JPH04255703A - １，１，１−トリスヒドロキシフェニルエタンのアクリレートエステル - Google Patents

１，１，１−トリスヒドロキシフェニルエタンのアクリレートエステル

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JPH04255703A
JPH04255703A JP3220359A JP22035991A JPH04255703A JP H04255703 A JPH04255703 A JP H04255703A JP 3220359 A JP3220359 A JP 3220359A JP 22035991 A JP22035991 A JP 22035991A JP H04255703 A JPH04255703 A JP H04255703A
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aryl
alkyl
trishydroxyphenylethane
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JP3220359A
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Graham N Mott
グラハム・エヌ・モット
Thomas S Johnson
トーマス・エス・ジョンソン
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Hoechst Celanese Corp
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は１，１，１−トリスヒドロキシフ
ェニルエタン（ＴＨＰＥ）のアクリレートエステルに関
し、さらに詳しくは、ＴＨＰＥのモノ−、ジ−及びトリ
アクリレートエステルに関する。本発明はまた、これら
の製造方法、多重官能性の重合可能なモノマーとしての
これらの使用、及びこれらから製造されるホモポリマー
及びコポリマーにも関する。このような化合物は保護被
覆組成物、接着剤、感光性組成物等の製造に用いられる
。
【０００２】１，１，１−トリスヒドロキシフェニルエ
タンのアクリレートエステルは１，１，１−トリスヒド
ロキシフェニルエタンを以下に述べるようなアクリレー
ト化剤（ａｃｒｙｌａｔｉｎｇ　　ａｇｅｎｔ）と反応
させることによって製造される。４−ヒドロキシアセト
フェノンをフェノールと反応させることによって中間体
１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ンが製造されることは技術上公知である。典型的に、こ
れは混合物の溶媒としても用いられるフェノールによっ
て実施される。ＴＨＰＥ自体は、ここに参考文献として
関係する、１９９０年２月９日出願の米国特許出願第０
７／４７８，０７２号に述べられている方法によって製
造される。この開示によると、４−ヒドロキシアセトフ
ェノンとフェノールとの粗反応生成物を再結晶の前にＴ
ＨＰＥ飽和洗浄／メタノール液で洗浄することによって
非常に純粋なＴＨＰＥが得られる。このような洗浄を用
いることによって、純粋な白色ＴＨＰＥの収率が良好に
なり、溶媒がさらに生産用に用いられることが判明して
いる。このプロセスの結果として、有色体の大部分は洗
浄段階で除去され、粗ＴＨＰＥの色は暗いサビ色から明
るい黄褐色に変化する。残部は再結晶で除去される。再
循環再結晶濾液によって洗浄した粗ＴＨＰＥでは、白色
及び高純度の必要条件を満たすためにメタノール／水か
らの１回の再結晶のみが必要であるにすぎない。この再
結晶は基本的にはメタノール／水溶液からのＴＨＰＥの
沈殿である。ＴＨＰＥのアクリレート化によって、本発
明の１，１，１−トリスヒドロキシフェニルエタンのモ
ノ−、ジ−又はトリアクリレートエステルが得られる。 これらは公知のフリーラジカル重合方法と架橋方法によ
って重合、共重合及び／又は架橋することができる。
【０００３】本発明は、組成物として、１，１，１−ト
リスヒドロキシフェニルエタンのモノ−、ジ−又はトリ
