JPH04260696A - 化合物半導体結晶の製造方法 - Google Patents

化合物半導体結晶の製造方法

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JPH04260696A
JPH04260696A JP1730791A JP1730791A JPH04260696A JP H04260696 A JPH04260696 A JP H04260696A JP 1730791 A JP1730791 A JP 1730791A JP 1730791 A JP1730791 A JP 1730791A JP H04260696 A JPH04260696 A JP H04260696A
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JP
Japan
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group
atomic layer
gas
growth
compound
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Withdrawn
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JP1730791A
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Yoshiki Sakuma
芳樹 佐久間
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Fujitsu Ltd
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Fujitsu Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は化合物半導体結晶の製造
方法,特に化合物半導体の原子層エピタキシャル成長方
法に関する。
【0002】近年の電子素子,光半導体素子の発達に伴
い,半導体の電子エネルギーバンド構造を任意かつ精密
に形成する技術が要請されている。このため,新たなエ
ネルギーバンド構造を創造し,かつ複雑な形状のエネル
ギーバンド構造を有する半導体構造を精密に形成する必
要があり,その手段として,化合物半導体の原子層エピ
タキシャル成長法が注目されている。
【0003】とくに,2種以上の3族原子層を有する多
元3族−5族化合物半導体を一原子層ずつ成長する原子
層エピタキシは,エネルギーバンド構造を極めて広範に
操作できる可能性を有しており,半導体素子の性能向上
に寄与するものとしてその実現が強く期待されている。
【0004】
【従来の技術】3族−5族化合物半導体の原子層エピタ
キシャル成長は,基板結晶上に3族元素の化合物ガスを
供給して一原子層の3族原子層を堆積したのち,5族元
素の化合物ガスを供給して一原子層の5族原子層を堆積
する過程を1成長サイクルとして,かかる成長サイクル
を繰り返し,任意の組み合わせの原子層を一原子層を単
位として堆積,形成する結晶成長方法である。
【0005】従来の3族−5族化合物半導体の原子層エ
ピタキシャル成長法においては,3族原子層を成長する
ために,原料として3族元素の有機金属化合物が広く用
いられている。
【0006】例えば,GaAsを原子層エピタキシャル
成長するには,As層の堆積時にはAsH3 を,Ga
層の堆積時にはTMG(Trimethylgalli
um)を原料として供給する。またInAsを成長する
例では,In層の堆積時にTMI(Trimethyl
indium )を原料として供給する。
【0007】しかし,有機金属化合物を原料とするとき
原子層エピタキシャル成長が正常になされる温度範囲は
,原料となる有機金属化合物の種類と堆積すべき結晶の
熱的安定性により異なる。
【0008】かかる状況を本発明の原理説明図である図
1にて説明する。図1(a)は従来の成長条件の一例を
示す図であり,原子層エピタキシャル成長法において,
3族元素が異なる2種類の化合物半導体について成長速
度と成長温度との関係を示したものである。
【0009】図1(a)中,AはInAsの,BはGa
Asの成長について示したものである。正常な原子層エ
ピタキシャル成長がなされるのは,一成長サイクルにつ
いて一原子層のみ堆積する場合であり,第1図中に原子
