JPH04264548A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、更に詳しくは高感度で保存性が良好で
あり、かつ処理安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には感
度、画質、階調性など種々の性能が要求される。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を
高める技術としては、従来から種々の方法が知られてい
る。

【０００４】ハロゲン化銀乳剤の感度を高めるための粒
子技術としては、特開昭６０−１３８５３８号、同６０
−１４３３３１号、米国特許４，４４４，８７７号及び
特開昭５９−９９４３３号、同６０−３５７２６号で示
されるような単分散型及び平板型のコア／シェル乳剤が
ある。これはハロゲン化銀粒子内部に吸収された光が効
率よく現像核に変換されるように潜像形成過程に工夫を
凝らしたものである。

【０００５】又、形成されたハロゲン化銀粒子を増感す
る方法も多数知られている。例えば増感色素を用いるス
ペクトル増感；金、白金、イリジウム等の貴金属の塩類
を用いる貴金属増感；活性ゼラチンの他、ナトリウムチ
オサルフェート、チオアセタミド、アリルイソチオ尿素
などを用いる硫黄増感；コロイドセレン、セレノ尿素等
を用いるセレン増感；１価の錫塩、ポリアミン、ヒドラ
ジン誘導体を用いる還元増感；窒素、燐又は硫黄のポリ
オニウム塩やポリアルキレングリコールを用いる現像促
進などの方法が知られている。

【０００６】実際の写真工業においては、これらの増感
技術を目的に応じて適宜組み合わせ、目的とするハロゲ
ン化銀写真感光材料を製造しているが、高感度を保った
まま、経時保存性、処理安定性を改良する手段としては
未だ充分な技術は確立されていなかった。

【０００７】

【発明の目的】本発明の目的は高感度で保存性が良好で
あり、かつ処理安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。

【０００８】

【発明の構成】上記本発明の目的は、（１）支持体上に
少なくとも１層の青色感光性層、少なくとも１層の緑色
感光性層、少なくとも１層の赤色感光性層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、緑色感光性層に
含有される全ハロゲン化銀粒子の（１００）面の比率が
、青色感光性層に含有される全ハロゲン化銀粒子の（１
００）面の比率及び赤色感光性層に含有される全ハロゲ
ン化銀粒子の（１００）面の比率よりも高いハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。

【０００９】なお、上記青色感光性層、緑色感光性層及
び赤色感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の塩化銀
含有率が、それぞれ１０モル％以上であると、本発明の
効果をより発現できるので好ましい。

【００１０】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００１１】現在、実用されているハロゲン化銀粒子の
形状は多様であるが、表面が（１００）面及び／又は（
１１１）面で囲まれているものが殆どである。ハロゲン
化銀粒子の（１００）面と（１１１）面との比率は、電
子顕微鏡で直接観察することにより求めることができる
。

【００１２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、
立方体、八面体、１４面体のような立方晶粒子でも、平
板状粒子のような粒子内に双晶面を有する双晶粒子でも
よい。本発明に係るハロゲン化銀粒子は、緑色感光性層
に含有される全ハロゲン化銀粒子の（１００）面の比率
が、青色感光性層に含有される全ハロゲン化銀粒子の（
１００）面の比率及び赤色感光性層に含有される全ハロ
ゲン化銀粒子の（１００）面の比率よりも高いことを特
徴とするが、緑色感光性層に含有される全ハロゲン化銀
の（１００）面の比率が、青色感光性層に含有される全
ハロゲン化銀粒子の（１００）面の比率及び赤色感光性
層に含有される全ハロゲン化銀粒子の（１００）面の比
率よりも１０％以上高いことが好ましく、３０％以上高
いことがより好ましく、５０％以上高いことが特に好ま
しい。

【００１３】又、緑色感光性層に含有される全ハロゲン
化銀粒子の（１００）面の比率は５０％以上であること
が好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９
０％以上であることが特に好ましい。

【００１４】青色感光性層に含有される全ハロゲン化銀
粒子及び赤色感光性層に含有される全ハロゲン化銀粒子
の（１００）面以外の面は、主に（１１１）面であるこ
とが好ましい。

【００１５】青色感光性層に含有される全ハロゲン化銀
粒子の（１１１）面の比率も５０％以上であることが好
ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％
以上であることが特に好ましい。

【００１６】赤色感光性層に含有される全ハロゲン化銀
粒子の（１１１）面の比率も５０％以上であることが好
ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％
以上であることが特に好ましい。

【００１７】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、塩沃化
銀であることが好ましい。この中でも、塩化銀を含有す
る塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀が、効果が
大きいため特に好ましい。

【００１８】本発明において、ハロゲン化銀乳剤中のハ
ロゲン化銀粒子の塩化銀含有率は１０モル％以上である
ことが好ましく、５０モル以上であることがより好まし
く、８０モル以上であることが特に好ましい。

【００１９】本発明のハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀もし
くは塩沃臭化銀の如き混晶である場合、臭化銀又は沃化
銀がハロゲン化銀粒子結晶の特定部位に局在しているも
のが好ましい。

【００２０】本発明のハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀であ
る場合、臭化銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその近傍
に局在することが好ましい。

【００２１】このようなハロゲン化銀乳剤は塩化銀又は
塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又は抑制剤を吸着させた
後、臭化銀微粒子を添加して熟成するか、水溶性臭化物
の溶液を添加してハロゲン置換することによって得るこ
とができる。