アクリレートエステルを提供する。本発明はまた、１，
１，１−トリスヒドロキシフェニルエタンをアクリレー
ト化することを含む１，１，１−トリスヒドロキシフェ
ニルエタンのアクリレートエステルの製造方法をも提供
する。本発明の化合物は一般式：
【０００４】
【０００５】 Ｒ＝Ｈ、アルキル又はアリール、好ましくはＣ１〜Ｃ６
アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリール］で示される。
【０００６】本発明はまた、これらのモノマーのホモポ
リマー又はコポリマー並びにモノマーのフリーラジカル
開始重合することによるこのようなホモポリマー又はコ
ポリマーの製造方法をも包含する。金属、プラスチック
等のような基体上にこのような組成物を配置することに
よって製品を製造することができる。
【０００７】上述したように、１，１，１−トリス（４
’−ヒドロキシフェニル）エタンの製造は４−ヒドロキ
シアセトフェノンとフェノールとの反応によって実施さ
れ、この場合にフェノールは支持溶媒並びに試薬として
用いられる。反応は好ましい補助触媒として塩酸及びβ
−メルカプトプロピオン酸を用いる接触条件（ｃａｔａ
ｌｙｔｉｃ　　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）下で実施される。 生ずる反応生成物は、以下で述べるように除去される、
有意な量の不純物を含む。新たに製造されたＴＨＰＥの
不純な、実質的に固体の粗混合物は１，１，１−トリス
（４’−ヒドロキシフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）、残
留４−ヒドロキシアセトフェノン、フェノール、塩化物
、ＴＨＰＥ異性体、ビス−（ヒドロキシフェニル）エテ
ン異性体、有色体及び、除去が必要である、他の同定さ
れない部分を含む。１，１，１−トリス（４’−ヒドロ
キシフェニル）エタンは、４−ヒドロキシアセトフェノ
ンとフェノールとからの１，１，１−トリス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エタンの接触製造から生ずる１，１
，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタンと不
純物とを含む、実質的に固体の粗混合物から得られる。 ＴＨＰＥ精製方法は次の工程：（ａ）水約６０〜約７５
重量％とメタノール約２５〜約４０重量％とを含む溶質
（ｓｏｌｕｔｅ）中の１，１，１−トリス（４’−ヒド
ロキシフェニル）エタンの飽和溶液によって粗混合物を
洗浄する工程；（ｂ）形成された流出洗浄組成物から洗
浄された粗混合物を単離し、洗浄された粗混合物をメタ
ノール中に溶解する工程； （ｃ）溶解した、洗浄された粗混合物に充分な水とホウ
水素化ナトリウムとを加えて、１，１，１−トリス（４
’−ヒドロキシフェニル）エタンを沈殿させる工程； （ｄ）沈殿を濾過することによって、精製された１，１
，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタンと濾
液とを形成する工程；及び （ｅ）結果としての濾過された１，１，１−トリス（４
’−ヒドロキシフェニル）エタン沈殿物を、飽和点まで
の１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エ
タンを任意に含む充分なメタノールと水との溶液によっ
てすすぎ洗いし、このすすぎ洗いを沈殿から実質的に全
ての残留有色不純物を除去するために充分な時間実施す
る工程によって進められる。
【０００８】精製方法の第１工程では、水約６０〜約７
５重量％とメタノール約２５〜約４０重量％とを含む溶
質（ｓｏｌｕｔｅ）中の１，１，１−トリス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エタンの飽和溶液によって粗混合物
を洗浄する。この洗浄を数回の洗浄工程によって実施す
ることが好ましい。洗浄溶液中のＴＨＰＥの飽和溶液を
用いることによって、粗混合物からのＴＨＰＥ損失が実
質的に減少することが判明している。洗浄の前に、粗混
