JPH04253943A - 新規アミドアミン化合物及びこれを含有する界面活性剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は新規なアミドアミン化合
物及びこれを含有する界面活性剤組成物並びに洗浄剤組
成物に関するものである。更に詳細には、皮膚に対して
温和な作用を有し、しかも優れた起泡力、洗浄力を有す
る頭髪又は身体洗浄用界面活性剤として有用な新規なア
ミドアミン化合物及びこれを含有する界面活性剤組成物
並びに洗浄剤組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
洗浄剤などに使用される界面活性剤は、界面活性能の他
に生分解性、安全性、眼や皮膚に対する低刺激性などの
諸特性に優れているものが要望されている。これらの要
求を満たす界面活性剤としてアシル化アミノ酸型界面活
性剤やイミダゾリン型界面活性剤が広く使用されるよう
になってきた。 【０００３】しかしこれらの界面活性剤は一般的に、安
全性等に優れる反面、界面活性能として特に重要である
起泡力、洗浄力が劣る為に、それ自体シャンプー等の成
分として単独で用いられることは少なく、アルキルエー
テルサルフェート、アルキルサルフェート等のアニオン
型界面活性剤との併用が一般的である。 【０００４】かかるアニオン型界面活性剤は皮膚に対す
る刺激性が強い為に、皮膚を荒らす恐れがある。この為
、起泡力、洗浄力に優れ、且つ、安全性の高い活性剤の
出現が強く望まれている。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは上記現状に
鑑み、頭髪・身体洗浄用として洗浄力、起泡力に優れ、
且つ安全性の高い界面活性剤を得るべく鋭意検討を行っ
た結果、本発明の目的に合致する新規アミドアミン化合
物を見出し、本発明を完成させるに至った。 【０００６】即ち本発明は、一般式（Ｉ）で表わされる
アミドアミン化合物、及びこれを含有する界面活性剤組
成物並びに洗浄剤組成物を提供するものである。 【０００７】 【化２】 【０００８】（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数５
〜２１を有するアルキル基又はアルケニル基である。ｎ
　は３〜８の整数を示す。Ｍ　は水素原子、アルカリ金
属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のモノ、
ジ若しくはトリアルカノールアンモニウムイオン、炭素
数１〜５のアルキル基置換アンモニウムイオン、又は塩
基性アミノ酸基を示す。）前記一般式（Ｉ）で表わされ
るアミドアミン化合物に関する報告は、従来の文献、特
許公報等に無く、かかる本発明が提供する化合物は新規
物質である。 【０００９】上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明のア
ミドアミン化合物は、例えば、次の製造方法によって製
造することができる。 【００１０】（１）　Ｎ　−（ヒドロキシエチル）アミ
ノアルキレンアミド（ＩＩ）　の製造 【００１１】 【化３】 【００１２】（式中、Ｒ１　，ｎ　は前記の意味を示し
、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す
。）一般式（ＩＩＩ）で表される脂肪酸又はその低級ア
ルコールエステルと、一般式（ＩＶ）で表されるジアミ
ノ化合物とをモル比１：１〜１０で反応させることによ
って一般式（ＩＩ）で表されるＮ　−（ヒドロキシエチ
ル）アミノアルキレンアミドが得られる。 【００１３】ここで一般式（ＩＩＩ）で表される脂肪酸
とは、直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜２１のアルキル基又
はアルケニル基を有する一価のカルボン酸であり、例え
ばヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、オレイン酸、もしくはエルシン酸又はその混合物が例
示される。これらの脂肪酸は酸の形で使用してもよいし
、又はメタノール、エタノールなどの低級アルコールエ
ステルの形で使用してもよい。 【００１４】また一般式（ＩＶ）で表されるジアミノ化
合物としては、例えば　Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミ
ノブチルアミン、　Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミノヘ
キシルアミン等が使用される。本反応は１５０　〜１８
０　℃で行ない、常圧で反応を行なってもよいが、脱水
反応又は脱低級アルコール反応であるので、適宜減圧下
にて反応を行なうこともできる。 【００１５】（２）　本発明のアミドアミン化合物（Ｉ
）の製造　　　　　　 【００１６】 【化４】 【００１７】（式中、Ｒ１　，ｎ　，Ｍは前記の意味を
示し、Ｘ　はハロゲン原子を示す。）一般式（Ｉ）で表
される本発明のアミドアミン化合物は一般式（ＩＩ）で
表される　Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミノアルキレン
アミドと一般式（Ｖ）で表されるハロゲンカルボン酸又
はその塩とをモル比１：１〜２で、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性物質
存在下に反応させることによって得られる。溶媒は水、
