミド酸ｎ−ブ
チルエステルに対して９０モル％の収率でマレイミドが
得られた。その結果を表３に示す。
【００５１】実施例１５ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌機を備えた
５００ｍｌのフラスコに、マレインアミド酸ｎ−ブチル
エステル１０．０ｇ（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブ
チル硫酸エステル１．６ｇ（１０．４ミリモル）、キシ
レン４０．０ｇおよびジブチルジチオカルバミン酸銅
０．０１ｇを入れ、温度１４５℃で反応を行なった。反
応により生成したｎ−ブチルアルコールは系外に留去し
た。１時間攪拌後、反応を終了。反応液を濾過し、濾取
した反応溶液を核磁気共鳴（ＮＭＲ）で分析したとこ
ろ、純度９９モル％のマレイミドであった。ガスクロマ
トグラフィで分析したところ、マレインアミド酸ｎ−ブ
チルエステルに対して９５モル％の収率でマレイミドが
得られた。その結果を表３に示す。
５００ｍｌのフラスコに、マレインアミド酸ｎ−ブチル
エステル１０．０ｇ（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブ
チル硫酸エステル１．６ｇ（１０．４ミリモル）、キシ
レン４０．０ｇおよびジブチルジチオカルバミン酸銅
０．０１ｇを入れ、温度１４５℃で反応を行なった。反
応により生成したｎ−ブチルアルコールは系外に留去し
た。１時間攪拌後、反応を終了。反応液を濾過し、濾取
した反応溶液を核磁気共鳴（ＮＭＲ）で分析したとこ
ろ、純度９９モル％のマレイミドであった。ガスクロマ
トグラフィで分析したところ、マレインアミド酸ｎ−ブ
チルエステルに対して９５モル％の収率でマレイミドが
得られた。その結果を表３に示す。
【００５２】実施例１６〜１７ 原料としてマレインアミド酸ｎ−ブチルエステル、触媒
としてモノｎ−ブチル硫酸エステルを用い、触媒量を表
３に示すようにそれぞれ変化させて実施例５と同様に行
なって、表３に示す収率でマレイミドを得た。
としてモノｎ−ブチル硫酸エステルを用い、触媒量を表
３に示すようにそれぞれ変化させて実施例５と同様に行
なって、表３に示す収率でマレイミドを得た。
【００５３】実施例１８〜２０ 原料としてマレインアミド酸２−エチルヘキシルエステ
ル、触媒としてモノ２−エチルヘキシル硫酸エステルを
用い、触媒量を表３に示すようにそれぞれ変化させて実
施例１５と同様に行なって、表３に示す収率でマレイミ
ドを得た。
ル、触媒としてモノ２−エチルヘキシル硫酸エステルを
用い、触媒量を表３に示すようにそれぞれ変化させて実
施例１５と同様に行なって、表３に示す収率でマレイミ
ドを得た。
【００５４】
【表３】
【００５５】実施例２１ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌機を備えた
５００ｍｌのフラスコにマレインアミド酸ｎ−ブチルエ
ステル１０．０ｇ（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブチ
ル硫酸エステル０．８ｇ（５．２ミリモル）、硫酸０．
３ｇ（２．９４ミリモル）、キシレン４０．０ｇおよび
ジブチルジチオカルバミン酸銅０．０１ｇを入れ、温度
１４５℃で反応を行なった。反応により生成したｎ−ブ
チルアルコールは系外に留去した。１時間攪拌後、反応
を終了。反応液を濾過し、濾取した反応溶液を核磁気共
鳴（ＮＭＲ）で分析したところ、純度９７モル％のマレ
イミドであった。ガスクロマトグラフィで分析したとこ
ろ、マレインアミド酸ｎ−ブチルエステルに対して９１
モル％の収率でマレイミドが得られた。
５００ｍｌのフラスコにマレインアミド酸ｎ−ブチルエ
ステル１０．０ｇ（５８．４ミリモル）、モノｎ−ブチ
ル硫酸エステル０．８ｇ（５．２ミリモル）、硫酸０．
３ｇ（２．９４ミリモル）、キシレン４０．０ｇおよび
ジブチルジチオカルバミン酸銅０．０１ｇを入れ、温度
１４５℃で反応を行なった。反応により生成したｎ−ブ
チルアルコールは系外に留去した。１時間攪拌後、反応
を終了。反応液を濾過し、濾取した反応溶液を核磁気共
鳴（ＮＭＲ）で分析したところ、純度９７モル％のマレ
イミドであった。ガスクロマトグラフィで分析したとこ
ろ、マレインアミド酸ｎ−ブチルエステルに対して９１
モル％の収率でマレイミドが得られた。
【００５６】比較例１ 温度計、水分離器を備えた冷却管、トルエン供給管およ
び攪拌機を備えた５００ｍｌ四っ口フラスコにマレイン
アミド酸２３．０ｇ（０．２モル）、トルエン１８０ｍ
ｌ、イソブチルアルコール５５．３ｇ（０．６モル）お
よび濃硫酸２．０ｍｌを仕込み、加熱攪拌下、減圧する
ことにより反応温度を８０℃に保ち、反応により生成す
る水をトルエンとともに系外に留去せしめながら１時間
エステル化反応を行なった。この際、反応溶液はスラリ
ー状であった。ついで、減圧を解き、８０℃のままでフ
ラスコ内にｐ−メトキシフェノールを０．１ｇ添加し
た。常圧のまま再び加熱を開始して、トルエンが還流を
始めた時点からトルエン供給管より１８０ｍｌ／ｈの速
度でトルエンをフラスコ内に供給するとともに、水分離
器より１８０ｍｌ／ｈの速度で反応溶媒を抜き出しを行
なった。この状態で３時間攪拌を続けて反応を行なっ