合物は典型的に約１５〜約３０重量％の残留フェノール
を含む。フェノールはＴＨＰＥの適切な溶媒であるので
、洗浄工程前にフェノールを単に真空抽出することによ
ってフェノール含量を減ずることが望ましい。しかし、
あまりに多くのフェノールを抽出除去する場合には、Ｔ
ＨＰＥ回収が良好であるとは言え、生成物の純度は不充
分であることが判明している。粗混合物の洗浄中のＴＨ
ＰＥ損失は、洗浄溶液がＴＨＰＥ飽和であるとは言え、
基本的にはフェノールの存在によって生ずる。フェノー
ル含量は洗浄前に粗混合物を汲み出すことによって、又
は粗混合物を通る熱窒素流を用いて、最も揮発性の成分
であるフェノールを洗浄前に系から放出することによっ
て制御することができる。一般に、９９．５％以上の純
度を有し、２００以下、好ましくは１５０以下の白色度
（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ　　ｍｅａｓｕｒｅ）を有するＴ
ＨＰＥを得ることが望ましい。それ故、粗混合物の重量
を基準にして少なくとも約１．０から約３０．０％まで
のフェノール含量が望ましい。さらに好ましくは、フェ
ノール含量を約４．０〜約１０％に、最も好ましくは約
４．５〜約７．５％に調節する。単一の最も好ましいフ
ェノール含量は約５．０％である。それ故、最も好まし
い場合には、粗混合物のフェノール含量は、洗浄工程の
実施前に、最初にこれらのレベルに調節する。
【０００９】次に、洗浄工程後に、洗浄された混合物を
形成された流出洗浄組成物から単離する。これは濾紙上
で撹拌しながら洗浄を実施し、濾液を分離することによ
って実施される。次に、洗浄された固体の粗混合物を溶
解を実施するために充分なメタノール中に溶解する。
【００１０】次に、充分な水とホウ水素化ナトリウムと
を加えて、溶解した、洗浄された粗混合物を還元して、
１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ンを沈殿させる。ホウ水素化ナトリウムは再結晶中のｐ
Ｈ調節試薬としても作用する。好ましい実施態様では、
ホウ水素化ナトリウムの添加量はメタノールと水との重
量を基準にして約０．０００３〜約０．３％、好ましく
は約０．００３〜約０．０７％、最も好ましくは約０．
０１〜約０．０３％の範囲である。粗混合物中のフェノ
ール含量が洗浄前に減少する場合には、ホウ水素化ナト
リウムをメタノール溶液であるＴＨＰＥ溶液に加えるこ
とが好ましい。撹拌後に、木炭（ｃｈａｒｃｏａｌ）と
しての炭素をＴＨＰＥのメタノール溶液に加え、濾別し
てから、さらにホウ水素化ナトリウムと水とを加える。 このことはフェノール含量が予備洗浄された粗混合物中
で１５％以下に減ぜられた場合に最も有利である。好ま
しい実施態様では、炭素添加量はメタノールの重量を基
準にして約０．００１〜約１．０％、好ましくは約０．
０１〜約０．８％、最も好ましくは約０．０５〜約０．
３％の範囲である。
【００１１】次に、沈殿を濾過することによって、精製
された再結晶１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エタンと濾液とを形成する。次の工程は結果と
しての濾過された１，１，１−トリス（４’−ヒドロキ
シフェニル）エタン沈殿物を、飽和点までの１，１，１
−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタンを任意に
含む充分なメタノールと水との溶液によってすすぎ洗い
し、このすすぎ洗いを沈殿から実質的に全ての残留有色
不純物を除去するために充分な時間実施する。すすぎ洗
い用混合物（ｒｉｎｓｅ　　ｍｉｘｔｕｒｅ）は２：１
から６：１までの重量比で水とメタノールとを含むもの
であることが好ましい。この工程においてジチオン酸ナ
トリウム水溶液によって任意の安定化すすぎ洗いを実施
することができる。典型的なジチオン酸ナトリウム水溶
液は水中約０．０１〜約１．０重量％、好ましくは約０
．０５〜約０．５重量％の範囲である。最後に、生成物
を乾燥させる。
【００１２】結果としてのこの有色濾液が他の粗混合物
浴の洗浄工程に洗浄溶液として使用可能であることが判