エタノール、イソプロパノール又はこれらの混合溶媒を
使用することができる。反応温度は７０〜９０℃であり
、反応時間は約８時間程度で充分である。 【００１８】このようにして得られるアミドアミン化合
物（Ｉ）は製造時に含有する無機塩及び／又は有機塩を
電気透析法、イオン交換法、クロマトグラフィー法によ
って除去することによって、精製した上で使用すること
ができるし、又、目的によってはこれらのものを除去せ
ずに、そのまま使用することもできる。 【００１９】本発明のアミドアミン化合物（Ｉ）は界面
活性能を有し、かかる化合物を主成分とした界面活性剤
は、起泡性、洗浄性に優れ、かつ低刺激性であるため、
これを主洗浄基剤とする洗浄剤組成物は、乳幼児の毛髪
・皮膚洗浄剤、毎日洗髪する人のためのシャンプー、ま
た職業的にシャンプーと長時間接触せざるをえない人の
ためのシャンプー等として好適である。 【００２０】このような洗浄剤組成物中の本発明のアミ
ドアミン化合物（Ｉ）の配合量は、液体洗浄剤の場合は
０．１　〜５０重量％、ペースト状洗浄剤の場合は０．
１　〜８０重量％、また固形もしくは粉末状洗浄剤の場
合は５０〜９９重量％の範囲が好ましい。 【００２１】また本発明のアミドアミン化合物（Ｉ）を
洗浄剤組成物に用いる場合、他の従来から汎用されてき
たアニオン活性剤、非イオン活性剤又は両性活性剤を組
み合わせて用いることにより、なお一層泡立ちが増強さ
れる。例えば、アニオン活性剤としてはアルキル硫酸塩
、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、スルホ
コハク酸塩などが、両性活性剤としてはアミドベタイン
、アルキルタウリン、カルボベタイン、ヒドロキシスル
ホベタインなどが挙げられる。しかしとりわけアルキル
ポリグルコシド等の糖系非イオン活性剤との組み合わせ
によりその効果が増強される。 【００２２】なお本発明のアミドアミン化合物（Ｉ）を
含有する洗浄剤組成物は上記活性剤の他に各種ポリマー
、例えばカチオン化セルロースなどの水溶性ポリマー、
或いは水分散性のシリコン誘導体などをコンディショニ
ング成分として配合したり、その他にもカチオン活性剤
、高級アルコールなども同様に添加できる。また必要に
応じて香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤及び抗
フケ剤、殺菌剤、消炎剤、ビタミン類などの薬効剤、そ
の他、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｓｈａｍｐｏｏ
　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（Ｍｉｃｅｌｌｅ　ｐｒｅｓ
ｓ，１９８５　年）　に収載されている成分などを添加
することもできる。 【００２３】 【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 【００２４】実施例１ 【００２５】 【化５】 【００２６】撹拌機、圧力計、冷却管、温度計、滴下ロ
ートを備えた１リットル容−４ツ口フラスコにラウリン
酸メチルエステル２１４ｇ　（ＭＷ２１４）と２５％ナ
トリウムメチラートのメタノール溶液２ｇを仕込んだ。 次に撹拌を行いながら１４０　℃へ加熱し、アミノヘキ
シルエタノールアミン３２０ｇ（ＭＷ１６０）　を１時
間かけて滴下した後に反応系内の圧力を２００ｍｍＨｇ
　へ３０分かけて低下させ、２時間熟成を行った。その
後、反応温度を２００　℃へ加熱し、温度が２００　℃
に到達した時点で反応系内の圧力を５ｍｍＨｇ迄２時間
かけて低下させ、過剰のアミノヘキシルエタノールアミ
ンを除去し反応を終了し、目的のアミドアミンを得た。 この間、反応水、アミノヘキシルエタノールアミンはド
ライアイス−メタノールで冷却したトラップに捕集した
。 【００２７】＜両性化反応＞撹拌機、温度計、冷却管、
滴下ロートを備えた２リットル容−４ツ口フラスコに上
記アミドアミン１７１ｇ（０．５モル）　とエタノール
１００ｇ、イオン交換水１５０ｇとを仕込み、撹拌を行
いながら８０℃へ加熱した。その後、別に調製しておい
た４０％のモノクロロ酢酸ソーダの水溶液１４６ｇを１
時間かけて滴下した後に、４８％のカセイソーダの水溶
液４２ｇを２時間かけて滴下した。その後、８時間熟成
を行い反応を終了した。 【００２８】次に反応混合物を取り出し、電気透析を用
いて精製を行い、一部を採取し蒸発乾固を行った後に、
質量分析、ＩＲにより標題のアミドアミン化合物が得ら
れたことを確認した。 【００２９】 　　主要ピーク３本が認められ、４２２　は（　Ｍ＋　
）の親イオンピークであり、当該化合物が本発明のアミ
ドアミン化合物の構造を有していることを確認した。 【００３０】ＩＲ分析 １５６０ｃｍ−１　（６．４２μ）　においてカルボン
酸イオン特有の強い吸収が認められた。 【００３１】実施例２ 下記に示す本発明のアミドアミン化合物及び比較品を活
性剤として用い、下記の試験方法により起泡性、皮膚刺
激性、洗浄性を評価した。結果を表１に示す。 【００３２】＜使用した活性剤＞ 【００３３】 【化６】 【００３４】比較品１　　　Ｎ−ラウロイル−　Ｎ−メ
チル−β−アラニンナトリウム 比較品２　　ラウリル硫酸トリエタノールアミン＜試験
方法＞ ・起泡性試験法 界面活性剤を有効成分として０．２　％となるよう４゜
ＤＨ硬水で希釈し、反転撹拌法により測定した。測定は
ラノリン０．３　％添加、４０℃で行い、結果は泡量（