【００２２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤が塩沃化銀
、塩沃臭化銀である場合、沃化銀は粒子内部に局在した
もの、あるいは粒子表面に局在したものが好ましい。 沃化銀を粒子内部及び粒子表面に局在させたものでもよ
い。

【００２３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤が塩沃臭化
銀である場合、沃化銀は粒子内部に局在したものである
ことが好ましい。粒子内部に沃化銀を局在させたハロゲ
ン化銀乳剤は、沃化銀を含有したコア粒子上に塩化銀も
しくは塩臭化銀を沈着させることにより得ることができ
る。塩化銀もしくは塩臭化銀の沈着に際しては、ダブル
ジェット法やオストワルド熟成法などの公知のハロゲン
化銀結晶の成長方法が用い得る。

【００２４】コア粒子は沃化銀含有率が１０モル％以上
であることが好ましく、より好ましくは１５〜４０モル
％以上である。

【００２５】沃化銀を粒子表面に局在されたハロゲン化
銀乳剤は、例えば沃素イオンをアルカリハライド水溶液
として供給するか、あるいは予め調整された沃化銀微結
晶を供給することにより得ることができる。

【００２６】本発明のハロゲン化銀乳剤が沃化銀を含有
する場合、乳剤全体に対する含有率は２０モル％以下が
好ましく、１２モル％以下がより好ましく、０〜５モル
％が特に好ましい。

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、平均粒径が
０．０５〜１０μｍであることが好ましく、より好まし
くは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜３μｍで
ある。

【００２８】ハロゲン化銀粒子内のハロゲンの局在は、
Ｘ線の回折法や、樹脂中に分散させたハロゲン化銀粒子
の切片をＸ線マイクロアナリシス法によって調べること
によって確認できる。

【００２９】本発明のハロゲン化銀乳剤は単分散性であ
ることが好ましい。単分散性とは、平均粒径ｄｍを中心
に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が
全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言い、好
ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である
。

【００３０】ここに平均粒径ｄｍは、粒径ｄｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｄｉ３との積ｎｉ×ｄｉ３が最大にな
るときの粒径ｄｉと定義する。（有効数字３桁、最小桁
数字は４捨５入する）ここで言う粒径とは、粒子の投影
像を同面積の円像に換算したときの直径である。

【００３１】粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に
重ならないよう分散させ電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。 ）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は（粒径標準
偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％）によって
定義した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好
ましくは１５％以下のものである。

【００３２】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。

【００３３】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ本発明にお
いて、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載
されているものを用いることができる。

【００３４】下表に記載箇所を示す。

【００３５】 〔項　　　　目〕　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 金属含有　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９９４　　Ｉ−Ｄ項溶媒添加　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９９５　　Ｉ−Ｆ項潜像形成位置　　表面　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｇ項内部　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−
Ｇ項適用感材　　ネガ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ
粒子含）　　　９９５　　Ｉ−Ｈ項脱　　塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９９５　ＩＩ−Ａ項本発明において、ハロゲン化銀乳
剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。このような工程で使用される添加剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャＮＯ．１７６４３，ＮＯ．１８
７１６及びＮＯ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１
７６４３，ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す
）に記載されている。

【００３６】下表に記載箇所を示す。

【００３７】 　　〔項目〕　　　　　　〔ＲＤ３０８１１９の頁〕　
　　　　　　　　　　　　　　〔ＲＤ１７６４３〕〔Ｒ
Ｄ１８７１６〕　　化学増感剤　　　　　９９６　　　
ＩＩＩ―Ａ項　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２３　　　　　　　６４８　　分光増感剤　　　　　９
９６　　　ＩＶ―Ａ―Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｈ，Ｉ，Ｊ
項　　　　２３〜２４　　　６４８〜９　　強色増感剤
　　　　　９９６　　　ＩＶ―Ａ―Ｅ，Ｊ項　　　　　
　　　　　　　２３〜２４　　　６４８〜９　　カブリ
防止剤　　　９９８　　　ＶＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２４〜２５　　　６４
９　　安定剤　　　　　　　　　９９８　　　ＶＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
４〜２５　　　６４９ 　　本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。

【００３８】下表に関連する記載箇所を示す。

【００３９】 　　〔項目〕　　　　　　　　　　　　〔ＲＤ３０８１
１９の頁〕　　　　　　　　　〔ＲＤ１７６４３〕〔Ｒ
Ｄ１８７１６〕　　色濁り防止剤　　　　　　　　　１
００２　　ＶＩＩ―Ｉ項　　　　　　　　　　　　　　
　２５　　　　　　　６５０　　色素画像安定剤　　　
　　　　１００１　　ＶＩＩ―Ｊ項　　　　　　　　　
　　　　　２５　　増白剤　　　　　　　　　　　　　
　　　９９８　　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２４　　紫外線吸収剤　　　　　　　　　
１００３　　ＶＩＩＩ―Ｃ，ＸＩＩＩ─Ｃ項　　　２５
〜２６　　光吸収剤　　　　　　　　　　　　　　１０
０３　　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５〜２６　　光散乱剤　　　　　　　　　　　　
　１００３　　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　フィルタ染料　　　　　　　　　１００
３　　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５〜２６　　バインダー　　　　　　　　　　　１
００３　　ＩＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２６　　　　　　　６５１　　スタチック防止剤
　　　　　１００６　　ＸＩＩＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２７　　　　　　　６５０　　硬膜
剤　　　　　　　　　　　　　　　１００４　　Ｘ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６　　　
　　　　６５１　　可塑剤　　　　　　　　　　　　　
　　１００６　　ＸＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２７　　　　　　　６５０　　潤滑剤　　
　　　　　　　　　　　　　１００６　　ＸＩＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２７　　　　　　
　６５０　　活性剤・塗布助剤　　　　　　１００５　
　ＸＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
６〜２７　　　６５０　　マット剤　　　　　　　　　
　　　　１００７　　ＸＶＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　現像剤（感材中に含有）　１０１１　
　ＸＸＢ項本発明には種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャに
記載されている。