明している。この濾液はホウ水素化ナトリウム、除去さ
れた有色体その他の不純物を水、メタノール及びＴＨＰ
Ｅの他に含むが、洗浄工程の流出液中ではこれらが実質
的に除去されることが判明している。濾液の色がピンク
である場合には、この濾液を次の粗混合物バッチの洗浄
に用いる前に淡黄色に変化するまで、ジチオン酸ナトリ
ウムによって処理すべきである。適当量は飽和ジチオン
酸ナトリウム水溶液約０．１重量％である。それ故、こ
の濾液は全プロセスにおいて二重の義務を果たすことに
なり、最終的排出までに再循環又は処理しなければなら
ない流体量を有意に減ずる。
【００１３】１，１，１−トリスヒドロキシフェニルエ
タンのアクリレートエステルは１，１，１−トリス（４
’−ヒドロキシフェニル）エタンを適当な条件下でアク
リレート化剤によって処理することによって製造される
。エステル化度はアクリレート化剤の使用量を調節する
ことによって制御される。最も好ましいアクリレート化
剤は塩化アクリロイルである。
【００１４】モノマーをフリーラジカル開始方法によっ
て重合させて、約２００，０００〜約１０，０００，０
００、好ましくは２００，０００〜約１，０００，００
０又はさらに好ましくは約５００，０００〜約１，００
０，０００の分子量を有するようなホモポリマーを製造
することができる。本質的に如何なるフリーラジカル開
始系もこの目的に役立つことが予想される。１つのフリ
ーラジカル開始方法は光り重合によるものであり、この
方法ではアクリレート化ＴＨＰＥを適当な溶媒組成物中
で光重合開始剤と混合してから、光りに暴露させる。好
ましいフリーラジカル開始剤はアゾイソブチロニトリル
である。他のアゾタイプ開始剤も適切である。さらに他
のフリーラジカル開始剤は非排他的に例えば過酸化ベン
ゾイルと過酸化ジ−ｔ−ブチルのような過酸化物を含む
。フリーラジカル遊離光り開始剤は、化学線（ａｃｔｉ
ｎｉｃ　　ｒａｄｉａｔｉｏｎ）による刺激時にフリー
ラジカルを遊離する化合物を含む。好ましい光り開始剤
は非排他的に、米国特許第３，７６５，８９８号に述べ
られているようなキノキサリン化合物；米国特許第２，
３６７，６６０号におけるビシナル　　ポリケトアルド
ニル化合物；米国特許第２，３６７，６６１号と米国特
許第２，３６７，６７０号とにおけるα−カルボニル；
米国特許第２，４４８，８２８号におけるアシロインエ
ーテル；米国特許第３，４７９，１８５号におけるトリ
アリールイミダゾリルダイマー；米国特許第２，７２２
，５１２号におけるα−炭化水素置換芳香族アシロイン
；米国特許第２，９５１，７５８号と米国特許第３，０
４６，１２７号とにおける多核キノン；及び米国特許第
４，６５６，２７２号とにおけるｓ−トリアジンを含む
。前記特許の全てはここに参考文献として関係する。 本発明の実施では、光り開始剤成分を適当な溶媒組成物
中でアクリレート化ＴＨＰＥと反応させることが好まし
く、量は混合物中の固体の重量を基準にして約２〜３０
％の範囲である。
【００１５】上記ポリマーは好ましくはホモポリマーで
あるが、コモノマーがスチレン、アクリレート、メタク
リレート及びマレイミドの単位であるコモノマーでもあ
りうる。コモノマー単位は使用者の望みどおりに化合物
の性質を調節するために、多様なペンダント基によって
任意に置換することができる。特に、上記アクリレート
化ＴＨＰＥモノマーは上記反応条件下で、エチレン系不
飽和化合物、アセトキシスチレン、置換アセトキシスチ
レン、ヒドロキシスチレン、置換ヒドロキシスチレン、
無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、例えばメチル
アクリレートとブチルアクリレートのようなアクリレー
トとメタクリレートでありうる１種以上の付加的モノマ
ーの存在下において、コポリマー又はターポリマーが上
記範囲内の平均分子量を有するように共重合又は三元共
重合することができる。
【００１６】アクリレート化ＴＨＰＥモノマーをフリー
ラジカル開始連鎖生長付加重合によって高分子量ポリマ
ーを形成しうる、少なくとも２個の末端エチレン系不飽
和基を含む、付加重合可能な非気体の（標準大気圧にお
いて１００℃より高い沸点を有する）エチレン系不飽和