層成長として示された温度範囲に限られる。
【0010】一般に,3族元素を異にする3族−5族化
合物半導体の原子層エピタキシャル成長温度は3族元素
の種類により異なるため,図1(a)に例示する如く互
いに重複しない場合がある。
【0011】かかる場合,異なる3族原子層を有する2
種以上の化合物半導体を,同一の成長温度の下で原子層
エピタキシャル成長をすることはできない。従って,同
一成長温度の下で,原料の供給源を切替えることにより
原子層エピタキシャル成長を行う通常の方法では,異な
る3族原子層を有する化合物半導体を積層することはで
きないのである。
【0012】上記の問題を回避して原子層エピタキシャ
ル成長をするには,3族元素の種類が異なる化合物半導
体層を成長する毎に成長温度を変えなければならず,こ
れでは多大の時間を費やすことになる。
【0013】さらに,InAsの如く高温で結晶性が劣
化するものは,かかる方法を用いることができない。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】上述したように,従来
の原子層エピタキシャル成長法においては,3族元素が
異なるために成長温度範囲が異なる場合には,2種以上
の化合物半導体を同一温度で成長することはできず,従
って2種以上の3族原子層を積層することは困難であっ
た。
【0015】また,温度を原子層毎に変えて成長する方
法は,時間を要するのみならず高温で劣化する結晶には
適用できないという欠点がある。本発明は,一定の成長
温度の下で,原料ガスを交互に切替えて供給する原子層
エピタキシャル結晶成長法について,原子組成の異なる
2種類以上の3族原子層を有する化合物半導体結晶の製
造方法を提供することを目的とする。
【0016】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に,本発明の構成は,所定温度に保持された基板結晶上
に3族元素の化合物ガスと5族元素の化合物ガスとを交
互に供給して,3族−5族化合物半導体結晶を1原子層
ずつ堆積する原子層エピタキシャル成長法において,上
記3族−5族化合物半導体結晶は,少なくとも2種類の
3族原子層を有し,上記3族元素の化合物ガスのうち少
なくとも1は,3族原子と結合したハロゲン原子を含む
アルキル誘導体および3族元素のハロゲン化物のうちの
いずれかを含んでなることを特徴とするように構成され
る。
【0017】
【作用】本発明では,3族原子層の成長時に,原料ガス
としてハロゲン原子(F,Cl,Br,Iを含む。)と
結合した3族原子を有する化合物が用いられる。
【0018】かかる化合物を原料とするとき,原子層エ
ピタキシャル成長がされる温度範囲は一般に大幅に拡大
するのである。本発明の発明者は実験によりこれを確認
した。
【0019】図1(b)は本発明にかかる原料ガスを用
いた実験結果の一例を示しており,原料ガスとしてGa
Cl3 ,AsH3 を用いたときの成長速度と成長温
度の関係を表している。
【0020】この実験結果によれば,原子層エピタキシ
ャル成長がされる温度範囲は,成長速度が1原子層/1
成長サイクルとなる範囲であり,これは図1(b)中に
原子層成長として示されている200〜530℃の範囲
である。
【0021】この結果を,TMGを原料とする場合の原
子層エピタキシャル成長される温度範囲が図1(a)中
のAで示されるように460〜560℃であることと比
較すると,原料ガスをGaCl3 とすることにより原
子層エピタキシャル成長される温度範囲が低温側に著し
く拡大されていることが明瞭である。
【0022】さらに,ハロゲンを含む3族化合物を原料
とするとき,従来の有機金属を原料とするよりも,原子
層エピタキシャル成長のおこる温度範囲が高温側に拡大
される場合がある。
【0023】かかる原子層エピタキシャル成長がおこる
温度範囲が拡大する効果は,本発明の発明者により以下
の理由に基づくものと考察されている。成長温度が高過
ぎるとき原子層エピタキシがおこらないのは,原料ガス
が速やかに分解して気相中に3族原子単体を生成するた
め,3族原子が基板表面に極性を有する分子として吸着
しないからである。
【0024】しかし本発明の方法では,3族原子とハロ
ゲン原子とが結合しており,この結合は高温においても
完全には分解しないため,3族原子とハロゲン原子とが
結合し極性を有する分子が基板表面に到達,吸着するこ
とができるので,高温でも原子層エピタキシが可能とな
るのである。