た。この際、反応系はスラリー状であり、一部塊状固体
があった。反応終了後、濾過を行ない、濾取した固体を
高速液体クロマトグラフィーで分析したところ３．２モ
ル％マレイミドが得られ、有機層をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、マレイミドが６．０モル％得
られた。これによりマレイミドが原料として使用したマ
レインアミド酸に対して９．２モル％の収率で得られ
た。
び攪拌機を備えた５００ｍｌ四っ口フラスコにマレイン
アミド酸２３．０ｇ（０．２モル）、トルエン１８０ｍ
ｌ、イソブチルアルコール５５．３ｇ（０．６モル）お
よび濃硫酸２．０ｍｌを仕込み、加熱攪拌下、減圧する
ことにより反応温度を８０℃に保ち、反応により生成す
る水をトルエンとともに系外に留去せしめながら１時間
エステル化反応を行なった。この際、反応溶液はスラリ
ー状であった。ついで、減圧を解き、８０℃のままでフ
ラスコ内にｐ−メトキシフェノールを０．１ｇ添加し
た。常圧のまま再び加熱を開始して、トルエンが還流を
始めた時点からトルエン供給管より１８０ｍｌ／ｈの速
度でトルエンをフラスコ内に供給するとともに、水分離
器より１８０ｍｌ／ｈの速度で反応溶媒を抜き出しを行
なった。この状態で３時間攪拌を続けて反応を行なっ
た。この際、反応系はスラリー状であり、一部塊状固体
があった。反応終了後、濾過を行ない、濾取した固体を
高速液体クロマトグラフィーで分析したところ３．２モ
ル％マレイミドが得られ、有機層をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、マレイミドが６．０モル％得
られた。これによりマレイミドが原料として使用したマ
レインアミド酸に対して９．２モル％の収率で得られ
た。
【００５７】比較例２ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌機を備えた
２００ｍｌの三っ口フラスコにマレインアミド酸ｎ−ブ
チルエステル１７．２ｇ（０．１モル）、トルエン９０
ｍｌ、ｎ−ブチルアルコール７４．０ｇ（１．０モル）
および濃硫酸１．０ｍｌを仕込み、加熱攪拌しつつ還流
下で３時間攪拌を続けて反応を行なった。反応終了後、
高速液体クロマトグラフィー反応液を分析したところ、
マレイミドが原料として使用したマレインアミド酸メチ
ルエステルに対して５１．３モル％の収率で得られた。
２００ｍｌの三っ口フラスコにマレインアミド酸ｎ−ブ
チルエステル１７．２ｇ（０．１モル）、トルエン９０
ｍｌ、ｎ−ブチルアルコール７４．０ｇ（１．０モル）
および濃硫酸１．０ｍｌを仕込み、加熱攪拌しつつ還流
下で３時間攪拌を続けて反応を行なった。反応終了後、
高速液体クロマトグラフィー反応液を分析したところ、
マレイミドが原料として使用したマレインアミド酸メチ
ルエステルに対して５１．３モル％の収率で得られた。
【００５８】比較例３ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌機を備えた
２００ｍｌ三っ口フラスコにマレインアミド酸メチルエ
ステル１２．９ｇ（０．１モル）、トルエン９０ｍｌ、
メチルアルコール３２．０ｇ（１．０モル）および濃硫
酸１．０ｍｌを仕込み、加熱攪拌しつつ還流下で３時間
攪拌を続けて反応を行なった。反応終了後、高速液体ク
ロマトグラフィー反応液を分析したところ、マレイミド
が原料として使用したマレインアミド酸メチルエステル
に対して１０．０モル％の収率で得られた。
２００ｍｌ三っ口フラスコにマレインアミド酸メチルエ
ステル１２．９ｇ（０．１モル）、トルエン９０ｍｌ、
メチルアルコール３２．０ｇ（１．０モル）および濃硫
酸１．０ｍｌを仕込み、加熱攪拌しつつ還流下で３時間
攪拌を続けて反応を行なった。反応終了後、高速液体ク
ロマトグラフィー反応液を分析したところ、マレイミド
が原料として使用したマレインアミド酸メチルエステル
に対して１０．０モル％の収率で得られた。
【００５９】比較例４ 温度計、水分離器を備えた冷却管および攪拌機を備えた
２００ｍｌ三っ口フラスコにマレインアミド酸ｎ−ブチ
ルエステル１７．２ｇ（０．１モル）、ｎ−ブチルアル
コール９０ｍｌおよび炭酸ナトリウム０．８ｇを加え室
温（２５℃）で３時間攪拌を続けて反応を行なった。反
応終了後、触媒を濾過し除去した。つぎに、高速液体ク
ロマトグラフィーで反応溶液を分析したところ、マレイ
ミドが原料として使用したマレインアミド酸メチルエス
テルに対して２７．９モル％の収率で得られた。
２００ｍｌ三っ口フラスコにマレインアミド酸ｎ−ブチ
ルエステル１７．２ｇ（０．１モル）、ｎ−ブチルアル
コール９０ｍｌおよび炭酸ナトリウム０．８ｇを加え室
温（２５℃）で３時間攪拌を続けて反応を行なった。反
応終了後、触媒を濾過し除去した。つぎに、高速液体ク
ロマトグラフィーで反応溶液を分析したところ、マレイ
ミドが原料として使用したマレインアミド酸メチルエス
テルに対して２７．９モル％の収率で得られた。
【００６０】
【発明の効果】以上述べたように、本発明は、Ｎ−無置
換マレインアミド酸エステルを脱アルコール閉環により
イミド化してＮ−無置換のマレイミドを製造するに当
り、モノアルキルまたはモノシクロアルキル硫酸エステ
ルを使用するものであるから、マレイミドを簡便に、し