【００４０】下表に関連ある記載箇所を示す。

【００４１】 　　〔項目〕　　　　　　　　　　　　〔ＲＤ３０８１
１９の頁〕　　　　　　　　　　　　　〔ＲＤ１７６４
３〕　　イエローカプラー　　　　　１００１　　ＶＩ
Ｉ―Ｄ項　　　　　　　　　　　　　ＶＩＩＣ〜Ｇ項　
　マゼンタカプラー　　　　　１００１　　ＶＩＩ―Ｄ
項　　　　　　　　　　　　　ＶＩＩＣ〜Ｇ項　　シア
ンカプラー　　　　　　　１００１　　ＶＩＩ―Ｄ項　
　　　　　　　　　　　　ＶＩＩＣ〜Ｇ項　　カラード
カプラー　　　　　１００２　　ＶＩＩ―Ｇ項　　　　
　　　　　　　　　ＶＩＩＧ項　　ＤＩＲカプラー　　
　　　　　１００１　　ＶＩＩ―Ｆ項　　　　　　　　
　　　　　ＶＩＩＦ項　　ＢＡＲカプラー　　　　　　
　１００２　　ＶＩＩ―Ｆ項　　　　　　　　　　　　
　　　その他の有用残基　　　　　１００１　　ＶＩＩ
―Ｆ項　　放出カプラー 　　アルカリ可溶カプラー　１００１　　ＶＩＩ―Ｅ項
本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ＸＩＶに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【００４２】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３　
２８頁，ＲＤ１８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１
１９のＸＶＩＩに記載されている支持体を使用すること
ができる。

【００４３】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９ＶＩＩ―Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【００４４】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９ＶＩＩ―Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【００４５】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。

【００４６】本発明の感光材料はＲＤ１７６４３　２８
〜２９頁，ＲＤ１８７１６　６４７頁及びＲＤ３０８１
１９のＸＩＸに記載された通常の方法によって、　現像
処理することができる。

【００４７】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００４８】（種乳剤−１の調製）温度を４０℃に上げ
た２．０％ゼチラン水溶液５００ｍｌに、特開昭５０−
４５４３７号記載の方法に従って４Ｍ（モル濃度）硝酸
銀水溶液２５０ｍｌ及び４Ｍ臭化カリウム−沃化カリウ
ム〔ＫＢｒ：ＫＩ＝９８：２（モル比）〕水溶液２５０
ｍｌをコントロールドダブルジェット法によりｐＡｇを
９．０、ｐＨを２．０に制御しながら３５分間で添加し
た。全添加銀量の前記ＡｇＸ粒子を含むゼラチン水溶液
を炭酸カリウム水溶液でｐＨを５．５とした後、沈澱剤
として花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液３６４
ｍｌと多価イオンとして硫酸マグネシウム２０％水溶液
２４４ｍｌを加え凝析を起こさせ静置により沈降させ上
澄みをデカントした後、蒸留水１，４００ｍｌを加え再
び分散させた。硫酸マグネシウム２０％水溶液を３６．
４ｍｌ加え再び凝析させ、沈降させた上澄みをデカント
し、オセインゼラチン２８ｇを含む水溶液で総量を４２
５ｍｌにして４０℃で４０分間分散することによりＡｇ
Ｘ乳剤を調合した。

【００４９】種乳剤は電子顕微鏡観察の結果、平均粒径
０．１１６μｍの単分散性乳剤であった。 （種乳剤−２の調製）種乳剤−１と同様な方法により、
平均粒径０．３３μｍ、沃化銀含有率２モル％のＡｇＢ
ｒＩ種乳剤−２を調製した。

【００５０】（種乳剤−３の調製） ＜Ａ液＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１２．７ｇ　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．８ｇ　　化合物Ｉ（１０％
メタノール水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５３ｍｌ　　水で　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５９６１ｍｌ＜Ｂ液＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１８００ｇ　　水で　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６００ｍ
ｌ＜Ｃ液＞ 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６１９ｇ　　水で　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２６００ｍｌ 　　化合物Ｉ：プロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ
ジサクシネートジナトリウム塩 ４０℃でＡ液を激しく撹拌しながら、硝酸を用いてｐＨ
を２．０に合わせ、Ｂ液とＣ液をダブルジェット法によ
り３５分で添加し、種粒子の生成を行った。この間、ｐ
Ａｇは６．６、ｐＨは２．０に制御した。その後、直ち
に脱塩、水洗を行い、電子顕微鏡観察したところ、平均
粒径０．１５μｍの単分散性の立方晶乳剤であった。

【００５１】（種乳剤−４の調製）Ｃ液の代わりに下記
Ｃ′液を用いる以外は種乳剤−３と同様に種乳剤−４を
調製した。

【００５２】＜Ｃ′液＞ 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４３３ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３７８ｇ　　水で　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６０
０ｍｌ 種乳剤−４を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径０．
１５μｍの単分散性の立方晶乳剤であることがわかった
。

