WO2015080141A1 - 光硬化性インクジェットインク - Google Patents

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WO2015080141A1
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cured film
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meth
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浩平 小野
克幸 杉原
敬幸 廣田
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Jnc株式会社
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    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate

Definitions

  • the present invention relates to a photocurable inkjet ink suitably used for manufacturing a light guide plate which is a member of a backlight unit incorporated in an optical apparatus such as a video display device. More specifically, the present invention relates to a microlens used for manufacturing a light guide plate and a photocurable inkjet ink used for a liquid-repellent cured film used for controlling the shape of the microlens.
  • the microlenses formed on the light guide plate for video display devices have been formed by injection molding using a mold.
  • Patent Documents 1 and 2 Recently, as a manufacturing method having a high degree of design freedom, a method of directly forming a microlens on a substrate surface using an inkjet method has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • the microlens manufacturing method using such an inkjet method can easily change the microlens pattern to be printed by a personal computer or the like, the number of manufacturing processes does not change even for the production of a small variety of products. It is expected from the viewpoint that production costs can be suppressed.
  • an acrylic resin-based substrate (hereinafter referred to as “PMMA substrate”) has been used for some time, but recently, from the viewpoint of weight reduction, moisture resistance, and heat resistance of the substrate, PMMA has been used.
  • a polycarbonate resin substrate (hereinafter referred to as “PC substrate”), a polystyrene resin substrate (hereinafter referred to as “PS substrate”), and an acrylic / styrene copolymer polymer substrate (hereinafter referred to as “MS substrate”) having a higher refractive index than the substrate. Etc.) is being developed.
  • the refractive index of the microlens, the liquid-repellent cured film that controls the shape of the microlens, and the substrate are the same. This is because when the refractive index of the liquid repellent cured film is lower than the refractive index of the substrate, a difference in refractive index occurs at the interface between the substrate and the liquid repellent cured film, and light at a shallow incident angle is more likely to cause total reflection. Therefore, there is a problem that the light extraction efficiency is lowered. The same applies to the relationship between the refractive index of the liquid repellent cured film and the refractive index of the microlens. Therefore, in order to solve these problems, it is necessary to form a microlens and a liquid repellent cured film having a refractive index comparable to that of the substrate.
  • the liquid-repellent cured film that controls the shape of the microlens and the microlens is required to have a cured product having a light transmittance that is suppressed as much as possible. This is because if the cured product has a high yellowishness, the light guide plate may become yellowish and high quality image quality may not be obtained, and high light transmittance is required to obtain higher light extraction efficiency. It is.
  • the inkjet ink that has been used for the PMMA substrate is used for a PC substrate, a PS substrate, and an MS substrate having a high refractive index, the light extraction efficiency is lowered, and thus an inkjet ink that can obtain a cured product having a higher refractive index is required. .
  • composition having a high refractive index a composition using a monomer having a fluorene skeleton in the molecule (for example, see Patent Documents 3 to 5), and a composition using a monomer having a phosphine oxide in the molecule (for example, Patent Document 6) And a composition using a monomer having a bisphenol A skeleton in the molecule (see, for example, Patent Documents 7 to 8).
  • compositions having a high refractive index of the cured product has a strong yellowish color and a composition having a low yellowness of the cured product has a low refractive index. It was.
  • an ink-jet ink that provides a photocured product that is excellent in photocurability, has a high refractive index, and has a reduced yellow tint.
  • the present inventors have developed an ink-jet ink that is capable of obtaining a photocured product that has excellent photocurability, high refractive index, and low yellowness by using an acrylate having a specific structure. Successful.
  • R 30 , R 31 and R 32 is a group selected from the following organic group d, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 33 , R 34 and R 35 is a group selected from the following organic group d, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Organic group d At least one of R 33 , R 34 and R 35 is a group selected from the following organic group d, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • [4] The photocurable inkjet ink according to any one of [1] to [3], further comprising a photopolymerization initiator (C).
  • C a photopolymerization initiator
  • [5] The photocurable inkjet ink according to any one of [1] to [4], further comprising a solvent (D) or a (meth) acrylate monomer (G) other than the compound (A1).
  • [6] A liquid repellent cured film obtained by photocuring the photocurable inkjet ink according to any one of [1] to [5].
  • [7] A laminate comprising a substrate having a refractive index of 1.55 or more with respect to light having a wavelength of 589 nm, and the liquid repellent cured film according to [6] formed on the substrate.
  • the ink-jet ink of the present invention is excellent in ejectability and photocurability, and the resulting photocured product has a high refractive index and a low yellowness.
  • these photocured products can be suitably used as a microlens or a liquid repellent cured film capable of controlling the shape of the microlens.
  • (meth) acrylate is used to indicate both or one of acrylate and methacrylate.
  • “Refractive index” is a value for light having a wavelength of 589 nm.
  • the ink that forms the microlens is sometimes referred to as “lens ink”, and the ink that forms the liquid-repellent cured film that can control the shape of the microlens is sometimes referred to as “surface treatment agent”. 1.
  • the photocurable inkjet ink of the present invention (hereinafter also referred to as “the ink of the present invention”) comprises at least one benzene ring and at least one group selected from the following organic group a, All the bonds between the rings contain a compound (A) having a skeletal structure formed through one of the groups and at least one group selected from the following organic group b bonded to the benzene ring. [Organic group a]
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and * represents the bonding position of the benzene ring.)
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and * represents the bonding position of the benzene ring.
  • the inkjet ink of the present invention may further contain a compound (B) represented by the following formula (7) or (8) and a photopolymerization initiator (C).
  • the ink of the present invention may contain a solvent (D) or a (meth) acrylate monomer (E) other than the compound (A) and the compound (B) for viscosity adjustment.
  • a surfactant (F) may be included in order to adjust the surface tension or to impart liquid repellency to the cured film.
  • you may contain a radical polymerizable group containing compound (G), a ultraviolet absorber, antioxidant, a polymerization inhibitor, a thermosetting compound, etc. as needed.
  • the ink of the present invention is preferably colorless from the viewpoint of light transmittance, but may be colored within a range not impeding the effects of the invention.
  • the color of the obtained cured film or the like is not preferred to be yellowish, it may be colored blue, for example.
  • a colorant may be included in order to facilitate identification from the substrate.
  • the compound (A) comprises at least three benzene rings and at least one group selected from the following organic group group a, and the skeleton structure in which all the bonds of the benzene rings are made through one of the groups, It is a compound having at least one group selected from the following organic group group b bonded to a benzene ring. [Organic group a]
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and * represents the bonding position of the benzene ring.)
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and * represents the bonding position of the benzene ring.
  • the skeleton structure comprises at least one benzene ring and at least one group selected from the following organic group group a. That is, the skeleton structure does not include a structural site other than a group selected from a benzene ring and an organic group group a.
  • the compound (A) can contain a structural portion other than the skeleton structure and a group selected from the following organic group b, and has, for example, a hydroxyl group, an alkyl group or the like bonded to the benzene ring contained in the skeleton structure. You may do it.
  • the skeleton structure In the skeleton structure, all the bonds between the benzene rings are made through one group. That is, all the bonds between each benzene ring and other benzene rings are made by a group selected from the organic group group a. Therefore, the skeleton structure does not include a biphenyl bond in which benzene rings are directly bonded to each other. In addition, each benzene ring and another benzene ring are bonded through only one group, and are not bonded by two or more groups.
  • the compound (A) has a structure in which a hydrogen atom bonded to a benzene ring contained in the skeleton structure is replaced with a group selected from the organic group b.
  • a compound having a group (b-1) is preferable, and benzene rings are bonded to each other with a propane-2,2-diyl group or an ethane-1,1,1-triyl group. More preferably, it is a compound.
  • the compound (A) is preferably a compound represented by any one of the formulas (1) to (3), and if it is a compound represented by any one of the formulas (4) to (6), the ink Since a cured film having a low viscosity and a high refractive index can be obtained, it is more preferable.
  • R 9 , R 10 and R 11 is a group selected from the above organic group b, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 12 , R 13 and R 14 is a group selected from the above organic group b, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 15 , R 16 and R 17 is a group selected from the organic group b, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Such a compound can be synthesized by adding a compound having an acryloyl group to the hydroxyl group of an existing polyhydric phenol.
  • TrisP-PA trade name: Honshu Chemical Industry Co., Ltd.
  • TrisP-HAP trade name: Honshu Chemical Industry Co., Ltd.
  • TrisP-TC trade name: Honshu Chemical Industry Co., Ltd.
  • BIP-BZ trade name: Asahi Organic Materials Industry Co., Ltd.
  • BIP-PHBZ trade name: Asahi Organic Materials Industry Co., Ltd.
  • 3PC trade name: Asahi Organic Materials Industry Co., Ltd.
  • TEP- And TPA trade name: Asahi Organic Materials Co., Ltd.
  • bisphenol M trade name: Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.
  • the method for adding an acryloyl group is not particularly limited and can be synthesized by an existing method.
  • a dehydration esterification method using acrylic acid a transesterification method in which an ester is reacted to obtain a new ester
  • a method using acrylic acid chloride a method using acrylic acid anhydride
  • a method of adding an acrylate having an isocyanate group a method using acrylic acid chloride which is highly reactive and can be synthesized at low cost is desirable.
  • Compound (A) may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the content of the compound (A) is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, based on the total amount of the ink.
  • the content of the compound (A) is in the above range, yellowishness can be suppressed and a cured film having a high refractive index can be easily obtained.
  • the compound (B) is an acrylate monomer represented by the following formula (7) or (8).
  • R 20 and R 23 are each independently a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 21 , R 22 and R 24 are independently hydrogen or a methyl group
  • k, l and m are It is an integer of 1 to 5 independently.
  • Specific examples of the compound (B) include m-phenoxybenzyl (meth) acrylate, o-phenylphenol EO-modified (meth) acrylate, and paracumylphenol EO-modified (meth) acrylate.
  • Compound (B) may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the content of the compound (B) is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, based on the total amount of the ink.
  • the ink has a low viscosity, and it is easy to increase the refractive index of the ink cured film.
  • the photopolymerization initiator (C) is not particularly limited as long as it is a compound that generates radicals or acids upon irradiation with ultraviolet rays or visible rays, but is not limited to acylphosphine oxide-based initiators, oxyphenylacetate-based initiators, and benzoylformic acid-based initiators. Initiators and hydroxyphenyl ketone-based initiators are preferred. Among these, acyl phosphine oxide-based initiators, oxyphenyl acetate-based initiators and benzoylformic acid-based initiators are particularly suitable for ink photocuring properties and cured films obtained. It is more preferable from the viewpoint of the light transmittance.
  • photopolymerization initiator (C) examples include benzophenone, Michler's ketone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, xanthone, thioxanthone, isopropyl xanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-ethylanthraquinone, acetophenone, 2 -Hydroxy-2-methyl-4'-isopropylpropiophenone, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, camphorquinone, benzanthrone, 4- Ethyl dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 4,4′-di (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,4,4′-tri (t-butylperoxy
  • C Commercially available photopolymerization initiators (C) include Irgacure 184, Irgacure 651, Irgacure 127, Irgacure 1173, Irgacure 500, Irgacure 2959, Irgacure 754, Irgacure MBF, Irgacure TPO (trade names such as IrgacureBAS Japan).
  • Irgacure 754, Irgacure MBF, and Irgacure TPO are more preferable because the light transmittance of the obtained cured film or the like becomes the highest.
  • the photopolymerization initiator (C) used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the content of the photopolymerization initiator (C) is preferably 1 to 15% by weight or more of the total amount of the ink, and 1 to 1 to the total amount of the ink in consideration of balance with other materials. It is more preferably 10% by weight or more, and more preferably 1 to 8% by weight of the total amount of the ink in that it is easy to obtain a cured film having excellent light curability against ultraviolet rays and high light transmittance. . 1.4.
  • Solvent (D) The ink of the present invention may contain a solvent (D) such as an organic solvent for the purpose of adjusting ink jet discharge properties. The use of the solvent (D) is preferable because the viscosity and surface tension of the ink can be finely adjusted and the ink jetting properties can be adjusted.
  • the solvent (D) is not particularly limited, but is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C to 300 ° C.
  • organic solvent having a boiling point of 100 to 300 ° C. examples include butyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, 3-methoxypropion Methyl acetate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-hydroxyisobutyrate I-propyl 2-hydroxyisobutyrate, methyl lactate, propyl lactate, dioxane, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl
  • the solvent (D) used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the content of the solvent (D) is preferably 30 to 85% by weight, more preferably 40 to 80% by weight, and still more preferably 50 to 75% by weight with respect to the total weight of the ink.
  • photocurability is improved.
  • the ink of the present invention may contain a (meth) acrylate monomer (E) other than the compound (A) and the compound (B) for the purpose of adjusting ink jet discharge properties.
  • the viscosity and surface tension of the ink can be finely adjusted, and the ink jetting property can be adjusted.
  • the (meth) acrylate monomer (E) is not particularly limited, but the viscosity at 25 ° C. is preferably 0.1 to 70 mPa ⁇ s, more preferably 0.1 to 50 mPa ⁇ s.