化合物である化合物と共重合させる。適当な重合可能な
物質は非排他的にトリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトール
モノヒドロキシペンタアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレー
トジメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシ
レートトリアクリレート及びトリメチロールプロパンプ
ロポキシレートトリアクリレートを含む。
【００１７】保護表面被覆層及び接着剤ブレンドに上記
ホモポリマー、コポリマー及びターポリマーを用いるこ
とができる。これらのポリマーを感光剤との混合物とし
て用いて、例えばフォトレジストのような写真要素を形
成することもできる。感光性組成物及び写真要素の製造
では、上記で製造したポリマーに感光剤及び適当な溶媒
を均質な溶液が形成されるまでブレンドすることができ
る。次にこの溶液を適当なサポートに塗布し、非粘着性
になるまで乾燥させる。次にこれを像様露光させ、現像
する。感光剤は、ここに参考文献として関係する、ジェ
イ．コーサー（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）の「感光系（Ｌｉｇｈ
ｔ　　Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　　Ｓｙｓｔｅｍ）」、ジョ
ン　　ウイリー　　アンド　　サンズ（Ｊｏｈｎ　　Ｗ
ｉｌｅｙ　　＆　　Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、１９６
５によって実証されるように、当業者に公知である。光
重合性要素の１成分としてモノマーを用いて、モノマー
、開始剤及び溶媒をサポート上に塗布し、乾燥させ、画
像に関して露光させ、次に現像することもできる。他の
実施態様では、アクリレート化ポリマーを架橋剤と混合
し、次に加熱することによって架橋することができる。 ある場合には、アクリレート化ＴＨＰＥポリマーと架橋
剤とを混合し、サポート上に塗布し、酸の触媒量の存在
下で熱によって架橋する。
【００１８】架橋剤成分は、熱と好ましくは触媒量の酸
との存在下で前記アクリレート化ＴＨＰＥポリマーを架
橋することのできる化合物である。このような用途の架
橋剤化合物は一般式：Ｒ’Ｏ−ＣＨ２−Ａ−ＣＨ２−Ｏ
Ｒ’［式中、Ａは１個以上の融合もしくは非融合環すな
わち分離もしくは非分離環を有するモノマーの芳香族炭
化水素であり、各Ｒ’単位は独立的にＨ、Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、アリール又はアリ
ールアルキルである］で示される。
【００１９】好ましい架橋剤化合物は参考文献として関
係する米国特許第４，４０４，２７２号に述べられてい
るようなジメチロールパラクレゾール及びそのエーテル
とエステル誘導体であり、これらはフェノール、２，６
−ビス（ヒドロキシエチル）−４−メチル；ベンゼン、
１−メトキシ−２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−４
−メチル；フェノール、２，６−ビス（メトキシメチル
）−４−メチル；及びベンゼン、１−メトキシ−２，６
−ビス（メトキシメチル）−４−メチル；メチルメトキ
シジフェニルエーテル、メラミンホルムアルデヒド樹脂
及び化合物並びに、例えばヘキサメチロールメラミンヘ
キサメチルエーテルのような、典型的には商品名シメル
（Ｃｙｍｅｌ）でアメリカン　　シアナミド（Ａｍｅｒ
ｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ）からまた商品名レシメン（
Ｒｅｓｉｍｅｎｅ）でモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔ）か
ら販売されているような、モノマー単位１〜約３個を有
するこれらのアルキレート化同族体を含む。
【００２０】好ましいフォトレジスト組成物では、架橋