【００５３】［Ｅｍ−１の調製］ ＜Ｄ液＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６２ｇ　　化合物Ｉ（１０％メタノール溶液）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０ｍｌ　　水で　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６２００ｍｌ＜Ｅ液＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１１６０ｇ　　アンモニア水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　当量＊　　水で　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０００ｍｌ＜Ｆ液＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８１２ｇ　　水で　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０００
ｍｌ 　　＊〔Ａｇ（ＮＨ３）２〕＋となって溶解するに足る
量４０℃で激しく撹拌したＤ液をアンモニア水を用いて
ｐＨ８．０に調整した後、種乳剤−２を銀にして０．２
４モル相当添加した。次にｐＡｇを８．６に合わせた後
、Ｅ液とＦ液を１００分かけて添加した。この間、ｐＡ
ｇは８．６、ｐＨは８から７．５に連続的に変化させた
。

【００５４】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせ、過剰
な塩類を除去するためデモール水溶液及び硫酸マグネシ
ウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ７．３、４
０℃においてｐＨ５．８５の乳剤を得た。

【００５５】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径１．０μｍ、分布の広さ１０％の（１０
０）面よりなる単分散性の立方体乳剤であった。

【００５６】［Ｅｍ−２の調製］添加する種乳剤−２を
銀にして０．４６モル相当に変更し、Ｅ液とＦ液の添加
時間を変更する以外はＥｍ−１と同様にＥｍ−２を調製
した。

【００５７】Ｅｍ−２を電子顕微鏡にて観察したところ
、平均粒径０．８μｍ、分布の広さ１２％の（１００）
面よりなる単分散性の立方体乳剤であった。

【００５８】［Ｅｍ−３の調製］種乳剤−２の代わりに
、種乳剤−１を銀にして０．１７モル相当に変更し、Ｅ
液とＦ液の添加時間を変更する以外はＥｍ−１と同様に
Ｅｍ−３を調製した。

【００５９】Ｅｍ−３を電子顕微鏡にて観察したところ
、平均粒径０．４μｍ、分布の広さ１０％の（１００）
面よりなる単分散性の立方体乳剤であった。

【００６０】［Ｅｍ−４の調製］ ＜Ｇ液＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９３ｇ　　化合物Ｉ（１０％メタノール溶液）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０ｍｌ　　水で　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９３００ｍｌ＜Ｈ液＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１７４０ｇ　　アンモニア水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　当量＊　　水で　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
８００ｍｌ＜Ｉ液＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１２１８ｇ　　水で　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８００
ｍｌ 　　＊〔Ａｇ（ＮＨ３）２〕＋となって溶解するに足る
量４０℃で激しく撹拌したＧ液をアンモニア水と酢酸を
用いてｐＨ＝８．０に調整した後、種乳剤−２を銀にし
て０．３７モル相当添加した。次にｐＡｇを９．２に合
わせた後、Ｈ液とＩ液を１８０分かけてダブルジェット
法にて添加した。この間ｐＡｇは９．２から１０．０に
、ｐＨは８．０から７．５まで連続的に変化させた。

【００６１】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせ、過剰
な塩類を除去するためデモール水溶液及び硫酸マグネシ
ウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ７．３、４
０℃においてｐＨ５．８５の乳剤を得た。

【００６２】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径１．０μｍ、分布の広さ１２％の（１１
１）面より単分散性の八面体乳剤であった。

【００６３】［Ｅｍ−５の調製〕添加する種乳剤−２を
銀にして０．６９モル相当に変更し、Ｈ液とＩ液の添加
時間を変更する以外は、Ｅｍ−４と同様にＥｍ−５を調
製した。

【００６４】Ｅｍ−５を電子顕微鏡にて観察したところ
、平均粒径０．８μｍ、分布の広さ１０％の（１１１）
面よりなる単分散性の八面体乳剤であった。

【００６５】［Ｅｍ−６の調製］種乳剤−２の代わりに
、種乳剤−１を銀にして０．２５モル相当に変更し、Ｈ
液とＩ液の添加時間を変更する以外はＥｍ−５と同様に
Ｅｍ−６を調製した。

【００６６】Ｅｍ−６を電子顕微鏡で観察したところ、
平均粒径０．４μｍ、分布の広さ１１％の（１１１）面
よりなる単分散性の八面体乳剤であった。

【００６７】［Ｅｍ−７の調製］以下に示す３種の溶液
を用いて、立方晶塩化銀乳剤Ｅｍ−７を調製した。

【００６８】 ＜Ｊ液＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９７．０ｇ　　種乳剤−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ａｇ：０．１７モル　相当　　化合物Ｉ（１０％メ
タノール溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ　　水で　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４５００ｍｌ＜Ｋ液＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１７７１ｇ　　水で　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５００ｍ
ｌ＜Ｌ液＞ 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０９ｇ　　水で　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５００ｍｌ 　　４５℃で激しく撹拌したＪ液に、Ｋ液とＬ液を１７
４分かけてダブルジェット法にて添加した。この間、ｐ
Ａｇは７．３、ｐＨは５．８に保った。Ｋ液とＬ液の添
加速度は初期と最終で１１倍となるように直線的に増加
させた。　　添加終了後、ｐＨを６．０に合わせ、過剰
な塩類を除去するため、デモール水溶液及び硫酸マグネ
シウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ７．３、
４０℃においてｐＨ５．８５の乳剤を得た。