  • (meth) acrylate monomer (E) examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono ( (Meth) acrylate, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, 3-methyl-3- (meth) acryloxymethyl oxetane 3-ethyl-3- (meth) acryloxymethyl oxetane, 3-methyl-3- (meth) acryloxyethyl oxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloxyethyl oxetane, 2-phenyl-3- ( (Meth) acryloxymethyl Xetan
  • (Meth) acrylate monomer (E) is cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, ⁇ -butyrolactone (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate And at least one
  • (Meth) acrylate monomer (E) may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the content of the (meth) acrylate monomer (E) is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 1 to 70% by weight, still more preferably 1 to 60% by weight based on the total weight of the ink. %.
  • the refractive index can be adjusted within a range that does not impair the high light transmittance of the cured film obtained from the ink.
  • Surfactant (F) When the ink of the present invention contains the surfactant (F), the surface of the resulting cured film has high liquid repellency, and a microlens with a fine pattern size can be formed on the cured film.
  • the surfactant (F) include Polyflow No. 45, Polyflow KL-245, Polyflow No. 75, Polyflow No. 90, polyflow no. 95 (trade name, Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd.), Disperbyk 161, Disper Bake 162, Disper Bake 163, Disper Bake 164, Disper Bake 166, Disper Bake 170, Disper Bake 180, Disper Bake 181 and Disper Bake 182, BYK300, BYK306, BYK310, BYK320, BYK330, BYK342, BYK344, BYK346 (trade name, Big Chemie Japan Co., Ltd.), KP-341, KP-358, KP-368, KF-96-50CS, KF-50 -100CS (trade name, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Surflon SC-101, Surflon KH-40 (trade name, Seimi Chemical Co., Ltd.), Aftergent 222F, Aftergent 25 , FTX-218 (trade name, Neos), Neo
  • the surfactant (F) is a surfactant having a reactive group
  • the surfactant is less likely to bleed out from the formed cured film or the like, and the lens diameter of the microlens formed on the cured film It is more preferable because the variation becomes smaller.
  • the reactive group is preferably at least one group selected from the group consisting of a (meth) acryloyl group, an oxirane group and an oxetanyl group from the viewpoint of obtaining a highly curable ink.
  • the surfactant having a (meth) acryloyl group as a reactive group include RS-72K (trade name, DIC Corporation), BYK UV 3500, BYK UV 3570 (trade name, Big Chemie Japan Co., Ltd.). ), TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300 and TEGO Rad 2500 (trade name, Evonik Degussa Japan Co., Ltd.).
  • examples of the surfactant having an oxirane group as a reactive group include RS-211K (trade name, DIC Corporation).
  • the surfactant (F) used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the content of the surfactant (F) is preferably 0.1 to 1% by weight, more preferably 0.1 to 0.9% by weight, and still more preferably based on the total weight of the ink. 0.1 to 0.8% by weight.
  • the content of the surfactant (F) is in the above range, the photocurability of the ink and the liquid repellency of the resulting cured film surface are excellent.
  • the ink of the present invention may contain an ultraviolet absorber in order to prevent the obtained cured film and the like from being deteriorated by light such as a backlight.
  • the ultraviolet absorber examples include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 Benzotriazole compounds such as 5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (4 , 6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol and the like, benzophenone compounds such as 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, and An oxalic acid anilide compound such as 2-ethoxy-2'-ethyloxalic acid bisanilide is exemplified.
  • the ultraviolet absorber used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • Antioxidant The inkjet ink of the present invention may contain an antioxidant in order to prevent oxidation of the resulting cured film or the like.
  • antioxidants include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5 -Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5- Hindered phenol compounds such as di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, and amine compounds such as n-butylamine, triethylamine and diethylaminomethyl methacrylate Is mentioned.
  • the antioxidant used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • Polymerization inhibitor The ink of the present invention may contain a polymerization inhibitor in order to improve storage stability. Specific examples of the polymerization inhibitor include 4-methoxyphenol, hydroquinone and phenothiazine. Among these, phenothiazine is preferable because an ink with a small increase in viscosity can be obtained even in long-term storage.
  • the polymerization inhibitor used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds. 1.10.
  • Thermosetting compound The ink of the present invention is thermoset to improve strength within a range that does not affect the light transmittance and refractive index of the cured film obtained from the ink, or to improve adhesion to the substrate. It may contain a sex compound.
  • the thermosetting compound is not particularly limited as long as it is a compound having a functional group that can be thermally cured. Epoxy compound, epoxy curing agent, bismaleimide, phenol resin, resin containing phenolic hydroxyl group, melamine Examples thereof include resins and silane coupling agents.
  • thermosetting compound may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the content of the thermosetting compound is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, and further preferably 1 to 6% by weight with respect to the total weight of the ink.
  • the content of the thermosetting compound is within the above range, a cured film with higher strength can be obtained.
  • Epoxy compound When the ink of the present invention contains an epoxy compound, the strength of a cured film or the like obtained from the ink can be improved.
  • the epoxy compound is not particularly limited as long as it is a compound having a structure represented by the following formula (9-1) or formula (9-2) in one molecule.
  • the epoxy compound examples include novolak type (phenol novolak type and cresol novolak type), bisphenol A type, bisphenol F type, trisphenol methane type, hydrogenated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol F type, bisphenol S type, and tetrapheny.
  • an epoxy resin produced by a known method may be used, or a commercially available product may be used.
  • Examples of commercially available products include jER828, 834, 1001, and 1004 (all trade names: Mitsubishi Chemical Corporation), Epicron 840, 850, 1050, 1050, and 2055 (all trade names: DIC ( Epototo YD-011, YD-013, YD-127, YD-128 (all trade names: Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), D.E.R.317, 331, 661, 664 (both trade names: Dow Chemical Japan Co., Ltd.), Araldite 6071, 6084, GY250, GY260 (both trade names: Huntsman Japan Co., Ltd.), Sumi-epoxy ESA-011 ESA-014, ELA-115, ELA-128 (all trade names: Sumitomo Chemical Co., Ltd.), A.E.R.
  • jER828, 834, 1001, and 1004 all trade names: Mitsubishi Chemical Corporation
  • TECHMORE VG3101L trade name: Printec Co., Ltd.
  • EPPN-501 and EPPN-502 all When a product name: Nippon Kayaku Co., Ltd. is used, a cured film obtained from the ink is preferable because it has high strength.
  • the epoxy resin that can be used in the ink of the present invention may be one type or two or more types.
  • (2) Epoxy curing agent When the ink of the present invention contains an epoxy curing agent, the strength of the resulting cured film can be further improved.
  • an epoxy curing agent an acid anhydride curing agent and a polyamine curing agent are preferable.
  • Acid anhydride curing agents include maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, hexahydrotrimellitic anhydride, phthalic anhydride, trimellit Examples thereof include acid anhydrides and styrene-maleic anhydride copolymers.
  • polyamine curing agents examples include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dicyandiamide, polyamidoamine (polyamide resin), ketimine compound, isophoronediamine, m-xylenediamine, m-phenylenediamine, 1,3-bis (amino).
  • Methyl) cyclohexane N-aminoethylpiperazine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diamino-3,3′-diethyldiphenylmethane, and diaminodiphenylsulfone.
  • the epoxy curing agent that can be used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the ink of the present invention contains a bismaleimide compound
  • the strength of the resulting cured film can be further improved.
  • limit especially as a bismaleimide compound for example, the compound represented by following formula (10) is preferable.
  • the bismaleimide compound represented by the following formula (10) can be obtained, for example, by reacting a diamine with an acid anhydride.
  • R 25 and R 27 are each independently hydrogen or methyl, and R 26 is a divalent group represented by the following formula (11).
  • R 28 and R 29 are each independently an alkylene having 1 to 18 carbon atoms or a substituent that may be substituted for any arbitrary methylene that is not continuous (not adjacent) with oxygen. It is a divalent group having a good aromatic ring, or an optionally substituted cycloalkylene. Examples of the substituent include carboxyl, hydroxy, alkyl having 1 to 5 carbons, and alkoxy having 1 to 5 carbons.
  • R 28 and R 29 are each independently a divalent group selected from the following group (12) in that a cured film having high heat resistance can be obtained.
  • Y is one divalent group selected from the following group (13).
  • the bismaleimide may be one kind or a mixture of two or more kinds.
  • Phenolic resin or resin containing a phenolic hydroxyl group When the ink of the present invention contains a phenol resin or a resin containing a phenolic hydroxyl group, the strength of the resulting cured film can be further improved.
  • the phenol resin a novolak resin obtained by a condensation reaction between an aromatic compound having a phenolic hydroxyl group and an aldehyde is preferably used.
  • the resin containing a phenolic hydroxyl group a vinylphenol homopolymer (hydrogenated product) is used. And vinylphenol copolymers (including hydrogenated products) of vinylphenol and a compound copolymerizable therewith are preferably used.
  • aromatic compounds having a phenolic hydroxyl group include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol, o-butylphenol, m-butylphenol.
  • P-butylphenol o-xylenol, 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, 2,3,5-trimethylphenol, 3, 4,5-trimethylphenol, p-phenylphenol, resorcinol, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, bisphenol A, bisphenol F, diphenol containing terpene skeleton, gallic acid, gallic ester, ⁇ -naphthol and ⁇ -naphth Thor.
  • aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, furfural, benzaldehyde, nitrobenzaldehyde and acetaldehyde.
  • the compound copolymerizable with vinylphenol include (meth) acrylic acid or a derivative thereof, styrene or a derivative thereof, maleic anhydride, vinyl acetate, and acrylonitrile.
  • phenolic resins include Resitop PSM-6200 (trade name; Gunei Chemical Co., Ltd.), Shonor BRG-555 (trade name; Showa Denko Co., Ltd.), and resins containing phenolic hydroxyl groups.
  • Resitop PSM-6200 trade name; Gunei Chemical Co., Ltd.
  • Shonor BRG-555 trade name; Showa Denko Co., Ltd.
  • resins containing phenolic hydroxyl groups resins containing phenolic hydroxyl groups.
  • Specific examples include Marca Linker M S-2G, Marca Linker CST70, and Marca Linker PHM-C (all trade names: Maruzen Petrochemical Co., Ltd.).
  • the phenol resin used in the ink of the present invention or the resin containing a phenolic hydroxyl group may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • the melamine resin is not particularly limited as long as it is a resin produced by polycondensation of melamine and formaldehyde, and examples thereof include condensates such as methylol melamine, etherified methylol melamine, benzoguanamine, methylol benzoguanamine, and etherified methylol benzoguanamine. .
  • a condensate of etherified methylol melamine is preferable in that the resulting cured film has good chemical resistance.
  • melamine resin examples include Nicalac MW-30, MW-30HM, MW-390, MW-100LM, and MX-750LM (trade names, Sanwa Chemical Co., Ltd.).
  • the melamine resin that can be used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • Silane coupling agent When the ink of the present invention contains a silane coupling agent, the adhesion of the resulting cured film to the substrate can be improved.
  • the silane coupling agent include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3- Mention may be made of aminopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane have a polymerizable reactive group. This is preferable because it can be copolymerized with other components.
  • the silane coupling agent that can be used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • Thermal polymerization initiator The ink of the present invention may contain a thermal polymerization initiator in order to improve the curability of the ink by the heating step.
  • Specific examples of the thermal polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide and di-t-butyl peroxide. Can be mentioned. Among these, 2,2′-azobisisobutyronitrile and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) are preferable.
  • the thermal polymerization initiator that can be used in the ink of the present invention may be a single compound or a mixture of two or more compounds.
  • 1.12. Ink Viscosity The viscosity of the ink of the present invention at 25 ° C. measured with an E-type viscometer is preferably 1.0 to 30 mPa ⁇ s. When the viscosity is within this range, when the ink of the present invention is applied by the ink jet method, the ejection property by the ink jet apparatus becomes good.
  • the viscosity of the ink of the present invention at 25 ° C. is more preferably 2.0 to 25 mPa ⁇ s, and still more preferably 4.0 to 20 mPa ⁇ s. 1.13.
  • Ink Preparation Method The ink of the present invention can be prepared by mixing each component as a raw material by a known method.
  • the ink of the present invention comprises the component (A) and, if necessary, the component (B), the component (C), the component (D), the component (E), the component (F), an ultraviolet absorber, and an antioxidant.
  • a polymerization inhibitor, a thermosetting compound, a thermal polymerization initiator, and the like are mixed, and the resulting solution is prepared by, for example, filtering and degassing using a membrane filter made of ultra high molecular weight polyethylene (UPE). It is preferable.
  • UPE ultra high molecular weight polyethylene
  • Ink Storage When the ink of the present invention is stored at 5 to 30 ° C., the increase in viscosity during storage is small and the storage stability is good. 1.15.
  • Application of Ink by Inkjet Method The ink of the present invention can be applied using a known inkjet method. Examples of the ink jet method include a piezo method in which mechanical energy is applied to ink to eject the ink from the ink jet head, and a thermal method in which thermal energy is applied to the ink to eject ink.
  • Examples of the inkjet head include those having a heat generating portion made of metal and / or metal oxide.
  • Specific examples of the metal and / or metal oxide include metals such as Ta, Zr, Ti, Ni, and Al, and oxides of these metals.