剤化合物はアクリレート化ＴＨＰＥモノマー、ポリマー
又はコポリマーとの混合物として、組成物の固体成分の
約０．５〜約７重量％、好ましくは約２〜約６重量％、
最も好ましくは約３〜約５重量％の量で存在する。
【００２１】下記の非限定的な例は本発明を説明するた
めのものである。
【００２２】例１ １，１，１−トリス（４’−アクリロキシフェニル）エ
タン １，１，１−トリスヒドロキシフェニルエタン３１８ｇ
（１．０４ｍｏｌ）、トリエチルアミン３１４ｇ（３．
０８ｍｏｌ）、メチルヒドロキノン０．７５ｇ及び塩化
メチレン５００ｍｌを５リットルフラスコに加え、０℃
に冷却する。塩化アクリロイル３００ｇ（３．３ｍｏｌ
）と塩化メチレン１３００ｍｌとの混合物を、０℃の温
度を維持しながら、４時間にわたって加える。混合が完
成した時に、混合物を室温に温度上昇させ、一晩撹拌す
る。水数リットルを加えて、塩酸トリエチルアンモニウ
ムを沈殿させる。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上
で乾燥させる。さらに０．２５ｇのメチルヒドロキノン
を加えた後に、空気スパージを用いて有機相を蒸発させ
ると、淡黄色の粘稠な液体が得られる。
【００２３】例２ １，１，１−トリス（４’−アクリロキシフェニル）エ
タン １，１，１−トリスヒドロキシフェニルエタン３０．６
ｇ（０．１ｍｏｌ）、トリエチルアミン３０．３ｇ（０
．３ｍｏｌ）、メチルヒドロキノン０．２５ｇ及びテト
ラヒドロフラン１５０ｍｌをフラスコに０℃において加
える。塩化アクリロイル２７．５ｇ（０．３ｍｏｌ）と
テトラヒドロフラン５０ｍｌとの混合物を３時間にわた
って加え、一晩撹拌する。水２００〜３００ｍｌを加え
る。テトラヒドロフラン溶液を沈殿させ、蒸発させ、乾
燥させると、濃厚な淡黄色液体４８〜４９ｇが得られる
。
【００２４】例３ １，１，１−トリスヒドロキシフェニルエタン１１１．
３ｇ、トリエチルアミン１１０．２ｇ、メチルヒドロキ
ノン０．２５ｇ及び塩化メチレン２００ｍｌをフラスコ
に０℃において加える。塩化アクリロイル１００ｇと塩
化メチレン５００ｍｌとを４時間にわたって加えると、
重度な沈殿物を含む淡黄色溶液が得られる。水２リット
ルを加える。塩化メチレンを抽出し、混合物を乾燥させ
る。メチルヒドロキノン０．２５ｇを加え、混合物を酸
素スパージ下で蒸発させる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】　　式： Ｒ＝Ｈ、アルキル又はアリール］で示される１，１，１
    −トリスヒドロキシフェニルエタンのモノ−、ジ−及び
    トリ−アクリレートエステル。 【請求項２】　　ＲがＣ１〜Ｃ６アルキル又はＣ６〜Ｃ
    １０アリールである請求項１記載のアクリレートエステ
    ル。 である請求項１記載のアクリレートエステル。 【請求項４】　　（ａ）式： Ｒ＝Ｈ、アルキル又はアリール］で示される１，１，１
    −トリスヒドロキシフェニルエタンのモノ−、ジ−及び
    トリ−アクリレートエステル；及び （ｂ）フリーラジカル重合開始剤と架橋剤とから成る群
    から選択される１種以上の化合物を混合物として含む組
    成物。 【請求項５】　　基体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）上に配置
    された請求項４記載の組成物を含む製品。 【請求項６】　　アゾ化合物、過酸化物、キノキサリン
    化合物、ポリケトアルドニル化合物、α−カルボニル化
    合物、アシロインエーテル、トリアリールイミダゾリル
    ダイマー、α−炭化水素置換芳香族アシロイン、多核キ
    ノン及びｓ−トリアジンから成る群から選択されたフリ
    ーラジカル重合開始剤を含む請求項４記載の組成物。 【請求項７】　　一般式：Ｒ’Ｏ−ＣＨ２−Ａ−ＣＨ２
    −ＯＲ’ ［式中、Ａは１個以上の融合もしくは非融合環すなわち
    分離もしくは非分離環を有するモノマーの芳香族炭化水
    素であり、各Ｒ’単位は独立的にＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキ
    ル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、アリール又はアリール
    アルキルである］で示される架橋剤化合物を含む請求項
    ４記載の組成物。 【請求項８】　　ＲがＣ１〜Ｃ６アルキル又はＣ６〜Ｃ
    １０アリールである請求項４記載の組成物。 である請求項４記載の組成物。 【請求項１０】　　式： Ｙは式： で示される残基及びエチレン系不飽和化合物の残基から
    成る群から選択される；ｎは２００，０００〜１０，０
    ００，０００の範囲内の分子量を有するポリマーを生ず
    るように選択される］で示されるポリマー又はコポリマ
    ー。 【請求項１１】　　ＲがＣ１〜Ｃ６アルキル又はＣ６〜
    Ｃ１０アリールである請求項１０記載の組成物。 である請求項１０記載のアクリレートエステル。 【請求項１３】　　Ｙが式： で示される残基である請求項１０記載のポリマー。 【請求項１４】　　ＲがＣ１〜Ｃ６アルキル又はＣ６〜
    Ｃ１０アリールである請求項１３記載の組成物。 である請求項１３記載のポリマー。 【請求項１６】　　Ｙがアセトキシスチレン、ヒドロキ
    シスチレン、無水マレイン酸、マレイミド、スチレン、
    アクリレート及びメタクリレートの残基から成る群から
    選択される請求項１０記載のコポリマー。 【請求項１７】　　架橋剤との混合物としての請求項１
    ０記載のポリマー又はコポリマーを含む組成物。 【請求項１８】　　架橋剤が式：Ｒ’Ｏ−ＣＨ２−Ａ−
    ＣＨ２−ＯＲ’ ［式中、Ａは１個以上の融合もしくは非融合環すなわち
    分離もしくは非分離環を有するモノマーの芳香族炭化水
    素であり、各Ｒ’単位は独立的にＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキ
    ル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、アリール又はアリール
    アルキルである］で示される請求項１７記載の組成物。 【請求項１９】　　基体上に配置された請求項１７記載
    の組成物を含む製品。 【請求項２０】　　式： Ｒ＝Ｈ、アルキル又はアリール］で示される１，１，１
    −トリスヒドロキシフェニルエタンのモノ−、ジ−及び
    トリ−アクリレートエステルの製造方法であって、１，
    １，１−トリスヒドロキシフェニルエタンの１当量を、
    １，１，１−トリスヒドロキシフェニルエタンのアクリ
    レートエステルを製造するために充分な量の架橋剤１〜
    ３当量と、１，１，１−トリスヒドロキシフェニルエタ
    ンのアクリレートエステルを製造するために充分な時間
    及び充分な温度において反応させることを含む方法。 【請求項２１】　　ＲがＣ１〜Ｃ６アルキル又はＣ６〜
    Ｃ１０アリールである請求項２０記載の方法。 である請求項２１記載の方法。 【請求項２３】　　アクリレート化剤が塩化アクリロイ
    ルである請求項２１記載の方法。 【請求項２４】　　式： で示されるポリマー又はコポリマーの製造方法であって
    、式： で示される化合物を、式： で示される残基及びエチレン系不飽和化合物の残基から
    成る群から選択される化合物Ｙと共にフリーラジカル重
    合させることを含み、上記式中φ＝フェニレン基Ｒ＝Ｈ
    、アルキル又はアリールであり；ｎは２００，０００〜
    １０，０００，０００の範囲内の分子量を有するポリマ
    ーを生ずるように選択される数である方法。 【請求項２５】　　アゾ化合物、過酸化物、キノキサリ
    ン化合物、ポリケトアルドニル化合物、α−カルボニル
    化合物、アシロインエーテル、トリアリールイミダゾリ
    ルダイマー、α−炭化水素置換芳香族アシロイン、多核
    キノン及びｓ−トリアジンから成る群から選択されたフ
    リーラジカル重合開始剤を用いて実施される請求項２４
    記載の方法。
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