【0025】また,成長温度が低過ぎるとき原子層エピ
タキシがおこらないのは,基板表面に吸着した原料ガス
の分子が,続く5族原子層の成長の際に分解し,化学反
応を起こすだけの活性化エネルギーを熱エネルギーによ
り与えられないからである。
【0026】しかるに,ハロゲン原子が結合した分子は
5族原子層を堆積するための原料ガス分子との反応性が
強いため,基板表面に吸着した3族のハロゲン化合物は
5族原子層を堆積するための原料の存在により低温にお
いても容易に分解,反応し,低温でも原子層エピタキシ
がおこるのである。
【0027】上述した効果は,TMG,TMIのほかT
MA(Trimethylaluminum)にかえて
例えば, GaCl3,GaF2,InCl3,InC
l, InF3,AlCl3,AlF3 等の3族のハ
ロゲン化合物,あるいは例えば,Ga(C2 H5 )
2 Cl,Ga(CH3 )2 Cl,In(C2 H
5 )2 Cl,In(CH3 )2 Cl,Al(C
2 H5 )2 Cl,Al(CH3 )2 Cl等の
ハロゲン原子と結合した3族原子を有するアルキル誘導
体を原料とするときにも生ずる。
【0028】本発明はかかる事実に基づき考案された。 即ち,3族元素の有機金属化合物を原料としては成長温
度が重複することがない2種以上の3族−5族化合物半
導体であっても,有機金属化合物に代えて上述のハロゲ
ン化合物を原料とすることにより,原子層エピタキシャ
ル成長がおこる温度範囲を拡大し,成長温度の重複範囲
を生じせしめることにより,同一温度下での原子層エピ
タキシャル成長を可能とするものである。
【0029】なお,本発明を5族元素の種類が異なるこ
とにより原子層エピタキシャル成長温度が相違する2以
上の3族−5族化合物半導体を積層して堆積するために
適用できるのは当然である。
【0030】
【実施例】本発明を,減圧下で面方位(100)のIn
P基板上にGaAsとInAsとを各一原子層毎に交互
に積層する原子層エピタキシャル成長に適用した例によ
り説明する。
【0031】図2は本発明の一実施例の構成図であり,
成長装置を示している。成長装置は例えば原料ガスが下
から上へ流れるチムニ型構造であり,反応管2は例えば
透明石英製とすることができる。
【0032】成長温度の制御は,例えばコイル4に流れ
る高周波電流による誘導加熱によりその下面に基板1を
保持したカーボンサセプタ3を所定の温度に保持するこ
とにより達成される。
【0033】原料ガスは通常の有機金属気相成長法と同
様のガス供給系から,例えばベントラン方式のガスマニ
ホールド5,6を通して反応管2内に導入される。これ
らの原料ガスは,例えば60℃に保たれたGaCl3 
の容器7に450cc/分の水素ガスを,及び27.1
℃に保たれたTMIの容器8に60cc/分の水素ガス
を流して供給される。
【0034】なお,キャリアガスには例えば水素ガスが
使用でき,反応管2内のガスの総流量は例えば2l/分
,圧力は例えば20Torrである。初めに,キャリア
ガスと共に20%濃度のPH3 を480cc/分の速
さで供給しつつ,基板温度を成長温度に例えば350℃
に上昇し保持する。
【0035】ここでPH3 は基板1の劣化を防止する
ため供給するもので,本発明に必須のものではない。次
いで,PH3 の供給を停止し,成長サイクルを開始す
る。 図3は,本発明の実施例工程図であって,成長サイクル
における原料ガス及びパージガスのシーケンスを示した
ものである。
【0036】成長サイクルの最初の工程では,図4を参
照して,GaCl3ガスのパルスaを例えば5秒間間流
す。次いで水素ガスのパルスb1を例えば1秒間流して
パージした後,AsH3 ガスのパルスc1を例えば1
0秒間流す。なお,AsH3 ガスは例えば10%濃度
のものを480cc/分の速さで供給する。
【0037】次いで水素ガスのパルスb2を例えば1秒
間流してパージした後,TMIガスのパルスdを所要時
間流す。次いで水素ガスのパルスb3を例えば1秒間流
してパージした後,AsH3 ガスのパルスc2を例え
ば10秒間流す。
【0038】次いで水素ガスのパルスb4を例えば1秒
間流してパージする。以下上記の成長サイクルを繰り返
すことにより(GaAs)1 (InAs)1 からな
る層が積層された半導体結晶を製造することができる。
【0039】図4は本発明の実施例説明図であって,上
記の成長サイクルを1成長工程とするとき,1成長工程
の間に成長した結晶層の厚さを示している。TMIガス