  • a coating device used when coating using the ink of the present invention for example, energy corresponding to a coating signal is given to ink in an ink jet head having an ink storage portion in which ink is stored, and An apparatus that performs application (drawing) corresponding to the application signal while generating ink droplets can be used.
  • the ink jet coating apparatus is not limited to the one in which the ink jet head and the ink containing portion are separated, and may be one in which they are inseparably integrated.
  • the ink storage unit may be integrated with the ink jet head so as to be separable or non-separable and mounted on the carriage, or may be provided at a fixed portion of the apparatus. In the latter case, ink may be supplied to the ink jet head via an ink supply member, for example, a tube.
  • the ink jet head may be heated, and the heating temperature is preferably 80 ° C. or less, and more preferably 50 ° C. or less.
  • the viscosity of the ink of the present invention at the heating temperature is preferably 1.0 to 30 mPa ⁇ s. 1.16.
  • Use of ink The ink of the present invention is excellent in photocurability and can form a cured film having a high refractive index and high transparency. Therefore, a high refractive index substrate used in a backlight device or the like is used. It is used suitably for manufacture of the light guide plate etc. which were.
  • the ink of the present invention can be used as an ink for forming a liquid repellent cured film and an ink for forming a microlens.
  • the ink of the present invention is an ink for forming a liquid repellent cured film
  • the ink contains a compound (A1) represented by any of the following formulas (15) and (16) and a surfactant (F). It is preferable to include.
  • R 30 , R 31 and R 32 is a group selected from the following organic group d, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 33 , R 34 and R 35 is a group selected from the following organic group d, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Organic group d At least one of R 33 , R 34 and R 35 is a group selected from the following organic group d, and the remainder is a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the compound (A1) is a part of the compound (A).
  • the content of the compound (A1) is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, still more preferably 5 to 30% by weight, and the content of the surfactant (F) is preferably 0.8. It is 1 to 1% by weight, more preferably 0.1 to 0.9% by weight, still more preferably 0.1 to 0.8% by weight.
  • the content of the compound (A1) and the surfactant (F) is in the above range, yellowishness is suppressed, a high refractive index, and a liquid repellent cured film having excellent surface liquid repellency is obtained.
  • Cheap is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, still more preferably 5 to 30% by weight, and the content of the surfactant (F) is preferably 0.8. It is 1 to 1% by weight, more preferably 0.1 to 0.9% by weight, still more preferably 0.1 to 0.8% by weight.
  • the compound (A1) is preferably a compound represented by any one of the above formulas (5) and (6), and more preferably a compound represented by the formula (5).
  • the ink further contains a photopolymerization initiator (C) in addition to the compound (A1) and the surfactant (F). Is preferred.
  • the photopolymerization initiator (C) is as described above.
  • the ink in addition to the compound (A1) and the surfactant (F), the ink further contains a solvent (D) from the viewpoint of yellowing reduction and inkjet discharge properties.
  • a solvent (D) from the viewpoint of yellowing reduction and inkjet discharge properties.
  • (meth) acrylate monomer (G) other than compound (A1) is preferably included.
  • the solvent (D) is as described above. Specific examples and contents of the (meth) acrylate monomer (G) are the same as those of the (meth) acrylate monomer (E).
  • the ink of the present invention is a microlens-forming ink
  • the ink comprises at least three benzene rings and at least one group selected from the following organic group a, and all the bonds between the benzene rings are one.
  • the compound (A2) having a skeletal structure formed through the group and at least one group selected from the following organic group d bonded to the benzene ring is represented by the following formula (7) or (8): It is preferable that the compound (B) is included.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and * represents the bonding position of the benzene ring.)
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and * represents the bonding position of the benzene ring.
  • R 7 is independently a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 6 and R 8 are independently hydrogen or a methyl group
  • i is an integer of 1 to 5
  • n is (It is an integer from 0 to 5.)
  • R 20 and R 23 are each independently a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 21 , R 2 and R 24 are independently hydrogen or a methyl group, and k, l and m are It is an integer of 1 to 5 independently.
  • the compound (A2) is a part of the compound (A).
  • the content of the compound (A2) is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and the content of the compound (B) is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight. %.
  • the ink has a low viscosity, yellowness is suppressed, a high refractive index, and a high refractive index microlens is easily obtained.
  • the compound (A2) is preferably a compound represented by any one of the above formulas (1) to (3), and more preferably a compound represented by any one of the above formulas (4) to (6). Is preferable, and a compound represented by Formula (5) is more preferable.
  • the compound (B) is preferably m-phenoxybenzyl (meth) acrylate, o-phenylphenol EO-modified (meth) acrylate or paracumylphenol EO-modified (meth) acrylate.
  • the ink further contains a photopolymerization initiator (C) in addition to the compound (A2) and the compound (B) from the viewpoint of curability.
  • the photopolymerization initiator (C) is as described above.
  • the ink in addition to the compound (A2) and the compound (B), the ink further includes a solvent (D) or a compound (A2) from the viewpoint of yellowing reduction and inkjet discharge properties.
  • the solvent (D) is as described above. Specific examples and contents of the (meth) acrylate monomer (H) are the same as those of the (meth) acrylate monomer (E). 2. Cured film, etc.
  • the liquid repellent cured film and microlens of the present invention can be obtained by curing the ink of the present invention described above.
  • a liquid-repellent cured film or microlens obtained by applying the ink of the present invention described above by an ink jet method and then curing the ink by irradiating it with light such as ultraviolet rays or visible light is preferable.
  • the light transmittance at a wavelength of 400 nm is preferably 95% or more, more preferably 97% or more.
  • the liquid repellent cured film and microlens obtained from the ink of the present invention preferably have a refractive index of 1.55 or more, more preferably 1.55 to 1.65, and still more preferably 1.56 to 1.60. is there.
  • the refractive index of the liquid repellent cured film and the microlens is a value measured using a refractive index measuring apparatus FE-3000 (trade name: Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the wavelength of the cured film is 400 nm.
  • the light transmittance at is a value measured using a transmittance measuring device V-670 (trade name: JASCO Corporation).
  • the amount of light (exposure amount) when irradiating the ink of the present invention with ultraviolet rays or visible light depends on the composition of the ink of the present invention, but the photoreceiver UVD-365PD manufactured by USHIO INC. Is used. as measured with integrating actinometer UIT-201 attached, preferably 100 ⁇ 5,000mJ / cm 2, more preferably 300 ⁇ 4,000mJ / cm 2, more preferably 500 ⁇ 3,000mJ / cm 2. Further, the wavelength of ultraviolet rays or visible rays to be irradiated is preferably 200 to 500 nm, and more preferably 250 to 450 nm.
  • the exposure amount described below is a value measured by an integrated light meter UIT-201 equipped with a photoreceiver UVD-365PD manufactured by USHIO INC.
  • an electrodeless lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a halogen lamp, etc. are mounted, and an apparatus that irradiates ultraviolet rays, visible rays, etc. in the range of 200 to 500 nm. If it does not specifically limit.
  • the lens diameter of the microlens is not particularly limited, but is usually preferably 10 to 100 ⁇ m, and more preferably 20 to 60 ⁇ m. Also, the lens height is not particularly limited, but is usually preferably 0.5 to 20 ⁇ m, and more preferably 2 to 15 ⁇ m. 3. Laminated body
  • the liquid-repellent cured film obtained from the ink of the present invention is formed on a substrate and constitutes a laminated body of the substrate and the cured film.
  • the microlens obtained from the ink of the present invention is formed on a cured film, and constitutes a laminate of a cured film and a microlens or a laminate of a substrate, a cured film and a microlens.
  • the microlens obtained from the ink of the present invention is formed on the liquid repellent cured film obtained from the ink of the present invention, and constitutes a laminate of the substrate, the cured film and the microlens.
  • a liquid repellent cured film obtained from the ink of the present invention is formed on a substrate, and the ink of the present invention is formed on the cured film. Is a laminate in which microlenses obtained from the above are formed. 3.1.
  • Substrate The substrate is not particularly limited as long as it can be an object to which ink is applied, and the shape is not limited to a flat plate shape, and may be a curved surface shape.
  • the substrate is not particularly limited.
  • a polyester resin substrate made of polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), a polyolefin resin substrate made of polyethylene and polypropylene, a polyvinyl chloride resin substrate, Examples thereof include a fluorine resin substrate, a PMMA substrate, a PC substrate, a PS substrate, an MS substrate, an organic polymer film made of polyamide, polycarbonate, polyimide, and the like, a substrate made of cellophane, and a glass substrate.
  • a substrate having a refractive index of 1.55 or more, more preferably 1.55-1.65 such as a PC substrate, PS substrate, MS substrate, etc.
  • the liquid repellent obtained from the substrate and the ink of the present invention is preferable because the difference in refractive index at the interface with the heat-curable film is small.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, but is usually 10 ⁇ m to 10 mm, and is appropriately adjusted depending on the purpose of use.
  • a liquid repellent cured film obtained from the ink of the present invention is formed on a substrate having a refractive index of 1.55 or more, more preferably 1.55 to 1.65, and the cured A laminate in which a microlens obtained from the ink of the present invention having a refractive index of 1.55 or more, more preferably 1.55 to 1.65 is formed on the film is preferable.
  • the cured film can have a refractive index of 1.55 or more, the interface between the substrate and the liquid repellent cured film and between the liquid repellent cured film and the microlens. Since the difference in refractive index at the interface can be reduced, reflection of light incident on the light guide plate at each interface can be suppressed, and light can be extracted efficiently. 4).
  • Optical component The optical component of the present invention is not particularly limited as long as the cured product obtained from the ink of the present invention is formed, but it is the light guide plate from the viewpoint of light extraction efficiency and luminance. preferable. 5.
  • Video display device The video display device of the present invention includes the optical component. For this reason, it can be suitably used for a video display device having excellent display characteristics such as a liquid crystal display.
  • reaction temperature was raised to 50 ° C. and stirred for 3 hours, and the temperature was lowered to stop the reaction.
  • the reaction solution was allowed to cool to room temperature, and unreacted acrylic acid chloride was quenched with ice water. afterwards. Liquid separation was carried out using a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution to remove acrylic acid, which is a decomposition product of acrylic acid chloride. Subsequently, THF was removed by an evaporator to obtain 18.71 g of a trifunctional acrylate compound (acrylate A-2) represented by the formula (6).
  • reaction solution was allowed to cool to room temperature, and then separated with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and the organic layer was extracted. Subsequently, THF was removed by an evaporator to obtain 23.51 g of a trifunctional acrylate compound (acrylate A-3) represented by the following structure.
  • Example 1 Preparation of surface treating agent 1 As compound (A1), acrylate A-1 produced in Production Example 1 above and Tegrad 2200N having an acryloyl group as compound (B) (trade name: Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) And oxy-phenyl-acetic acid 2- [2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy] -ethyl ester and oxy-phenyl-acetic acid 2- [2-hydroxy-ethoxy] as photoinitiators (C) IRGACURE754 (trade name: BASF, hereinafter abbreviated as “Ir754”), which is a mixture with ethyl ester, and methyl 2-hydroxyisobutyrate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., hereinafter “HBM”) as the organic solvent (D).
  • Ir754 trade name: BASF, hereinafter abbreviated as “Ir754”
  • HBM 2-hydroxyisobutyrate
  • THF-A Light acrylate THF-A (trade name: Kyoeisha Chemical Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “THF-A”) is mixed in the following composition ratio, and filtered with a PTFE membrane filter (0.2 ⁇ m). A filtrate (surface treatment agent 1) was obtained.
  • Comparative Example 2 Preparation of surface treatment agent 6 Surface treatment agent 6 was prepared in the same manner as in Example 2 except that EA-0200 was used instead of acrylate A-1 as compound (A1) and the following composition ratio was used. Prepared.
  • the following evaluation of the lens and the liquid repellent cured film was performed by exposing the film with the minimum exposure amount at which the film is cured (no finger marks are left on the pattern surface).
  • the thickness was measured with a stylus type film thickness meter (P-15 (trade name) of KLA-Tencor Japan Co., Ltd.).
  • P-15 stylus type film thickness meter
  • the ejection property of the ink-jet ink (surface treatment agent) was evaluated by observing disorder of the 3 cm square cured film pattern obtained in this way and faint printing.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • a pattern can be formed, and there is no pattern distortion or faint printing.
  • B A pattern can be formed, but there is a lot of pattern disturbance or printing faint.
  • C A pattern cannot be formed.
  • Cannot dispense) evaluation of photocurability
  • the refractive index of the cured film pattern was measured using a refractive index measuring apparatus FE-3000 (trade name: Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • the light transmittance and yellowness were measured using a transmittance measuring device V-670 (JEOL Ltd.).
  • lens ink A A lens ink for forming a lens on the liquid repellent cured film was prepared.
  • EA-0200 which is an acrylate having a fluorene skeleton
  • POB-A trade name: Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • m-phenoxybenzyl acrylate a photopolymerization agent Ir754
  • THF-A tetrahydrofurfuryl acrylate.
  • the mixture was mixed at the following composition ratio and filtered through a PTFE membrane filter (0.2 ⁇ m) to obtain a filtrate (hereinafter, this filtrate is referred to as “lens ink A”).
  • a microlens was formed by applying in a dot pattern.