【００６９】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径１．０μｍ、分布の広さ９％の（１００
）面よりなる単分散性の立方体乳剤であった。

【００７０】［Ｅｍ−８の調製］Ｊ液中の種乳剤−３の
添加量を銀にして０．３３モル相当に変更し、Ｋ液とＬ
液の添加時間を変更する以外は、Ｅｍ−７と同様にＥｍ
−８を調製した。

【００７１】Ｅｍ−８を電子顕微鏡にて観察したところ
、平均粒径０．８μｍ、分布の広さ１０％の（１００）
面よりなる単分散性の立方体乳剤であった。

【００７２】［Ｅｍ−９の調製］Ｊ液中の種乳剤−３の
添加量を銀にして２．６６モル相当に変更し、Ｋ液とＬ
液の添加時間を変更する以外はＥｍ−７と同様にＥｍ−
９を調製した。

【００７３】Ｅｍ−９を電子顕微鏡にて観察したところ
、平均粒径０．４μｍ、分布の広さ８％の（１００）面
よりなる単分散性の立方体乳剤であった。

【００７４】［Ｅｍ−１０の調製］以下に示す３種の溶
液を用いて、八面体塩化銀乳剤Ｅｍ−１０を調製した。

【００７５】 ＜Ｍ液＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８７ｇ　　化合物Ｉ（１０％メタノール溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０ｍｌ　　化合物〔Ａ〕　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４３ｇ　　水で　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４５００ｍｌ＜Ｎ液＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１８００ｇ　　水で　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５００ｍ
ｌ＜Ｏ液＞ 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６１９ｇ　　化合物〔Ａ〕　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５７ｇ　　水で　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３５００ｍｌ

【００７６】

【化１】

【００７７】６０℃で激しく撹拌したＭ液に、Ｎ液とＯ
液を１５０分かけてダブルジェット法にて添加した。こ
の間、ｐＡｇは７．２、ｐＨは４．０に保った。Ｎ液と
Ｏ液の添加速度は初期と最終で８倍となるように直線的
に増加させた。

【００７８】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせ、過剰
な塩類を除去するため、デモール水溶液及び硫酸マグネ
シウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ７．３、
４０℃においてｐＨ５．８５の乳剤を得た。

【００７９】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径１．０μｍ、分布の広さ１０％の（１１
１）面からなる単分散性の八面体乳剤であった。

【００８０】［Ｅｍ−１１の調製］Ｎ液とＯ液の添加時
間を変更する以外はＥｍ−１０と同様にＥｍ−１１を調
製した。　　Ｅｍ−１１を電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、平均粒径０．８μｍ、分布の広さ１２％の（１１１
）面からなる単分散性の八面体乳剤であった。

【００８１】［Ｅｍ−１２の調製］Ｎ液とＯ液の添加時
間を変更する以外はＥｍ−１０と同様にＥｍ−１２を調
製した。　　Ｅｍ−１２を電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、平均粒径０．４μｍ、分布の広さ１０％の（１１１
）面からなる単分散性の八面体乳剤であった。

【００８２】［Ｅｍ−１３の調製］Ｊ液の種乳剤−３の
代わりに種乳剤−４を等量用い、Ｌ液の代わりにＬ′液
を用いる以外は、Ｅｍ−７と同様に塩臭化銀乳剤Ｅｍ−
１３を調製した。

【００８３】 ＜Ｌ′液＞ 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４２６ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３７２ｇ　　水で　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５０
０ｍｌ 　　得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、平
均粒径１．０μｍ、分布の広さ１１％の（１００）面よ
りなる単分散性の立方体乳剤であった。

【００８４】［Ｅｍ−１４の調製］種乳剤−４の添加量
を銀にして０．３３モル相当に変更し、Ｋ液とＬ′液の
添加時間を変更する以外はＥｍ−１３と同様にＥｍ−１
４を調製した。

【００８５】Ｅｍ−１４を電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、平均粒径０．８μｍ、分布の広さ１１％の（１００
）面よりなる単分散性立方体乳剤であった。

【００８６】［Ｅｍ−１５の調製］種乳剤−４の添加量
を銀にして、２．６６モル相当に変更し、Ｋ液とＬ′液
の添加時間を変更する以外はＥｍ−１３と同様にＥｍ−
１５を調製した。

【００８７】Ｅｍ−１５を電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、平均粒径０．４μｍ、分布の広さ１０％の（１００
）面よりなる単分散性の立方体乳剤であった。

【００８８】［Ｅｍ−１６の調製］Ｏ液の代わりにＯ′
液を用いる以外は、Ｅｍ−１０と同様に塩臭化銀乳剤Ｅ
ｍ−１６を調製した。

【００８９】 ＜Ｏ′液＞ 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４３３ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３７８ｇ　　化合物〔Ａ〕
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５７
ｇ　　水で　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３５００ｍｌ 　　得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、平
均粒径１．０μｍ、分布の広さ１０％の（１１１）面よ
りなる単分散性の八面体乳剤であった。

【００９０】［Ｅｍ−１７の調製］Ｎ液とＯ′液の添加
時間を変更する以外はＥｍ−１６と同様にＥｍ−１７を
調製した。

【００９１】Ｅｍ−１７を電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、平均粒径０．８μｍ、分布の広さ１１％の（１１１
）面よりなる単分散性の八面体乳剤であった。