ｍｌ）で示した。 また泡質を下記の基準で評価した。 【００３５】○：クリーミー △：若干粗い ×：粗い ・皮膚刺激性の試験方法 皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する２４時間
閉鎖貼布試験を行った。即ち、２０人の被検者に界面活
性剤を有効分として０．２　％含有する水溶液０．１ｍ
ｌをしみ込ませたバッチテスト用絆創膏を２４時間貼布
し、貼布除去後２４時間後に刺激性を判定した。判定結
果ははっきりした紅斑を示したものを陽性とし、その陽
性率で示した。 【００３６】・洗浄力試験 ５ｃｍ×５ｃｍのウールモスリン布にカーボンブラック
２％を含む頭皮脂とほぼ同組成の汚れ（パラフィン１２
％、ワックスエステル２１％、トリグリセリド２６％、
高級脂肪酸３２％、コレステロール５％、モノグリセリ
ド２％）を均一に塗布し、乾燥させる。この汚染布を活
性剤有効分０．６　％、ｐＨ７．０　、４゜ＤＨの洗浄
剤液５００ｍｌ　が入った約１０００ｍｌのステンレス
製シリンダー中に入れ、４０℃の恒温槽中で６分間振と
うし、汚染布を流水中でよくすすぎ、乾燥させた後に反
射率を測定する。 【００３７】次式によって洗浄率を求める。 【００３８】 【数１】 【００３９】 【表１】 【００４０】実施例３ 次に示すシャンプーを調製した。得られたシャンプーは
洗浄性、起泡性、耐硬水性に優れ、しかも刺激性も極め
て低かった。また感触的にも洗髪時、濯ぎ時ともにきし
みはなく良好であった。 【００４１】＜組　　成＞ 【００４２】 【化７】 【００４３】 　　ポリオキシエチレン（３）　ラウリルエーテル　　
　　　　　　サルフェートトリエタノールアミン塩　　
　　　　　　　　　　　　　５　　重量％　　ラウリン
酸ジエタノールアミド　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２　　カチオン化セルロース
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２　　　　（ポリマーＪＲ４
００　（ＵＣＣ社製）　）　　トリステアリン酸ポリオ
キシエチレンソルビタン（１６０ＥＯ）　　　　０．３
　　安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３　　色　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　適　　量　　香　　料　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　適　　量　　水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全１０
０　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ６．５（クエン
酸で調製）　。 【００４４】実施例４ 次に示す組成のボディーシャンプーを調製した。得られ
たボディーシャンプーは洗浄性、起泡性に優れ、刺激性
も低く、洗い上がり後の感触もしっとりとし良好であっ
た。 【００４５】＜組　　成＞ 【００４６】 【化８】 【００４７】 　　ポリオキシエチレン（３）　ラウリルグルコシド　
　　　　　　　　　　　　　　５　　重量％　　グリセ
リン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　
ラウリン酸トリエタノールアミン塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２　　ショ糖脂肪酸エス
テル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１　　メチルパラベン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３　　エチレングリコ
ールジステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２　　色　　素　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　適　　量　　香　　料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適　　量　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　全１００　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ
７．５（クエン酸で調製）　。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ）で表わされるアミドアミ
   ン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜２１を有す
   るアルキル基又はアルケニル基である。ｎ　は３〜８の
   整数を示す。Ｍ　は水素原子、アルカリ金属イオン、ア
   ンモニウムイオン、炭素数２〜３のモノ、ジ若しくはト
   リアルカノールアンモニウムイオン、炭素数１〜５のア
   ルキル基置換アンモニウムイオン、又は塩基性アミノ酸
   基を示す。）
2. 【請求項２】　　請求項１記載のアミドアミン化合物を
   含有する界面活性剤組成物。
3. 【請求項３】　　請求項１記載のアミドアミン化合物を
   含有する洗浄剤組成物。