  • the shape of the microlens (dot pattern) obtained as described above was observed using an optical microscope BX51 (trade name: OLYMPUS), the microlens obtained in any of the above cured films.
  • the shape of was almost a perfect circle. Ideally, the lens observed from directly above the microlens is circular.
  • the inks (surface treatment agents 1 to 4) obtained in Examples 1 to 4 are excellent in ink jet discharge property and photocurability, and the cured product is Since it has a high refractive index and high transparency, a yellowish color is suppressed, and a microlens having a good shape can be formed thereon, it is suitably used as a photocurable ink jet ink.
  • the surface treatment agents 5 to 7 have high yellowness after photocuring, and are not suitable as photocurable inkjet inks.
  • the surface treatment agents 8 and 9 have low yellowness after photocuring but have a low refractive index and are not suitable as photocurable ink jet inks.
  • the surface treatment agents 1 to 4 obtained in Examples 1 to 4 according to the present invention are industrially effective because they have optimum characteristics as a photocurable inkjet ink.

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Abstract

請求項１中の式（１５）及び（１６）のいずれかで表される化合物（Ａ１）３～６０重量％と、界面活性剤（Ｆ）０．１～１重量％と、を含む光硬化性インクジェットインク、上記光硬化性インクジェットインクを光硬化させて得られる撥液性硬化膜、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．５５以上である基板上に形成された上記撥液性硬化膜を有する積層体、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．５５以上である基板上に形成された上記撥液性硬化膜と該撥液性硬化膜上に形成されたマイクロレンズとを有する積層体、上記マイクロレンズを有する積層体を有する光学部品、上記光学部品を含む映像表示装置。

Description

光硬化性インクジェットインク
　本発明は、映像表示装置などの光学機器に内蔵されるバックライトユニットの部材である導光板の製造に好適に用いられる光硬化性インクジェットインクに関する。更に詳しくは、本発明は、導光板を製造する際に使用されるマイクロレンズおよび、マイクロレンズの形状を制御するために用いられる撥液性硬化膜に使用される光硬化性インクジェットインクに関する。
　かねてより、映像表示装置用導光板に形成されるマイクロレンズは、金型を使った射出成形により形成されていた。しかし、この方法を用いて少量多品種のマイクロレンズを製造する際には、製品設計に応じた金型を作り直す必要があり、製造工程数の増加が問題となっていた。
　近年、設計自由度の高い製造方法としてインクジェット法を用いて、直接、基板表面上にマイクロレンズを形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１および２参照）。
　このようなインクジェット法を用いたマイクロレンズの製造方法は、パソコンなどにより容易に印刷するマイクロレンズのパターンを変更することができるため、少量多品種の生産に対しても製造工程数が変わらず、製造コストを抑えることができる等の点から期待されている。
　導光板に使用する基板としては、以前より、アクリル樹脂系基板（以下「ＰＭＭＡ基板」という。）が使用されてきたが、基板の軽量化、耐湿化および耐熱化の観点から、最近では、ＰＭＭＡ基板よりも屈折率の高いポリカーボネート樹脂系基板（以下「ＰＣ基板」という。）、ポリスチレン樹脂系基板（以下「ＰＳ基板」という。）およびアクリル・スチレン共重合体ポリマー基板（以下「ＭＳ基板」という。）などを用いた導光板の開発が進められている。
　導光板において光を良好に取り出すためには、マイクロレンズ、マイクロレンズの形状を制御する撥液性硬化膜および基板の屈折率が、いずれも同程度であることが望まれる。なぜならば、撥液性硬化膜の屈折率が基板の屈折率より低い場合、基板と撥液性硬化膜との界面に屈折率差が生じ、浅い入射角度の光がより全反射を起こし易くなるため、光の取り出し効率が低くなるといった問題があるからである。同様のことが、撥液性硬化膜の屈折率とマイクロレンズの屈折率との関係にも言える。したがって、これらの問題を解決するためには、基板と同程度の屈折率を有するマイクロレンズおよび撥液性硬化膜を形成する必要がある。
　さらに、このマイクロレンズ、マイクロレンズの形状を制御する撥液性硬化膜には、できるだけ黄色味が抑えられ、高い光透過率の硬化物が求められる。なぜならば、この硬化物の黄色味が高いと、導光板が黄色味がかり高品質な画質が得られなくなるおそれがあり、より高い光の取り出し効率を得るためには、高い光透過率が必要だからである。
　ＰＭＭＡ基板に使用されてきたインクジェットインクを、屈折率の高いＰＣ基板、ＰＳ基板およびＭＳ基板に用いると光の取り出し効率が低くなる為、より屈折率の高い硬化物が得られるインクジェットインクが求められる。
　屈折率の高い組成物として分子中にフルオレン骨格を有するモノマーを用いた組成物（例えば、特許文献３～５参照）、分子中にホスフィンオキシドを有するモノマーを用いた組成物（例えば、特許文献６参照）および分子中にビスフェノールＡ骨格を有するモノマーを用いた組成物（例えば、特許文献７～８参照）が知られている。
　しかし、これらの組成物はインクジェット吐出可能であったとしても、硬化物の屈折率が高い組成物は黄色味が強く、硬化物の黄色味が低い組成物は屈折率が低いという問題点があった。
特開２０００－１８０６０５号公報 特開２００４－２４０２９４号公報 特開平６－２２０１３１号公報 特許第３７９７２２３号公報 特開２００８－０８１５７２号公報 国際公開２０１０－００４９５９号パンフレット 特許第０３５４７３０７号公報 特開２０１２－２４２４６４号公報
　このような状況下で、光硬化性に優れ、高屈折率であり、かつ黄色味が抑えられた光硬化物が得られるインクジェットインクが求められている。
　鋭意検討した結果、本発明者らは、ある特定の構造のアクリレートを用いることで光硬化性に優れ、高屈折率であり、黄色味が低い光硬化物が得られるインクジェットインクを開発することに成功した。
　本発明は以下の項を含む。
［１］下記式（１５）および（１６）のいずれかで表される化合物（Ａ１）３～６０重量％と界面活性剤（Ｆ）０．１～１重量％とを含む光硬化性インクジェットインク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （Ｒ30、Ｒ31およびＲ32のうち少なくとも一つが、下記有機基群ｄから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （Ｒ33、Ｒ34およびＲ35のうち少なくとも一つが、下記有機基群ｄから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である。）
［有機基群ｄ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （Ｒ7は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ6およびＲ8は独立して水素またはメチル基であり、ｉは１～５の整数であり、ｎは０～５の整数である。）
［２］化合物（Ａ１）が下記式（５）および（６）のいずれかで表される化合物である［１］に記載の光硬化性インクジェットインク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［３］化合物（Ａ１）が下記式（５）で表される化合物である［１］に記載の光硬化性インクジェットインク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［４］さらに、光重合開始剤（Ｃ）を含む［１］～［３］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［５］さらに、溶媒（Ｄ）、または化合物（Ａ１）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｇ）を含む［１］～［４］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［６］［１］～［５］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクを光硬化させて得られる撥液性硬化膜。
［７］波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．５５以上である基板と、該基板上に形成された［６］に記載の撥液性硬化膜とを有する積層体。
［８］波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．５５以上である基板と、該基板上に形成された［６］に記載の撥液性硬化膜と、該撥液性硬化膜上に形成されたマイクロレンズとを有する積層体。
［９］［８］に記載の積層体を有する光学部品。
［１０］［９］に記載の光学部品を含む映像表示装置。
　本発明のインクジェットインクは、吐出性および光硬化性に優れ、得られる光硬化物は高屈折率であり、かつ黄色味が低い。
　また、これらの光硬化物は、マイクロレンズとしてもマイクロレンズの形状を制御できる撥液性硬化膜としても好適に用いられる。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両者又は一方を示すために用いられる。「屈折率」は、波長５８９ｎｍの光に対する値である。また、マイクロレンズを形成するインクのことを「レンズインク」と呼び、マイクロレンズの形状を制御できる撥液性硬化膜を形成するインクのことを「表面処理剤」と呼ぶことがある。
１．光硬化性インクジェットインク
　本発明の光硬化性インクジェットインク（以下「本発明のインク」ともいう。）は、少なくとも３つのベンゼン環および下記有機基群ａから選ばれる少なくとも１つの基からなり、前記ベンゼン環同士の結合はすべて１つの前記基を介してなされている骨格構造と、前記ベンゼン環に結合する下記有機基群ｂから選ばれる少なくとも１つの基とを有する化合物（Ａ）を含有する。
［有機基群ａ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立して水素または炭素数１～５のアルキル基であり、＊はベンゼン環の結合位置を示す。）
［有機基群ｂ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （Ｒ4およびＲ7は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ8は独立して水素またはメチル基であり、ｈは０～５の整数であり、ｉおよびｊは独立して１～５の整数である。）
　本発明のインクジェットインクは下記式（７）または（８）で表される化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）をさらに含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （Ｘは、炭素数１～５の二価の有機基または、酸素原子であり、Ｒ18およびＲ19は、下記有機基群ｃから選ばれる。)
［有機基群ｃ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （Ｒ20およびＲ23は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ21、Ｒ22およびＲ24は独立して水素またはメチル基であり、ｋ、ｌおよびｍは独立して１～５の整数である。）
　本発明のインクは、粘度調整のため、溶媒（Ｄ）、または化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を含んでもよい。また、表面張力の調整、または硬化膜に撥液性をもたせるために界面活性剤（Ｆ）を含んでもよい。また、必要に応じてラジカル重合性基含有化合物（Ｇ）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤および熱硬化性化合物などを含んでもよい。
　本発明のインクは、光線透過率の観点からは無色が好ましいが、発明の効果を妨げない範囲で着色されていてもよい。この場合、得られる硬化膜等の色が黄色味を帯びることが好ましくないため、例えば、青色に着色されていてもよい。また、硬化膜等の状態を検査する際に基板との識別を容易にするために、着色剤を含んでもよい。
１．１　化合物（Ａ）
　化合物（Ａ）は、少なくとも３つのベンゼン環および下記有機基群ａから選ばれる少なくとも１つの基からなり、前記ベンゼン環同士の結合はすべて１つの前記基を介してなされている骨格構造と、前記ベンゼン環に結合する下記有機基群ｂから選ばれる少なくとも１つの基とを有する化合物である。
［有機基群ａ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立して水素または炭素数１～５のアルキル基であり、＊はベンゼン環の結合位置を示す。）
［有機基群ｂ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （Ｒ4およびＲ7は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ8は独立して水素またはメチル基であり、ｈは０～５の整数であり、ｉおよびｊは独立して１～５の整数である。）
　前記骨格構造は、少なくとも３つのベンゼン環および下記有機基群ａから選ばれる少なくとも１つの基からなる。すなわち、前記骨格構造はベンゼン環および有機基群ａから選ばれる基以外の構造部位を含まない。なお、化合物（Ａ）は前記骨格構造および下記有機基群ｂから選ばれる基以外の構造部位を含むことができ、たとえば前記骨格構造に含まれるベンゼン環に結合する水酸基、アルキル等の基を有していてもよい。
　また、前記骨格構造において、ベンゼン環同士の結合はすべて１つの前記基を介してなされている。つまり、各ベンゼン環とその他のベンゼン環との結合はすべて有機基群ａから選ばれる基によってなされている。したがって、前記骨格構造は、ベンゼン環同士が直接結合するビフェ二ル結合などは含まない。また、各ベンゼン環と他のベンゼン環とは１つの前記基のみを介して結合されており、２つ以上の基によっては結合されていない。化合物（Ａ）は、前記骨格構造に含まれるベンゼン環に結合した水素原子を有機基群ｂから選ばれる基により置き換えてなる構造を有する。
　そのような化合物の中でも、基（ｂ－１）を有する化合物であることが好ましく、ベンゼン環同士がプロパン‐２，２‐ジイル基またはエタン‐１，１，１‐トリイル基で結合されている化合物であるとより好ましい。さらに、化合物（Ａ）は式（１）～（３）のいずれかで表される化合物であることが好ましく、式（４）～（６）のいずれかで表される化合物であるとインクが低粘度であり、高屈折率な硬化膜が得られるためより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （Ｒ9、Ｒ10およびＲ11のうち少なくとも一つが上記有機基群ｂから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （Ｒ12、Ｒ13およびＲ14のうち少なくとも一つが、上記有機基群ｂから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （Ｒ15、Ｒ16およびＲ17のうち少なくとも一つが、上記有機基群ｂから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である化合物。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　このような化合物は既存の多価フェノールの水酸基にアクリロイル基を有する化合物を付加させることにより合成することができる。
　既存の多価フェノールとして、ＴｒｉｓＰ－ＰＡ（商品名：本州化学工業（株））、ＴｒｉｓＰ－ＨＡＰ（商品名：本州化学工業（株））、ＴｒｉｓＰ－ＴＣ（商品名：本州化学工業（株））、ＢＩＰ－ＢＺ（商品名：旭有機材工業（株））、ＢＩＰ－ＰＨＢＺ（商品名：旭有機材工業（株））、３ＰＣ（商品名：旭有機材工業（株））、ＴＥＰ－ＴＰＡ（商品名：旭有機材工業（株））およびビスフェノールＭ（商品名：三井化学ファイン（株））が挙げられる。
　アクリロイル基を付加させる方法は、特に限定されず既存の方法により合成することができる。例えば、アクリル酸を用いる脱水エステル化法、エステルを反応させて新たなエステルを得るエステル交換法、アクリル酸クロライドを用いる方法、アクリル酸無水物を用いる方法およびイソシアネート基を有するアクリレートを付加する方法が挙げられ、中でも反応性が高く安価に合成できるアクリル酸クロライドを用いる方法が望ましい。
　化合物（Ａ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　本発明のインクジェットインクにおいて、化合物（Ａ）の含有量は、該インクの総量の３～６０重量％であることが好ましく、５～４０重量％であることがより好ましい。化合物（Ａ）の含有量が前記範囲であると、黄色味を抑えられ、高屈折率な硬化膜が得られやすくなる。