【００９２】［Ｅｍ−１８の調製］Ｎ液とＯ′液の添加
時間を変更する以外はＥｍ−１６と同様にＥｍ−１８を
調製した。

【００９３】Ｅｍ−１８を電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、平均粒径０．４μｍ、分布の広さ１０％の（１１１
）面よりなる単分散性の八面体乳剤であった。

【００９４】Ｅｍ−１〜Ｅｍ−１８を更に電子顕微鏡に
て詳しく観察した結果、Ｅｍ−１，Ｅｍ−２，Ｅｍ−３
，Ｅｍ−７，Ｅｍ−８，Ｅｍ−９，Ｅｍ−１３，Ｅｍ−
１４及びＥｍ−１５については、（１００）面の比率が
９５％以上、Ｅｍ−４，Ｅｍ−５，Ｅｍ−６，Ｅｍ−１
０，Ｅｍ−１１，Ｅｍ−１２，Ｅｍ−１６，Ｅｍ−１７
及びＥｍ−１８については、（１００）面の比率は５％
未満であった。

【００９５】実施例１ Ｅｍ−１〜Ｅｍ−１８に対し、それぞれチオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムで最適に
化学増感を行った。

【００９６】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料試料−１０１を作製し
た。

【００９７】ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特
に記載のない限り１ｍ２当たりのグラム数を示す。又、
ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算して示した。 ただし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モ
ルに対するモル数で示す。

【００９８】試料―１０１ 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　　　
　ＵＶ吸収剤（ＵＶ─１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２３　　　　高沸点溶媒
（Ｏｉｌ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１８　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．４第２層：第１中間層（ＩＬ─１
）　　 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３
第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）（平均粒径０．４μ
ｍ）　　　　　　１．０　　　　増感色素（ＳＤ─１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．８×１０−５　　　　増感色素（ＳＤ─２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８
×１０−４　　　　増感色素（ＳＤ─３）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０
−４　　　　シアンカプラー（Ｃ─１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０　　　
　カラードシアンカプラー（ＣＣ─１）　　　　　　　
　　　　　　　　０．０６６　　　　ＤＩＲ化合物　　
（Ｄ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０３　　　　ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−
３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０１　　　　高沸点溶媒　　　　（Ｏｉｌ─１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６４　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．２第４層：中感度赤感性乳剤層（ＲＭ） 　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）（平均粒径０．８μ
ｍ）　　　　　０．８　　　　増感色素（ＳＤ─１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．１×１０−５　　　　増感色素（ＳＤ─２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９×
１０−４　　　　増感色素（ＳＤ─３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９×１０−
４　　　　シアンカプラー（Ｃ─１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８　　　　
カラードシアンカプラー（ＣＣ─１）　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２７　　　　ＤＩＲ化合物　　（
Ｄ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１　　　　高沸点溶媒　　　　（Ｏｉｌ
─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２６　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６第５層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）（平均粒径１．０μ
ｍ）　　　　　１．７０　　　　増感色素（ＳＤ─１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．９×１０−５　　　　増感色素（ＳＤ─２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７
×１０−４　　　　増感色素（ＳＤ─３）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７×１０
−４　　　　シアンカプラー（Ｃ─１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　
シアンカプラー（Ｃ─２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　　　カラードシア
ンカプラー（ＣＣ─１）　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２　　　　ＤＩＲ化合物　　（Ｄ─１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２５　　　　高沸点溶媒　　　　（Ｏｉｌ─１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
第６層：第２中間層（ＩＬ―２） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
第７層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）（平均粒径０．４μ
ｍ）　　　　　１．１　　　　増感色素（ＳＤ─４）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．８×１０−５ 　　　　増感色素（ＳＤ─５）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６．２×１０−４　　　
　マゼンタカプラー（Ｍ─１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５４　　　　マゼンタカ
プラー（Ｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１９　　　　カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ─１）　　　　　　　　　　　　　　０．０６
　　　　ＤＩＲ化合物　　　　（Ｄ─２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１７　　　
　ＤＩＲ化合物　　　　（Ｄ─３）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０１　　　　高沸点
溶媒　　　　　（Ｏｉｌ─２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．８１　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．８第８層：中感度緑感性乳剤
層（ＧＭ） 　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）（平均粒径０．８μ
ｍ）　　　　　０．７　　　　増感色素（ＳＤ─６）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．９×１０−４　　　　増感色素（ＳＤ─７）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２×
１０−４　　　　増感色素（ＳＤ─８）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−
５　　　　マゼンタカプラー（Ｍ─１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　マ
ゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３　　　　カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ─１）　　　　　　　　　　　　　　
０．０４　　　　ＤＩＲ化合物　　　　（Ｄ─２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
８　　　　高沸点溶媒　　　　　（Ｏｉｌ─２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　　　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８第９層：
高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）（平均粒径１．０μ
ｍ）　　　　１．７　　　　増感色素（ＳＤ─６）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２×１０−４　　　　増感色素（ＳＤ─７）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−４　　　　増感色素（ＳＤ─８）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４×１０−６
　　　　マゼンタカプラー（Ｍ─１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０９　　　　マゼ
ンタカプラー（Ｍ−３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０４　　　　カラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ─１）　　　　　　　　　　　　　　０
．０４　　　　高沸点溶媒　　　　　　（Ｏｉｌ─２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３１　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
第１０層：イエローフィルター層（ＹＣ）　　　　黄色
コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　色汚染防
止剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１　　　　高沸点溶媒　　（Ｏｉｌ─
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１３　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７　　　　ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ―１
）　　　　　　　　　　　　０．０９　　　　ホルマリ
ンスカベンジャー（ＨＳ―２）　　　　　　　　　　　
　０．０７第１１層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）　　
　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）（平均粒径０．４μｍ）
　　　　　　０．５　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）
（平均粒径０．８μｍ）　　　　　０．５　　　　増感
色素（ＳＤ―９）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．２×１０−４　　　　増感色
素（ＳＤ―１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．９×１０−５　　　　イエロ
ーカプラー（Ｙ─１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６５　　　　イエローカプラー（Ｙ
─２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２４　　　　ＤＩＲ化合物　　　（Ｄ─１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　　　　高沸点溶媒　　　　　（Ｏｉｌ─２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　　　　
ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ―１）　　　　　　　
　　　　　　０．０８第１２層：高感度青感性乳剤層（
ＢＨ）　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）（平均粒径１
．０μｍ）　　　　　１．０　　　　増感色素（ＳＤ―
９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．８×１０−４　　　　増感色素（ＳＤ―１
０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．９×１０−５　　　　イエローカプラー（
Ｙ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０　　　　イエローカプラー（Ｙ─２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　
　　高沸点溶媒　　　　　　　（Ｏｉｌ─２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０７４　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　　　　ホ
ルマリンスカベンジャー（ＨＳ―１）　　　　　　　　
　　　　　０．０５　　　　ホルマリンスカベンジャー
（ＨＳ―２）　　　　　　　　　　　　　０．１２第１
３層：第１保護層（Ｐｒｏ─１）　　　　　　微粒子沃
臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ，ＡｇＩ１モル％）
　０．４　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ─１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　
　紫外線吸収剤（ＵＶ─２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　　　高沸点溶媒　
　（Ｏｉｌ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７　　　　高沸点溶媒　　（Ｏｉｌ
─３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７　　　　ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ─
１）　　　　　　　　　　　　　　０．１３　　　　ホ
ルマリンスカベンジャー（ＨＳ─２）　　　　　　　　
　　　　　　０．３７　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３第１４層：第２保護層（Ｐｒｏ─
２）　　　　　　アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２
μｍ）　　　　　　　　　　０．１３　　　　ポリメチ
ルメタクリレート（平均粒径３μｍ）　　　　　　　　
０．０２　　　　滑り剤　　　　　（ＷＡＸ─１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ 　　尚、上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助
剤Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１Ｈ−２、安定剤
ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均分子量１０
，０００及び１，１００，０００の２種のＡＦ−２、及
び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【００９９】ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ２であ
った。