かも高収率かつ高選択率で製造することができるのであ
る。
換マレインアミド酸エステルを脱アルコール閉環により
イミド化してＮ−無置換のマレイミドを製造するに当
り、モノアルキルまたはモノシクロアルキル硫酸エステ
ルを使用するものであるから、マレイミドを簡便に、し
かも高収率かつ高選択率で製造することができるのであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸野 和夫 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 株式会社日本触媒 機能開発研究 所内 (72)発明者 喜多 裕一 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 株式会社日本触媒 機能開発研究 所内 (56)参考文献 特開 昭63−227568（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−184105（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−221365（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 B01J 31/02 103 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （ただし式中、Ｒ1 は、炭素数１〜８のアルキル基また
は炭素数３〜８のシクロアルキル基である。）で示され
るマレインアミド酸エステル化合物を、不活性有機溶媒
中で、一般式（２） 【化２】 （ただし、式中、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキル基また
は炭素数３〜８のシクロアルキル基である）で示される
モノ（シクロ）アルキル硫酸エステルとともに加熱し、
脱アルコール閉環反応を行なうことを特徴とするマレイ
ミドの製造方法。 - 【請求項２】 該モノ（シクロ）アルキル硫酸エステル
の使用量が該マレインアミド酸エステルに対して０．０
１〜２モル倍である請求項１に記載のマレイミドの製造
方法。 - 【請求項３】 Ｒ1 とＲ2 とが同一である請求項１また
は２に記載のマレイミドの製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6090003A JP2790609B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | マレイミドの製造方法 |
| TW083104257A TW369516B (en) | 1992-12-21 | 1994-05-09 | A method for preparation of a N-no substituted maleimide |
| PCT/JP1994/000749 WO1995009834A1 (fr) | 1993-10-06 | 1994-05-09 | Procedes de production d'acide maleamique, d'un de ses esters et d'un maleimide |
| KR1019940704871A KR0138343B1 (ko) | 1993-10-06 | 1994-05-09 | 말레인아미드산, 그 에스테르 및 말레이미드의 제조방법 |
| US08/239,609 US5523414A (en) | 1993-10-06 | 1994-05-09 | Method for production of maleinamic acid, esters thereof, and maleinimide |
| EP94914596A EP0672650A4 (en) | 1993-10-06 | 1994-05-09 | PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF MALEAMIC ACID, ONE OF ITS ESTERS, AND A MALEIMIDE. |
| KR1019940704871A KR950702532A (ko) | 1993-10-06 | 1994-12-30 | 말레인아미드산, 그 에스테르 및 말레이미드의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6090003A JP2790609B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | マレイミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|
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-
1994
- 1994-04-27 JP JP6090003A patent/JP2790609B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07291928A (ja) | 1995-11-07 |
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