１．２．化合物（Ｂ）
　化合物（Ｂ）は、下記式（７）または（８）で表せられるアクリレートモノマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （Ｘは、炭素数１～５の有機基または酸素原子であり、Ｒ18およびＲ19は下記有機基群ｃから選ばれる基である。)
［有機基群ｃ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （Ｒ20およびＲ23は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ21、Ｒ22およびＲ24は独立して水素またはメチル基であり、ｋ、ｌおよびｍは独立して１～５の整数である。）
　化合物（Ｂ）の具体例として、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、o-フェニルフェノールＥＯ 変性（メタ）アクリレートおよびパラクミルフェノールＥＯ 変性（メタ）アクリレートが挙げられる。
　化合物（Ｂ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　本発明のインクジェットインクにおいて、化合物（Ｂ）の含有量は、該インクの総量の１～６０重量％であることが好ましく、５～４０重量％であることがより好ましい。化合物（Ｂ）の含有量が前記範囲であると、インクが低粘度であり、インク硬化膜の屈折率を高くすることが容易である。
１．３．光重合開始剤（Ｃ）
　光重合開始剤（Ｃ）は、紫外線または可視光線の照射によりラジカルまたは酸を発生する化合物であれば特に限定されないが、アシルフォスフィンオキサイド系開始剤、オキシフェニル酢酸エステル系開始剤、ベンゾイルギ酸系開始剤およびヒドロキシフェニルケトン系開始剤が好ましく、これらの中でも特にアシルフォスフィンオキサイド系開始剤，オキシフェニル酢酸エステル系開始剤およびベンゾイルギ酸系開始剤が、インクの光硬化性および得られる硬化膜等の光線透過率などの観点からより好ましい。
　光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－エチルアントラキノン、アセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－４'－イソプロピルプロピオフェノン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４'－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４'－トリ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'－テトラ（ｔ－ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'－ジ（メトキシカルボニル）－４，４'－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４'－ジ（メトキシカルボニル）－４，３'－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'－ジ（メトキシカルボニル）－３，３'－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２－（４'－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（３'，４'－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２'，４'－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２'－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４'－ペンチルオキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、４－［ｐ－Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシカルボニルメチル）］－２，６－ジ（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、１，３－ビス（トリクロロメチル）－５－（２'－クロロフェニル）－ｓ－トリアジン、１，３－ビス（トリクロロメチル）－５－（４'－メトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、３，３'－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール、２，２'－ビス（２－クロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２'－ビイミダゾール、２，２'－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール、２，２'－ビス（２，４－ジブロモフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール、２，２'－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４'，５，５'－テトラフェニル－１，２'－ビイミダゾール、３－（２－メチル－２－ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６－ビス（２－メチル－２－モルフォリノプロピオニル）－９－ｎ－ドデシルカルバゾール、ビス（η5－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパノン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－１－プロパノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノ－１－プロパノン、２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－２－ベンジル－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、オキシ－フェニル－酢酸２－[２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ]－エチルエステル、オキシ－フェニル－酢酸２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステル、ベンゾイルギ酸メチル、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン酸エステル、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－オクタンジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン－１－（Ｏ－アセチルオキシム）を挙げることができる。
　これらの中でも、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパノン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－１－プロパノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、オキシ－フェニル－酢酸２－[２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ]－エチルエステル、オキシ－フェニル－酢酸２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステル、ベンゾイルギ酸メチル、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン酸エステルが好ましい。
　光重合開始剤（Ｃ）の市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４、ＩｒｇａｃｕｒｅＭＢＦ、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株））などが好ましい。
　これらの中でも、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４、ＩｒｇａｃｕｒｅＭＢＦ、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯを用いると、得られる硬化膜等の光線透過率が最も高くなるため、より好ましい。
　本発明のインクに用いられる光重合開始剤（Ｃ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　本発明のインクジェットインクにおいて、光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、好ましくは該インクの総量の１～１５重量％以上であり、他材料とのバランスを考慮し該インクの総量の１～１０重量％以上であることがより好ましく、紫外線に対する光硬化性により優れ、高い光線透過性を有する硬化膜が得られやすくなる点において該インクの総量の１～８重量％であることがさらに好ましい。
１．４．溶媒（Ｄ）
　本発明のインクは、インクジェット吐出性を調整する目的で有機溶媒等の溶媒（Ｄ）を含有してもよい。溶媒（Ｄ）を用いると、インクの粘度や表面張力の微調整が可能であり、インクジェット吐出性を調整できるため好ましい。
　溶媒（Ｄ）としては、特に制限されないが、沸点が１００℃～３００℃の有機溶媒であることが好ましい。
　沸点が１００～３００℃である有機溶媒の具体例としては、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－ヒドロキシイソ酪酸メチル、２－ヒドロキシイソ酪酸ｉ－プロピル、乳酸メチル、乳酸プロピル、ジオキサン、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、１，４－ブタンジオール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ－ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンおよびジメチルイミダゾリジノンが挙げられる。
　本発明のインクに用いられる溶媒（Ｄ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　本発明のインクにおいて、溶媒（Ｄ）の含有量は、該インク総重量に対し、好ましくは３０～８５重量％、より好ましくは４０～８０重量％、さらに好ましくは５０～７５重量％である。溶媒（Ｄ）の含有量が前記範囲であると、光硬化性が良くなる。
１．５．化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）
　本発明のインクは、インクジェット吐出性を調整する目的で化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を含有してもよい。（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）を用いると、インクの粘度や表面張力の微調整が可能であり、インクジェット吐出性を調整できる。
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）は、特に制限されないが、２５℃での粘度が、好ましくは０．１～７０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．１～５０ｍＰａ・ｓである。
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）の具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３－メチル－３－（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２－フェニル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２－トリフロロメチル－３－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４－トリフロロメチル－２－（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、５－テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルペンチル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、コハク酸モノ［２－（メタ）アクリロイロキシエチル］、マレイン酸モノ［２－（メタ）アクリロイロキシエチル］、シクロヘキセン－３，４－ジカルボン酸モノ［２－（メタ）アクリロイロキシエチル］、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、チオグリシジル（メタ）アクリレート、フェニルチオエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、γ－ブチロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、およびフェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）が、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、γ－ブチロラクトン（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であると、得られる組成物をインクジェット吐出可能な粘度に調整可能であり、高い屈折率および高い光透過率のバランスのとれた硬化膜等を作製することができるため好ましい。
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　本発明のインクにおいて、（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）の含有量は、該インク総重量に対し、好ましくは１～８０重量％、より好ましくは１～７０重量％、さらに好ましくは１～６０重量％である。（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）の含有量が前記範囲であると、当該インクから得られる硬化膜の高い光線透過率を損なわない範囲で屈折率を調整できる。
１．６．界面活性剤（Ｆ）
　本発明のインクが界面活性剤（Ｆ）を含有すると、得られる硬化膜の表面撥液性が高くなり、硬化膜上に微小でパターンサイズの制御されたマイクロレンズを形成することができる。
　界面活性剤（Ｆ）の具体例としては、ポリフローＮｏ．４５、ポリフローＫＬ－２４５、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５（商品名、共栄社化学工業（株））、ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１、ディスパーベイク１６２、ディスパーベイク１６３、ディスパーベイク１６４、ディスパーベイク１６６、ディスパーベイク１７０、ディスパーベイク１８０、ディスパーベイク１８１、ディスパーベイク１８２、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３４２、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６（商品名、ビックケミー・ジャパン（株））、ＫＰ－３４１、ＫＰ－３５８、ＫＰ－３６８、ＫＦ－９６－５０ＣＳ、ＫＦ－５０－１００ＣＳ（商品名、信越化学工業（株））、サーフロンＳＣ－１０１、サーフロンＫＨ－４０（商品名、セイミケミカル（株））、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ－２１８（商品名、（株）ネオス）、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－３５１、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－３５２、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－６０１、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－８０１、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－８０２（商品名、三菱マテリアル（株））、メガファックＦ－１７１、メガファックＦ－１７７、メガファックＦ－４７５、メガファックＲ－０８、メガファックＲ－３０（商品名、ＤＩＣ（株））、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を挙げることができる。
　また、界面活性剤（Ｆ）が反応性基を有する界面活性剤であると、形成された硬化膜等から界面活性剤がブリードアウトしにくく、その硬化膜上に形成するマイクロレンズのレンズ径のばらつきが小さくなるため、より好ましい。
　前記反応性基としては、（メタ）アクリロイル基、オキシラン基およびオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基であることが、硬化性が高いインクを得る点等から好ましい。
　反応性基として（メタ）アクリロイル基を有する界面活性剤の具体例としては、ＲＳ-７２Ｋ（商品名、ＤＩＣ(株)）、ＢＹＫ　ＵＶ　３５００、ＢＹＫ　ＵＶ　３５７０（商品名、ビックケミー・ジャパン（株））、ＴＥＧＯ　Ｒａｄ　２２００Ｎ、ＴＥＧＯ　Ｒａｄ　２２５０、ＴＥＧＯ　Ｒａｄ　２３００およびＴＥＧＯ　Ｒａｄ　２５００（商品名、エボニック　デグサ　ジャパン（株））を挙げることができる。
　また、反応性基としてオキシラン基を有する界面活性剤としては、ＲＳ－２１１Ｋ（商品名、ＤＩＣ（株））等を挙げることができる。