【０１００】

【化２】

【０１０１】

【化３】

【０１０２】

【化４】

【０１０３】

【化５】

【０１０４】

【化６】

【０１０５】

【化７】

【０１０６】

【化８】

【０１０７】

【化９】

【０１０８】

【化１０】

【０１０９】次に各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化
銀乳剤を表−１のように変更して多層カラー写真感光材
料試料−１０２〜１０９を作成した。ただし各層のハロ
ゲン化銀乳剤の添加量は全て試料−１０１と等モルであ
る。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】試料−１０１〜１０３を、それぞれ２分割
しＡ，Ｂとした。Ａを常温で、Ｂを５０℃・８０％ＲＨ
の恒温恒湿下に、それぞれ２４時間放置した後、白色光
でセンシトメントリー用露光を与え、下記現像処理〔Ａ
〕を行った。

【０１１２】 処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
　着　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒安定化　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１１３】（発色現像液） 　　４‐アミノ‐３‐メチル‐Ｎ‐エチル‐Ｎ‐　（β
‐ヒドロキシエチル）　　アニリン・硫酸塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．７５ｇ　　無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２５
ｇ　　ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ｇ　　無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３７．５ｇ　　臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ　
　ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ　　水を加えて１ｌとする。（ｐＨ＝
１０．１）（漂白液） 　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム
塩　　　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ　　エチ
レンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
０．０ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ 　　水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝
６．０に調整する。

【０１１４】（定着液） 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１７５．０ｇ　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８．５ｇ　　メタ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３ｇ 　　水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に
調整する。

【０１１５】（安定液） 　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５ｍｌ　　コニダックス（コニカ（株）製）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．５ｍｌ 水を加えて１ｌとする。

【０１１６】試料Ａに対する試料Ｂのカブリ部分での濃
度上昇幅ΔＦｏｇ及び試料Ａ，Ｂの相対感度を表−２に
示した。相対感度はカブリ濃度＋０．３を与える受光量
の逆数の相対値であり、試料−１０３の試料Ａの青感度
、緑感度、赤感度を、それぞれ１００とした場合の相対
値で示した。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】表−２より、本発明の試料は高温高湿によ
るカブリの上昇及び減感の度合が、どの感色層において
も小さく抑えられていることがわかる。

【０１１９】次に、試料−１０４〜１０９を同様に２分
割し（Ａ，Ｂ）、Ａを常温で、Ｂを５０℃・６０％ＲＨ
の恒温恒湿下に、それぞれ２４時間放置した後、白色光
でセンシトメントリー用露光を与え、下記現像処理〔Ｂ
〕を行った。