のパルス幅が4秒を越えると正常な原子層エピタキシャ
ル成長がなされることが,図4において1成長工程当た
りの成長量が(GaAs)1 (InAs)1 層の厚
さ0.585nmに一致することから確認される。
【0040】従って上記成長工程におけるTMIガスの
パルス幅は4秒間以上とすることにより原子層エピタキ
シャル成長がなされる。もちろん,成長温度,各種ガス
の流量,パルス幅,その他の条件は実施例に限られず,
原子層エピタキシャル成長がなされ得る範囲で選択でき
る。
【0041】この実施例によれば,従来は同一温度では
成長することができなかったGaAsとInAsとを積
層する原子層エピタキシャル成長を,同一温度の下で成
長することができる。
【0042】さらに,前記した原料を用いれば,Ga,
In,Alを含む各種3族元素についても原子層エピタ
キシャル成長のおこる温度範囲は拡大されるから,かか
る各種3族元素からなる任意の原子層と,As,P,S
bを含む各種5族元素からなる任意の原子層とを同一温
度の下で交互に成長させることができるのである。
【0043】
【発明の効果】以上説明したように,本発明によれば3
族−5族化合物半導体の原子層エピタキシャル成長にお
いて3族原子層を成長するときの温度範囲が拡大される
から,原子組成が異なる3族原子層をも同一温度で成長
することができるという効果を奏し,組成の異なる化合
物半導体層が積層された結晶を容易に製造できるから,
半導体装置の性能向上に寄与するところが大である。
【図面の簡単な説明】
【図1】  本発明の原理説明図
【図2】  本発明の一実施例構成図
【図3】  本発明の実施例工程図
【図4】  本発明の実施例説明図
【符号の説明】
1  基板 2  反応管 3  カーボンサセプタ 4  コイル 5,6  ガスマニホールド 7,8  容器 a  GaCl3 ガスのパルス b1,b2,b3,b4  H2 ガスのパルスc1,
c2  AsH3 ガスのパルスd  TMIガスのパ
ルス

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  所定温度に保持された基板結晶上に3
    族元素の化合物ガスと5族元素の化合物ガスとを交互に
    供給して,3族−5族化合物半導体結晶を1原子層ずつ
    堆積する原子層エピタキシャル成長法において,上記3
    族−5族化合物半導体結晶は,少なくとも2種類の3族
    原子層を有し,上記3族元素の化合物ガスのうち少なく
    とも1は,3族原子と結合したハロゲン原子を含むアル
    キル誘導体および3族元素のハロゲン化物のうちのいず
    れかを含んでなることを特徴とする化合物半導体結晶の
    製造方法。
JP1730791A 1991-02-08 1991-02-08 化合物半導体結晶の製造方法 Withdrawn JPH04260696A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7732325B2 (en) 2002-01-26 2010-06-08 Applied Materials, Inc. Plasma-enhanced cyclic layer deposition process for barrier layers
US7781326B2 (en) 2001-02-02 2010-08-24 Applied Materials, Inc. Formation of a tantalum-nitride layer
US10280509B2 (en) 2001-07-16 2019-05-07 Applied Materials, Inc. Lid assembly for a processing system to facilitate sequential deposition techniques

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US10280509B2 (en) 2001-07-16 2019-05-07 Applied Materials, Inc. Lid assembly for a processing system to facilitate sequential deposition techniques
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