　本発明のインクに用いられる界面活性剤（Ｆ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　本発明のインクにおいて、界面活性剤（Ｆ）の含有量は、該インク総重量に対し、好ましくは０．１～１重量％、より好ましくは０．１～０．９重量％、さらに好ましくは０．１～０．８重量％である。界面活性剤（Ｆ）の含有量が前記範囲であると、インクの光硬化性および得られる硬化膜表面の撥液性により優れる。
１．７．紫外線吸収剤
　本発明のインクは、得られる硬化膜等がバックライトなどの光によって劣化することを防止するために、紫外線吸収剤を含有してもよい。
　紫外線吸収剤の具体例としては、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール化合物、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール等のトリアジン化合物、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物、および２－エトキシ－２'－エチルオキサリック酸ビスアニリド等のシュウ酸アニリド化合物が挙げられる。
　本発明のインクに用いられる紫外線吸収剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
１．８．酸化防止剤
　本発明のインクジェットインクは、得られる硬化膜等の酸化を防止するために、酸化防止剤を含有してもよい。
　酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル等のヒンダードフェノール化合物、ｎ－ブチルアミン、トリエチルアミンおよびジエチルアミノメチルメタクリレート等のアミン化合物が挙げられる。
　本発明のインクに用いられる酸化防止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
１．９．重合禁止剤
　本発明のインクは、保存安定性を向上させるために重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤の具体例としては、４－メトキシフェノール、ヒドロキノンおよびフェノチアジンが挙げられる。これらの中でもフェノチアジンを用いると、長期の保存においても粘度の増加が小さいインクが得られるため好ましい。
　本発明のインクに用いられる重合禁止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
１．１０．熱硬化性化合物
　本発明のインクは、当該インクから得られる硬化膜の光線透過率と屈折率に影響を与えない範囲で強度を向上させるため、もしくは基板との密着性を向上させるために熱硬化性化合物を含んでもよい。前記熱硬化性化合物としては、熱硬化させることが可能な官能基を有する化合物であれば特に限定されず、エポキシ化合物、エポキシ硬化剤、ビスマレイミド、フェノール樹脂、フェノール性水酸基を含有する樹脂、メラミン樹脂およびシランカップリング剤などが挙げられる。
　前記熱硬化性化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　本発明のインクにおいて、熱硬化性化合物の含有量は、該インク総重量に対し、好ましくは１～１０重量％、より好ましくは１～８重量％、さらに好ましくは１～６重量％である。熱硬化性化合物の含有量が前記範囲であると、より高強度の硬化膜が得られる。
　（１）エポキシ化合物
　本発明のインクがエポキシ化合物を含有すると、当該インクより得られる硬化膜等の強度を向上させることができる。
　前記エポキシ化合物は、１分子中に少なくとも１つの下記式（９－１）または式（９－２）で表される構造を有する化合物であれば、特に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　エポキシ化合物の具体例は、ノボラック型（フェノールノボラック型およびクレゾールノボラック型）、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、トリスフェノールメタン型、水添ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型、テトラフェニロールエタン型、ビキシレノール型およびビフェノール型のエポキシ樹脂、脂環式および複素環式エポキシ樹脂、ならびに、ジシクロペンタジエン骨格やナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂であり、好ましくはノボラック型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型およびトリスフェノールメタン型のエポキシ樹脂である。
　エポキシ化合物としては公知の方法で製造したエポキシ樹脂を用いてもよいし、また市販品を用いてもよい。
　市販品の例としては、ｊＥＲ８２８、同８３４、同１００１、同１００４（いずれも商品名：三菱化学（株））、エピクロン８４０、同８５０、同１０５０、同２０５５、（いずれも商品名：ＤＩＣ（株））、エポトートＹＤ－０１１、同ＹＤ－０１３、同ＹＤ－１２７、同ＹＤ－１２８（いずれも商品名：新日鐵化学（株））、Ｄ.Ｅ.Ｒ.３１７、同３３１、同６６１、同６６４（いずれも商品名：ダウ・ケミカル日本（株））、アラルダイト６０７１、同６０８４、同ＧＹ２５０、同ＧＹ２６０（いずれも商品名：ハンツマン・ジャパン（株））、スミ－エポキシＥＳＡ－０１１、同ＥＳＡ－０１４、同ＥＬＡ－１１５、同ＥＬＡ－１２８（いずれも商品名：住友化学工業（株））、Ａ.Ｅ.Ｒ.３３０、同３３１、同６６１および同６６４（いずれも商品名：旭化成イーマテリアルズ（株））等のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；
　ｊＥＲ１５２、１５４（いずれも商品名：三菱化学（株））、Ｄ.Ｅ.Ｒ.４３１、同４３８（いずれも商品名：ダウ・ケミカル日本（株））、エピクロンＮ－７３０、同Ｎ－７７０、同Ｎ－８６５（いずれも商品名：ＤＩＣ（株））、エポトートＹＤＣＮ－７０１、同ＹＤＣＮ－７０４（いずれも商品名：新日鐵化学（株））、アラルダイトＥＣＮ１２３５、同ＥＣＮ１２７３、同ＥＣＮ１２９９（いずれも商品名：ハンツマン・ジャパン（株））、ＸＰＹ３０７、ＥＰＰＮ－２０１、ＥＯＣＮ－１０２５、ＥＯＣＮ－１０２０、ＥＯＣＮ－１０４Ｓ、ＲＥ－３０６（いずれも商品名：日本化薬（株））、スミ－エポキシＥＳＣＮ－１９５Ｘ、同ＥＳＣＮ－２２０（いずれも商品名：住友化学工業（株））、Ａ.Ｅ.Ｒ.ＥＣＮ－２３５および同ＥＣＮ－２９９（いずれも商品名：旭化成イーマテリアルズ（株））等のノボラック型エポキシ樹脂；
　エピクロン８３０（商品名：ＤＩＣ（株））、ｊＥＲ８０７（商品名：三菱化学（株））、エポトートＹＤＦ－１７０（商品名：新日鐵化学（株））、ＹＤＦ－１７５、ＹＤＦ－２００１、ＹＤＦ－２００４およびアラルダイトＸＰＹ３０６（いずれも商品名：ハンツマン・ジャパン（株））等のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；
　エポトートＳＴ－２００４、同ＳＴ－２００７および同ＳＴ－３０００（いずれも商品名：新日鐵化学（株））等の水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；
　セロキサイド２０２１Ｐ（商品名：（株）ダイセル）、アラルダイトＣＹ１７５および同ＣＹ１７９（いずれも商品名：ハンツマン・ジャパン（株））等の脂環式エポキシ樹脂；
　ＹＬ－６０５６、ＹＸ－４０００、ＹＬ－６１２１（いずれも商品名：三菱化学（株））等のビキシレノール型もしくはビフェノール型エポキシ樹脂またはそれらの混合物；
　ＥＢＰＳ－２００（商品名：日本化薬（株））、ＥＰＸ－３０（商品名：（株）ＡＤＥＫＡ）およびＥＸＡ－１５１４（商品名：ＤＩＣ（株））等のビスフェノールＳ型エポキシ樹脂；
　ｊＥＲ１５７Ｓ（商品名：三菱化学（株））等のビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂；
　ＹＬ－９３１（商品名：三菱化学（株））およびアラルダイト１６３（商品名：ハンツマン・ジャパン（株））等のテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂；
　アラルダイトＰＴ８１０（商品名：ハンツマン・ジャパン（株））およびＴＥＰＩＣ（商品名：日産化学工業（株））等の複素環式エポキシ樹脂；
　ＨＰ－４０３２、ＥＸＡ－４７５０およびＥＸＡ－４７００（いずれも商品名：ＤＩＣ（株））等のナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂；
　ＨＰ－７２００、ＨＰ－７２００ＨおよびＨＰ－７２００ＨＨ（いずれも商品名：ＤＩＣ（株））等のジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂；
　テクモアＶＧ３１０１Ｌ（商品名：三井化学（株））、ＹＬ－９３３（商品名：三菱化学（株））、ＥＰＰＮ－５０１およびＥＰＰＮ－５０２（いずれも商品名：日本化薬（株））等のトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂が挙げられる。
　これらの中でも、ｊＥＲ８２８、同８３４、同１００１、同１００４（いずれも商品名：三菱化学（株））、ＴＥＣＨＭＯＲＥ　ＶＧ３１０１Ｌ（商品名：（株）プリンテック）、ＥＰＰＮ－５０１およびＥＰＰＮ－５０２（いずれも商品名：日本化薬（株））を用いると、当該インクより得られる硬化膜は高い強度を有するため好ましい。
　本発明のインクに用いられうるエポキシ樹脂は、１種であっても、２種以上であってもよい。
（２）エポキシ硬化剤
　本発明のインクがエポキシ硬化剤を含んでいると、得られる硬化膜の強度をより向上させることができる。エポキシ硬化剤としては、酸無水物系硬化剤およびポリアミン系硬化剤などが好ましい。
　酸無水物系硬化剤としては、マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロトリメリット酸無水物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、およびスチレン－無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
　ポリアミン系硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジシアンジアミド、ポリアミドアミン（ポリアミド樹脂）、ケチミン化合物、イソホロンジアミン、ｍ－キシレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ－アミノエチルピペラジン、４，４'－ジアミノジフェニルメタン、４，４'－ジアミノ－３，３'－ジエチルジフェニルメタン、およびジアミノジフェニルスルフォンなどが挙げられる。
　本発明のインクに用いられうるエポキシ硬化剤は１種の化合物でも、２種以上の化合物の混合物でもよい。
　（３）ビスマレイミド
　本発明のインクがビスマレイミド化合物を含んでいると、得られる硬化膜の強度をより向上させることができる。ビスマレイミド化合物としては、特に制限されないが、例えば、下記式（１０）で表される化合物が好ましい。下記式（１０）で表されるビスマレイミド化合物は、例えばジアミンと酸無水物とを反応させて得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　式（１０）中、Ｒ25およびＲ27はそれぞれ独立して水素またはメチルであり、Ｒ26は下記式（１１）で表される二価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　式（１１）中、Ｒ28およびＲ29はそれぞれ独立して、連続しない（隣り合わない）任意のメチレンが酸素で置き換えられてもよい炭素数１～１８のアルキレン、置換基を有してもよい芳香環を有する二価の基、または置換基を有してもよいシクロアルキレンである。前記置換基としては、例えば、カルボキシル、ヒドロキシ、炭素数１～５のアルキル、および炭素数１～５のアルコキシが挙げられる。耐熱性の高い硬化膜等が得られる点で、Ｒ28およびＲ29はそれぞれ独立して下記群（１２）から選ばれる１種の二価の基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　式（１１）中、Ｙは下記群（１３）から選ばれる１種の二価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　ビスマレイミドは１種でも、２種以上の混合物でもよい。
（４）フェノール樹脂またはフェノール性水酸基を含有する樹脂
　本発明のインクがフェノール樹脂またはフェノール性水酸基を含有する樹脂を含んでいると、得られる硬化膜の強度をより向上させることができる。フェノール樹脂としては、フェノール性水酸基を有する芳香族化合物とアルデヒド類との縮合反応により得られるノボラック樹脂が好ましく用いられ、フェノール性水酸基を含有する樹脂としては、ビニルフェノールの単独重合体（水素添加物を含む）、および、ビニルフェノールとこれと共重合可能な化合物とのビニルフェノール系共重合体（水素添加物を含む）などが好ましく用いられる。
　フェノール性水酸基を有する芳香族化合物の具体例としては、フェノール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、ｏ－エチルフェノール、ｍ－エチルフェノール、ｐ－エチルフェノール、ｏ－ブチルフェノール、ｍ－ブチルフェノール、ｐ－ブチルフェノール、ｏ－キシレノール、２，３－キシレノール、２，４－キシレノール、２，５－キシレノール、３，４－キシレノール、３，５－キシレノール、２，３，５－トリメチルフェノール、３，４，５－トリメチルフェノール、ｐ－フェニルフェノール、レゾルシノール、ホドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テルペン骨格含有ジフェノール、没食子酸、没食子酸エステル、α－ナフトールおよびβ－ナフトールが挙げられる。
　アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フラフラール、ベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒドおよびアセトアルデヒドが挙げられる。
　ビニルフェノールと共重合可能な化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸又はその誘導体、スチレン又はその誘導体、無水マレイン酸、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルが挙げられる。
　フェノール樹脂の具体例としては、レヂトップＰＳＭ－６２００（商品名；群栄化学（株））、ショウノールＢＲＧ－５５５（商品名；昭和電工（株））、フェノール性水酸基を含有する樹脂の具体的な例としては、マルカリンカーＭ　Ｓ－２Ｇ、マルカリンカーＣＳＴ７０およびマルカリンカーＰＨＭ－Ｃ（いずれも商品名；丸善石油化学（株））が挙げられる。
　本発明のインクに用いられるフェノール樹脂、またはフェノール性水酸基を含有する樹脂は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　（５）メラミン樹脂
　本発明のインクがメラミン樹脂を含んでいると、得られる硬化膜の強度をより向上させることができる。メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの重縮合により製造される樹脂であれば特に限定されず、メチロールメラミン、エーテル化メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、メチロールベンゾグアナミン、およびエーテル化メチロールベンゾグアナミン等の縮合物などが挙げられる。これらの中でも、得られる硬化膜の耐薬品性が良好となる点で、エーテル化メチロールメラミンの縮合物が好ましい。
　メラミン樹脂の具体例としては、ニカラックＭＷ－３０、ＭＷ－３０ＨＭ、ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭおよびＭＸ－７５０ＬＭ（商品名、三和ケミカル（株））が挙げられる。
　本発明のインクに用いられうるメラミン樹脂は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
　（６）シランカップリング剤
　本発明のインクがシランカップリング剤を含有すると、得られる硬化膜の基板への密着性を向上させることができる。シランカップリング剤の具体例としては、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、および３－メルカプトプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらの中でも３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよび３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランは、重合性反応基を有しており他成分と共重合することができるので好ましい。
　本発明のインクに用いられうるシランカップリング剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
１．１１．熱重合開始剤
　本発明のインクは、加熱工程によりインクの硬化性を向上させるために熱重合開始剤を含んでもよい。熱重合開始剤の具体例としては、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイルおよび過酸化ジ－ｔ－ブチルが挙げられる。これらの中でも２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、および２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）が好ましい。
　本発明のインクに用いられうる熱重合開始剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
１．１２．インクの粘度
　本発明のインクの、Ｅ型粘度計で測定した２５℃における粘度は１．０～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度がこの範囲であると、本発明のインクをインクジェット法で塗布する場合に、インクジェット装置による吐出性が良好となる。２５℃における本発明のインクの粘度は、より好ましくは２．０～２５ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは４．０～２０ｍＰａ・ｓである。