【０１２０】 処理工程　　　　　　　　　　　　温度　　　　　　　
　　　　　　　時間発色現像　　　　　　　　３５．０
±０．３℃　　　　　　　　　１分３０秒漂白定着　　
　　　　　　３５．０±０．５℃　　　　　　　　　２
分００秒安定化　　　　　　　　　　３０〜３４℃　　
　　　　　　　　　　９０秒乾　　　　燥　　　　　　
　　６０〜８０℃　　　　　　　　　　　　６０秒発色
現像液 　　純　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８００ｍｌ　　トリエタノールア
ミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　Ｎ，
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　
　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２ｇ　　塩化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ　　カテコール−３，５−ジスルホン
酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル　　−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．５ｇ　　蛍光増白剤（４，４′−ジア
ミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　１．０ｇ
　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２７ｇ水を加えて全量を１ｌとし、ｐＨ
＝１０．１０に調整する。

【０１２１】漂白定着液 　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム
２水塩　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　エチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　
　亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．５ｍ
ｌ　　水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。 安定化液 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｇ　　エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ　　水酸化アンモニウム（
２０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０ｇ　　蛍光増白剤（４，４
′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　
１．５ｇ　　水を加えて全量を１ｌとし、硫酸又は水酸
化カリウムでｐＨ＝７．０に調整する。 試料Ａに対する試料Ｂのカブリ部分での濃度上昇幅ΔＦ
ｏｇ及び試料Ａ，Ｂの相対感度を表−３に示した。相対
感度はカブリ濃度＋０．３を与える受光量の逆数の相対
値であり、試料−１０６の試料Ａの青感度、緑感度、赤
感度を、それぞれ１００とした場合の相対値で示した。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】表−３より、本発明の試料は高温高湿によ
りカブリの上昇及び減感の度合が、どの感色層において
も小さく抑えられていることがわかる。

【０１２４】実施例２ 実施例１の試料−１０１〜１０３を、それぞれ３部ずつ
分割しＣ，Ｄ，Ｅとした。各々に白色光でセンシトメン
トリー用露光を与えた後、発色現像時間を試料Ｃに対し
ては２分３０秒、試料Ｄに対しては３分１５秒、試料Ｅ
に対しては４分００秒に変更して、前記現像処理〔Ａ〕
を行った。結果を表−４に示す。

【０１２５】相対感度はカブリ濃度＋０．３を与える受
光量の逆数の相対値であり、試料−１０３の試料Ｄの青
感度、緑感度、赤感度を、それぞれ１００とした時の相
対値で示した。

【０１２６】

【表４】

【０１２７】表−４より、本発明の試料は比較試料に対
し処理安定性に優れていることがわかる。

【０１２８】次に、実施例１の試料−１０４〜１０９に
対して、それぞれ３部ずつ分割しＣ，Ｄ，Ｅとした。各
試料に白色光でセンシトメントリー用露光を与えた後、
試料Ｃに対しては１分１０秒、試料Ｄに対しては１分３
０秒、試料Ｅに対しては１分５０秒に発色現像時間を変
更して、前記現像処理〔Ｂ〕を行った。結果を表−５に
示す。

【０１２９】相対感度はカブリ濃度＋０．３を与える受
光量の逆数の相対値であり、試料１０６の試料Ｄの緑感
度を１００とした時の相対値で示した。

【０１３０】

【表５】

【０１３１】表−５より、本発明の試料は比較試料に対
し処理安定性に優れていることがわかる。

【０１３２】実施例３ ［Ｅｍ−１９〜Ｅｍ−２１の調製］Ｏ液中の化合物〔Ａ
〕の添加量を０．１７ｇに変更した以外はＥｍ−１０と
同様にＥｍ−１９を調製した。

【０１３３】Ｅｍ−１９は、電子顕微鏡観察より平均粒
径１．０μｍ、分布の広さ１０％、（１００）面の比率
が３５％、（１１１）面の比率が６５％の単分散性の１
４面体乳剤であった。

【０１３４】同様にして（１００）面の比率が３５％、
（１１１）面の比率が６５％の単分散性の１４面体乳剤
Ｅｍ−２０（平均粒径０．８μｍ、分布の広さ１２％）
及びＥｍ−２１（平均粒径０．４μｍ、分布の広さ１１
％）を調製した。

【０１３５】Ｅｍ−１９〜Ｅｍ−２１に対して、チオ硫
酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸アンモニウムに
て最適に化学増感を行った。

【０１３６】実施例１の試料−１０８の第７層のハロゲ
ン化銀乳剤をＥｍ−２１に、第８層のハロゲン化銀乳剤
をＥｍ−２０に、第９層のハロゲン化銀乳剤をＥｍ−１
９に、それぞれ等モル置き換えた試料−３０１を作製し
た。

【０１３７】試料−３０１に対し実施例１，２と同様の
処理を行ったところ、試料−１０９程ではなかったが、
試料−１０８に比べて保存性、処理安定性の改良結果が
見られた。

【０１３８】

【発明の効果】本発明により、高感度で保存性が良好で
あり、かつ処理安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層の青色感光
   性層、少なくとも１層の緑色感光性層、少なくとも１層
   の赤色感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、緑色感光性層に含有される全ハロゲン化銀
   粒子の（１００）面の比率が、青色感光性層に含有され
   る全ハロゲン化銀粒子の（１００）面の比率及び赤色感
   光性層に含有される全ハロゲン化銀粒子の（１００）面
   の比率よりも高いことを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
2. 【請求項２】　　青色感光性層、緑色感光性層及び赤色
   感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率
   が、それぞれ１０モル％以上であることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。