１．１３．インクの調製方法
　本発明のインクは、原料となる各成分を公知の方法により混合することで調製することができる。
　特に、本発明のインクは、前記（Ａ）成分ならびに必要に応じて（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、熱硬化性化合物および熱重合開始剤等を混合し、得られた溶液を例えば超高分子量ポリエチレン（ＵＰＥ）製のメンブレンフィルターを用いてろ過して脱気することにより調製されることが好ましい。このようにして調製されたインクは、インクジェット法による塗布時の吐出性に優れる。
１．１４．インクの保存
　本発明のインクは、５～３０℃で保存すると保存中の粘度増加が小さく、保存安定性が良好となる。
１．１５．インクジェット法によるインクの塗布
　本発明のインクは、公知のインクジェット法を用いて塗布することができる。インクジェット法としては、例えば、インクに力学的エネルギーを作用させてインクをインクジェットヘッドから吐出させるピエゾ方式、およびインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させるサーマル方式が挙げられる。
　インクジェットヘッドとしては、例えば、金属および／または金属酸化物などからなる発熱部を有するものが挙げられる。金属および／または金属酸化物の具体例としては、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属およびこれらの金属の酸化物が挙げられる。
　本発明のインクを用いて塗布を行う際に用いる好ましい塗布装置としては、例えば、インクが収容されるインク収容部を有するインクジェットヘッド内のインクに、塗布信号に対応したエネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させながら、前記塗布信号に対応した塗布（描画）を行う装置が挙げられる。
　前記インクジェット塗布装置は、インクジェットヘッドとインク収容部とが分離されているものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。また、インク収容部はインクジェットヘッドに対し分離可能または分離不能に一体化されて、キャリッジに搭載されるものでもよく、装置の固定部位に設けられてもよい。後者の場合、インク供給部材、例えばチューブを介してインクジェットヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。
　インクジェットヘッドは加熱してもよく、加熱温度としては８０℃以下が好ましく、５０℃以下であることがより好ましい。その加熱温度における本発明のインクの粘度は、１．０～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
１．１６．インクの用途
　本発明のインクは、光硬化性に優れ、高い屈折率および高透明性をもつ硬化膜等を形成することができるので、バックライト装置等に使用される高屈折率の基板を用いた導光板等の製造に好適に用いられる。
　具体的には本発明のインクは、撥液性硬化膜形成用のインクおよびマイクロレンズ形成用等のインクとして用いることができる。
　本発明のインクが撥液性硬化膜形成用のインクである場合、本インクは下記式（１５）および（１６）のいずれかで表される化合物（Ａ１）と界面活性剤（Ｆ）とを含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （Ｒ30、Ｒ31およびＲ32のうち少なくとも一つが、下記有機基群ｄから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （Ｒ33、Ｒ34およびＲ35のうち少なくとも一つが、下記有機基群ｄから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である。）
［有機基群ｄ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （Ｒ7は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ6およびＲ8は独立して水素またはメチル基であり、ｉは１～５の整数であり、ｎは０～５の整数である。）
　前記化合物（Ａ１）は上記化合物（Ａ）の中の一部の化合物である。なお、前記式（ｂ－４）は、上記有機基群ｂの式（ｂ－２）と式（ｂ－１）においてｈ＝０の場合の式とを合わせた式である。
　化合物（Ａ１）の含有量は好ましくは３～６０重量％、より好ましくは５～４０重量％、さらに好ましくは５～３０重量％であり、界面活性剤（Ｆ）の含有量は好ましくは０．１～１重量％、より好ましくは０．１～０．９重量％、さらに好ましくは０．１～０．８重量％である。前記化合物（Ａ１）および界面活性剤（Ｆ）の含有量が前記範囲であると、黄色味が抑えられ、高屈折率であり、表面の撥液性に優れた撥液性硬化膜が得られやすい。
　化合物（Ａ１）としては上記式（５）および（６）のいずれかで表される化合物であることが好ましく、式（５）で表される化合物であることがより好ましい。
　撥液性硬化膜形成用のインクである場合、硬化性の観点から、本インクは前記化合物（Ａ１）と界面活性剤（Ｆ）の他に、さらに、光重合開始剤（Ｃ）を含むことが好ましい。光重合開始剤（Ｃ）については前述のとおりである。
　撥液性硬化膜形成用のインクである場合、黄色味の低下およびインクジェット吐出性の観点から、本インクは前記化合物（Ａ１）と界面活性剤（Ｆ）の他に、さらに、溶媒（Ｄ）、または化合物（Ａ１）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｇ）を含むことが好ましい。溶媒（Ｄ）については前述のとおりである。（メタ）アクリレートモノマー（Ｇ）の具体例および含有量等については（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）と同様である。
　本発明のインクがマイクロレンズ形成用のインクである場合、本インクは、少なくとも３つのベンゼン環および下記有機基群ａから選ばれる少なくとも１つの基からなり、前記ベンゼン環同士の結合はすべて１つの前記基を介してなされている骨格構造と、前記ベンゼン環に結合する下記有機基群ｄから選ばれる少なくとも１つの基とを有する化合物（Ａ２）と下記式（７）または（８）で表される化合物（Ｂ）とを含むことが好ましい。
［有機基群ａ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立して水素または炭素数１～５のアルキル基であり、＊はベンゼン環の結合位置を示す。）
［有機基群ｄ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （Ｒ7は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ6およびＲ8は独立して水素またはメチル基であり、ｉは１～５の整数であり、ｎは０～５の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （Ｘは、炭素数１～５の二価の有機基または酸素原子であり、Ｒ18およびＲ19は、下記有機基群ｃから選ばれる基である。)
［有機基群ｃ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （Ｒ20およびＲ23は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ21、Ｒ2およびＲ24は独立して水素またはメチル基であり、ｋ、ｌおよびｍは独立して１～５の整数である。）
　前記化合物（Ａ２）は上記化合物（Ａ）の中の一部の化合物である。
　化合物（Ａ２）の含有量は好ましくは３～６０重量％、より好ましくは５～４０重量％であり、化合物（Ｂ）の含有量は好ましくは１～６０重量％、より好ましくは５～４０重量％である。前記化合物（Ａ２）および化合物（Ｂ）の含有量が前記範囲であるとインクが低粘度になり、黄色味が抑えられ、高屈折率であり、屈折率の高いマイクロレンズが得られやすい。
　化合物（Ａ２）としては上記式（１）～（３）のいずれかで表される化合物であることが好ましく、さらに上記式（４）～（６）のいずれかで表される化合物であることが好ましく、式（５）で表される化合物であることがより好ましい。
　化合物（Ｂ）は、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、o-フェニルフェノールＥＯ 変性（メタ）アクリレートまたはパラクミルフェノールＥＯ 変性（メタ）アクリレートであることが好ましい。
　マイクロレンズ形成用のインクである場合、硬化性の観点から、本インクは前記化合物（Ａ２）と化合物（Ｂ）の他に、さらに、光重合開始剤（Ｃ）を含むことが好ましい。光重合開始剤（Ｃ）については前述のとおりである。
　マイクロレンズ形成用のインクである場合、黄色味の低下およびインクジェット吐出性の観点から、本インクは前記化合物（Ａ２）と化合物（Ｂ）の他に、さらに、溶媒（Ｄ）、または化合物（Ａ２）および化合物（Ｂ）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）を含むことが好ましい。溶媒（Ｄ）については前述のとおりである。（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）の具体例および含有量等については（メタ）アクリレートモノマー（Ｅ）と同様である。
２．硬化膜等
　本発明の撥液性硬化膜およびマイクロレンズは、上述した本発明のインクを硬化させることで得られる。上述した本発明のインクをインクジェット法により塗布した後に、該インクに紫外線や可視光線等の光を照射して硬化させることで得られる撥液性硬化膜やマイクロレンズが好ましい。
　本発明のインクより得られた撥液性硬化膜およびマイクロレンズは、その厚みが０．５μｍの場合に、波長４００ｎｍにおける光線透過率が好ましくは９５％以上、より好ましくは９７％以上である。
　本発明のインクより得られた撥液性硬化膜およびマイクロレンズは、屈折率が好ましくは１．５５以上、より好ましくは１．５５～１．６５、さらに好ましくは１．５６～１．６０である。
　なお、本発明において、撥液性硬化膜およびマイクロレンズの屈折率は、屈折率測定装置ＦＥ－３０００（商品名：大塚電子（株））を用いて測定した値であり、硬化膜の波長４００ｎｍでの光透過率は、透過率測定装置Ｖ－６７０（商品名：日本分光（株））を用いて測定した値である。
　本発明のインクに紫外線や可視光線等を照射する場合の照射する光の量（露光量）は、本発明のインクの組成に依存するが、ウシオ電機（株）製の受光器ＵＶＤ－３６５ＰＤを取り付けた積算光量計ＵＩＴ－２０１で測定して、１００～５，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、３００～４，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、５００～３，０００ｍＪ／ｃｍ2がさらに好ましい。また、照射する紫外線や可視光線等の波長は、２００～５００ｎｍが好ましく、２５０～４５０ｎｍがより好ましい。
　なお、以下に記載する露光量はウシオ電機（株）製の受光器ＵＶＤ－３６５ＰＤを取り付けた積算光量計ＵＩＴ－２０１で測定した値である。
　なお、露光機としては、無電極ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプおよびハロゲンランプ等を搭載し、２００～５００ｎｍの範囲で、紫外線や可視光線等を照射する装置であれば特に限定されない。
　前記マイクロレンズのレンズ径は特に限定されないが、通常１０～１００μｍが好ましく、２０～６０μｍがさらに好ましい。また、レンズ高さについても特に限定されないが、通常０．５～２０μｍが好ましく、２～１５μｍがさらに好ましい。
３．積層体
　本発明のインクから得られる撥液性硬化膜は基板上に形成され、基板と硬化膜との積層体を構成する。また、本発明のインクから得られるマイクロレンズは硬化膜上に形成され、硬化膜とマイクロレンズとの積層体または基板と硬化膜とマイクロレンズとの積層体を構成する。好ましくは、本発明のインクから得られる撥液性硬化膜上に本発明のインクから得られるマイクロレンズが形成され、基板と該硬化膜と該マイクロレンズとの積層体を構成する。さらには、本発明のインクから得られる硬化膜が好適に使用される導光板は、基板上に本発明のインクから得られる撥液性硬化膜が形成され、該硬化膜上に本発明のインクから得られるマイクロレンズが形成された積層体である。
３．１．基板
　前記基板は、インクが塗布される対象となり得るものであれば特に限定されず、その形状は平板状に限られず、曲面状であってもよい。
　前記基板としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などからなるポリエステル系樹脂基板、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどからなるポリオレフィン系樹脂基板、ポリ塩化ビニル系樹脂基板、フッ素系樹脂基板、ＰＭＭＡ基板、ＰＣ基板、ＰＳ基板、ＭＳ基板、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリイミドなどからなる有機高分子フィルム、セロハンからなる基板、およびガラス基板が挙げられる。
　この中でも特に、ＰＣ基板、ＰＳ基板、ＭＳ基板等の屈折率が１．５５以上、より好ましくは１．５５～１．６５である基板であると、基板と本発明のインクから得られる撥液性硬化膜との界面の屈折率差が小さくなるため、好ましい。
　基板の厚みは特に限定されないが、通常、１０μｍ～１０ｍｍであり、使用する目的により適宜調整される。
３．２．導光板
　前記導光板としては、屈折率が１．５５以上、より好ましくは１．５５～１．６５である基板上に本発明のインクから得られた撥液性硬化膜が形成され、該硬化膜上に屈折率が１．５５以上、より好ましくは１．５５～１．６５である本発明のインクから得られたマイクロレンズが形成された積層体であることが好ましい。このような構成とすると、前記硬化膜は屈折率を１．５５以上にすることができることから、基板と撥液性硬化膜との間の界面および撥液性硬化膜とマイクロレンズとの間の界面における屈折率差を小さくすることができるため、導光板に入射した光の各界面における反射を抑制することができ、効率よく光を取り出すことができる。
４．光学部品
　本発明の光学部品は、本発明のインクより得られる硬化物が形成されたものであれば、特に制限されないが、光の取り出し効率や輝度などの点から、前記導光板であることが好ましい。
５．映像表示装置
　本発明の映像表示装置は、前記光学部品を含む。このため、液晶ディスプレイなどの表示特性に優れる映像表示装置に好適に用いることができる。
　以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
［製造例１］アクリレートＡ－１（式（５）で表わされる化合物）の製造例
　１００ｍＬの三つ口フラスコに温度計、滴下漏斗を備え付け、該フラスコにＴｒｉｓＰ－ＰＡ（商品名：本州化学工業（株））１２．７４ｇ（３０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン９．２１ｇ（９１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ４０ｍｌを仕込み、撹拌し溶解した。これに、氷浴下でアクリル酸クロライド８．２４ｇ（９１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍｌに溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を５０℃に上げて３時間撹拌した後、温度を下げ反応をとめた。反応液を室温になるまで放冷後、未反応のアクリル酸クロライドを氷水でクエンチした。その後。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で分液し、アクリル酸クロライドの分解物であるアクリル酸を除去した。続いて、エバポレーターでＴＨＦを除去し、式（５）で表される３官能アクリレート化合物（アクリレートＡ－１）１７．０１ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 ［製造例２］アクリレートＡ－２（式（６）で表わされる化合物）の製造例
　１００ｍＬの三つ口フラスコに温度計、滴下漏斗を備え付け、該フラスコにＴｒｉｓＰ－ＴＣ（商品名：本州化学工業（株））１４．４２ｇ（３０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン９．２１ｇ（９１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ４０ｍｌを仕込み、撹拌し溶解した。これに、氷浴下でアクリル酸クロリド８．２４ｇ（９１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍｌに溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を５０℃に上げて３時間撹拌し、温度を下げ反応をとめた。反応液を室温になるまで放冷後、未反応のアクリル酸クロライドを氷水でクエンチした。その後。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で分液し、アクリル酸クロライドの分解物であるアクリル酸を除去した。続いて、エバポレーターでＴＨＦを除去し、式（６）で表される３官能アクリレート化合物（アクリレートＡ－２）１８．７１ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 ［製造例３］アクリレートＡ－３（式（１４）で表わされる化合物）の製造例
　１００ｍＬの三つ口フラスコに温度計、滴下漏斗を備え付け、該フラスコにＴｒｉｓＰ－ＰＡ（商品名：本州化学工業（株））１２．７４ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ４０ｍｌジウラリン酸ジブチルスズ８５．０ｍｇ（１３５ｍｍｏｌ）、カレンズＡＯＩ１２．７４ｇ（３０ｍｍｏｌ）（商品名：昭和電工（株）、イソシアネート基を有するアクリレート）を仕込み、撹拌し溶解した。反応温度を５０℃に上げて３時間撹拌した後、温度を下げ反応をとめた。反応液を室温になるまで放冷後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で分液し、有機層を抽出した。続いて、エバポレーターでＴＨＦを除去し、下記構造で表される３官能アクリレート化合物（アクリレートＡ－３）２３．５１ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （実施例１）表面処理剤１の調製
　化合物（Ａ１）として、上記製造例１で製造したアクリレートＡ－１と、化合物（Ｂ）としてアクリロイル基を有するＴｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ（商品名：エボニック　デグサ　ジャパン（株））と、光重合開始剤（Ｃ）として、オキシ－フェニル－酢酸２－[２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ]－エチルエステルとオキシ－フェニル－酢酸２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステルとの混合物であるＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４（商品名：ＢＡＳＦ、以後「Ｉｒ７５４」と略す。）と、有機溶媒（Ｄ）として２－ヒドロキシイソ酪酸メチル（三菱ガス化学（株）、以後「ＨＢＭ」と略す。）と、化合物（Ａ）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｇ）として、テトラヒドロフルフリルアクリレートであるライトアクリレートＴＨＦ－Ａ（商品名：共栄社化学（株）、以後「ＴＨＦ－Ａ」と略す。）を下記組成割合にて混合し、ＰＴＦＥ製のメンブレンフィルター（０．２μｍ）でろ過し、ろ液（表面処理剤１）を得た。
　（Ａ１）アクリレートＡ－１　　　　　　　　　　１０．００ｇ
（Ｃ）Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　（Ｄ）ＨＢＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．８０ｇ
（Ｆ）Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　（Ｇ）ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤１の粘度を測定した結果、４．７ｍＰａ・ｓであった。
（実施例２）表面処理剤２の調製
　化合物（Ａ１）として、上記製造例１で製造したアクリレートＡ－１の代わりに上記製造例２で製造したアクリレートＡ－２を用いて、下記組成割合としたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤２を調製した。
　（Ａ１）アクリレートＡ－２　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　（Ｃ）Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　（Ｄ）ＨＢＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．８０ｇ
　（Ｆ）Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　（Ｇ）ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤２の粘度を測定した結果、４．９ｍＰａ・ｓであった。
（実施例３）表面処理剤３の調製
　化合物（Ａ１）として、上記製造例１で製造したアクリレートＡ－１の代わりに上記製造例３で製造したアクリレートＡ－３を用いて、下記組成割合としたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤３を調製した。
　（Ａ１）アクリレートＡ－３　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　（Ｃ）Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　（Ｄ）ＨＢＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．８０ｇ
　（Ｆ）Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　（Ｇ）ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤３の粘度を測定した結果、５．１ｍＰａ・ｓであった。
（実施例４）表面処理剤４の調製
　有機溶媒（Ｄ）としてＨＢＭの代わりに、プロピレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業（株）、以後「ＰＧＭＥ」と略す。）を用いたこと、および下記組成割合としたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤４を調製した。
　（Ａ１）アクリレートＡ－１　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　（Ｃ）Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　（Ｄ）ＰＧＭＥ　　　　　　　　　　　　　　　　３３．３０ｇ
　（Ｆ）Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　（Ｇ）ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤４の粘度を測定した結果、４．０ｍＰａ・ｓであった。
（比較例１）表面処理剤５の調製
　化合物（Ａ１）であるアクリレートＡ－１の代わりにＥＡ－０２００を用い、下記組成割合としたこと以外は実施例１と同様にして表面処理剤５を調製した。
　ＥＡ－０２００　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　ＨＢＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．８０ｇ
　Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤５の粘度を測定した結果、４．９ｍＰａ・ｓであった。
（比較例２）表面処理剤６の調製
　化合物（Ａ１）であるアクリレートＡ－１の代わりにＥＡ－０２００を用い、下記組成割合としたこと以外は実施例２と同様にして表面処理剤６を調製した。
　ＥＡ－０２００　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　ＰＧＭＥ　　　　　　　　　　　　　　　　３３．３０ｇ
　Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤６の粘度を測定した結果、４．７ｍＰａ・ｓであった。
（比較例３）表面処理剤７の調製
　化合物（Ａ１）であるアクリレートＡ－１の代わりにＦＲＭ－１０００を用い、下記組成割合としたこと以外は実施例１と同様にして表面処理剤７を調製した。
　ＦＲＭ－１０００　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　ＨＢＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．８０ｇ
　Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤７の粘度を測定した結果、４．４ｍＰａ・ｓであった。
（比較例４）表面処理剤８の調製
　化合物（Ａ１）であるアクリレートＡ－１の代わりにＭ－２０８を用い、下記組成割合としたこと以外は実施例１と同様にして表面処理剤８を調製した。
　Ｍ－２０８　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　ＨＢＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．８０ｇ
　Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤８の粘度を測定した結果、５．２ｍＰａ・ｓであった。
（比較例５）表面処理剤９の調製
　化合物（Ａ１）であるアクリレートＡ－１の代わりにＭ－２１１Ｂを用い、下記組成割合としたこと以外は実施例７と同様にして表面処理剤９を調製した。
　Ｍ－２１１Ｂ　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　ＨＢＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．８０ｇ
　Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ　　　　　　　　　０．２０ｇ
　ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１０．００ｇ
　Ｅ型粘度計を用い、２５℃における表面処理剤９の粘度を測定した結果、５．３ｍＰａ・ｓであった。
　（インクジェットインクおよび光硬化物の評価）
　上記で得られた表面処理剤１～９について、インクジェット吐出性、その光硬化物に対して、光硬化性、硬化膜の屈折率、硬化膜の光透過率および硬化膜の黄色味（b*）を評価した。
　各評価方法は以下のとおりである。評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
 （インクジェット吐出法）
　各実施例および比較例で得られた表面処理剤１～９を、それぞれインクジェットカートリッジに注入し、これをインクジェット装置（ＦＵＪＩＦＩＬＭ　Ｄｉｍａｔｉｘ　Ｉｎｃ．のＤＭＰ－２８３１（商品名））に装着し、吐出電圧（ピエゾ電圧）１８Ｖで、ヘッド温度はインクまたは組成物の粘度に応じ適宜調整し、駆動周波数５ｋＨｚ、塗布回数１回の吐出条件で、印刷解像度を５１２ｄｐｉに設定し、４ｃｍ角のガラス基板の中央部分に表面処理剤を３ｃｍ角のパターン状に塗布した。ＵＶ照射装置（（株）ジャテックのＪ－ＣＵＲＥ１５００（商品名））を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ光を露光し膜が硬化（パターン表面に指触跡が残らない）するか確認した。１０００ｍＪ／ｃｍ2の露光で膜が硬化しないものはさらに１０００ｍＪ／ｃｍ2露光し（総露光量２０００ｍＪ／ｃｍ2）、それでも膜が硬化しないものはさらに１０００ｍＪ／ｃｍ2露光し（総露光量３０００ｍＪ／ｃｍ2）、光硬化させた。このようにして、硬化膜（撥液性硬化膜）が形成されたガラス基板を得た。
　以下の、レンズおよび撥液性硬化膜の評価は、膜が硬化する（パターン表面に指触跡が残らない）最低露光量で露光したものの評価を行った。
　なお、厚みは、触針式膜厚計（ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ　Ｊａｐａｎ（株）のＰ－１５（商品名））で測定した。
（インク吐出性の評価）
　このようにして得られた３ｃｍ角の硬化膜パターンの乱れ、印刷のかすれを観察して、インクジェットインク（表面処理剤）の吐出性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
　Ａ：パターンの形成ができ、パターンの乱れ、印刷のかすれが全くない
　Ｂ：パターンの形成はできるが、パターンの乱れ、印刷のかすれが多い
　Ｃ：パターンの形成ができない（インクまたは組成物をうまく吐出できない）
（光硬化性の評価）
　上記で得られた３ｃｍ角の硬化膜パターンが形成された基板の硬化膜表面を指触し、硬化膜パターンの表面状態を顕微鏡観察した。評価基準は以下のとおりである。
　Ａ：１０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量でパターン表面に指触跡が残らない
　Ｂ：１０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量ではパターン表面に指触跡が残るが、２０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量ではパターン表面に指触跡が残らない
　Ｃ：２０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量ではパターン表面に指触跡が残るが、３０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量ではパターン表面に指触跡が残らない
（硬化膜の屈折率・光透過率の評価）
　上記で得られた３ｃｍ角の硬化膜パターンが形成された基板を用い、硬化膜パターンの屈折率および波長４００ｎｍでの光透過率および黄色味（b*）を測定した。
　硬化膜パターンの屈折率は、屈折率測定装置ＦＥ－３０００（商品名：大塚電子（株））を用いて測定した。光透過率および黄色味は、透過率測定装置Ｖ－６７０（日本電子（株））を用いて測定した。
　黄色味は、b*の値が０．３０以上の硬化膜を黄色味が高いと判断した。
（レンズインクの調製）
撥液性硬化膜上にレンズを形成するためのレンズインクを調製した。フルオレン骨格を持つアクリレートであるＥＡ－０２００と、ｍ－フェノキシベンジルアクリレートであるＰＯＢ－Ａ（商品名：共栄社化学（株））と、光重合剤Ｉｒ７５４と、テトラヒドロフルフリルアクリレートであるＴＨＦ－Ａを下記組成割合で混合し、ＰＴＦＥ製のメンブレンフィルター（０．２μｍ）でろ過し、ろ液（以下、このろ液をレンズインクＡとよぶ）を得た。
　ＥＡ－０２００　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
　ＰＯＢ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　１．００ｇ
　Ｉｒ７５４　　　　　　　　　　　　　　　　０．４９ｇ
　ＴＨＦ－Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　４．００ｇ
　Ｅ型粘度計を用い、２５℃におけるレンズインクＡの粘度を測定した結果、１８．２ｍＰａ・ｓであった。
（マイクロレンズの形成および評価）
　ガラス基板を、ＰＣ基板に替えた以外は、上記で示したインクジェット吐出条件と同様にして、基板上に表面処理剤１～４を塗布し光硬化した。得られた硬化膜（撥液性硬化膜）上にレンズインクＡを、吐出電圧（ピエゾ電圧）を２０Ｖに、ヘッド温度を４５℃に変更した以外は表面処理剤の塗布条件と同一の条件でドットパターン状に塗布し、マイクロレンズを形成した。上記のようにして得られたマイクロレンズ（ドットパターン）の形状を光学式顕微鏡ＢＸ５１（商品名：ＯＬＹＭＰＵＳ（株））を用いて観察したところ、上記いずれの硬化膜においても、得られたマイクロレンズの形状はほぼ真円であった。マイクロレンズを真上から観察したレンズは円形であることが理想である。
　表１および上記マイクロレンズの評価結果からわかるように、実施例１～４で得られたインク（表面処理剤１～４）はインクジェット吐出性および光硬化性に優れ、また、その硬化物は、高屈折率、高透明性であり、黄色味が抑えられており、さらにその上に良好な形状のマイクロレンズを形成できるため、光硬化性インクジェット用インクとして好適に用いられる。それに対し、表面処理剤５～７は、光硬化後の黄色味が高く、光硬化性インクジェット用インクとして不適である。また、表面処理剤８，９は、光硬化後の黄色味は低いが屈折率が低く、光硬化性インクジェット用インクとして不適である。
　本発明に係る実施例１～４で得られた表面処理剤１～４は、光硬化性インクジェット用インクとして最適な特性を持っているので産業上有効である。

Claims (10)

  1. 　下記式（１５）および（１６）のいずれかで表される化合物（Ａ１）３～６０重量％と界面活性剤（Ｆ）０．１～１重量％とを含む光硬化性インクジェットインク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （Ｒ30、Ｒ31およびＲ32のうち少なくとも一つが、下記有機基群ｄから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （Ｒ33、Ｒ34およびＲ35のうち少なくとも一つが、下記有機基群ｄから選ばれる基であり、残りが水酸基または炭素数１～５のアルキル基である。）
    ［有機基群ｄ］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （Ｒ7は独立して炭素数１～１０の二価の炭化水素基であり、Ｒ6およびＲ8は独立して水素またはメチル基であり、ｉは１～５の整数であり、ｎは０～５の整数である。）
  2. 　化合物（Ａ１）が下記式（５）および（６）のいずれかで表される化合物である請求項１に記載の光硬化性インクジェットインク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  3. 　化合物（Ａ１）が下記式（５）で表される化合物である請求項１に記載の光硬化性インクジェットインク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  4. 　さらに、光重合開始剤（Ｃ）を含む請求項１～３のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
  5. 　さらに、溶媒（Ｄ）、または化合物（Ａ１）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｇ）を含む請求項１～４のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクを光硬化させて得られる撥液性硬化膜。
  7. 　波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．５５以上である基板と、該基板上に形成された請求項６に記載の撥液性硬化膜とを有する積層体。
  8. 　波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．５５以上である基板と、該基板上に形成された請求項６に記載の撥液性硬化膜と、該撥液性硬化膜上に形成されたマイクロレンズとを有する積層体。
  9. 　請求項８に記載の積層体を有する光学部品。
  10. 　請求項９に記載の光学部品を含む映像表示装置。
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