JPH04251861A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。 【０００２】 【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されているが、中
でも、導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子
及び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化す
ることによってオフセット原版を得る技術が広く用いら
れている。 【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に、原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が
不感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化
されると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像
を有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水との
なじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しな
いように充分に非画像部の親水性が保持されること、等
の性能を有する必要がある。 【０００４】これらの性能には、光導電層中の結着樹脂
の種類によって大きく左右されることが明らかになって
おり、特にオフセット原版としては、不感脂化性を向上
させる酸化亜鉛結着用樹脂が種々検討されている。特に
、メタクリレート（又はアクリレート）成分を少なくと
も含有する多元共重合体類が提案され、例えば特公昭５
０−３１０１１号、特開昭５３−４０２７号、特開昭５
７−２０２５４４号、特開昭５８−６８０４６号各公報
に記載されている。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかし、上記した不感
脂化性向上に効果があるとされる樹脂であっても、現実
に評価してみると、地汚れ、耐刷力において未だ満足で
きるものではなかった。更に特開平１−２３２３５６、
同１−２６１６５７各号公報では、光導電層に親水性基
を含有する樹脂粒子を添加することで保水性の向上に効
果があると記載されている。 【０００６】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。 しかし、平版印刷用原版として更に詳細に評価してみる
と、環境変動（高温・高湿あるいは低温・低湿）時に、
電子写真特性（特に暗中電荷保持性、光感度等）が変動
し、安定した良好な複写画像が得られなくなる場合が生
じた。これにより、結果として、これを印刷用原版とし
て用いた印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚れ防止
効果の減少となってしまった。 【０００７】また、デジタルダイレクト平版印刷用原版
としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くなり
、また露光強度にも制約があることから、静電特性、特
に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が要
求される。 【０００８】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。 【０００９】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。 すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面一様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。本発明
の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるい
は高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で良質な画
像を有する平版印刷用原版を提供することである。本発
明の目的の３は、併用し得る増感色素の種類による影響
を受け難く、半導体レーザー光によるスキャニング露光
方式でも静電特性の優れた平版印刷用原版を提供するこ
とである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を、導
電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有
してなる光導電層を少なくとも１層設けてなる電子写真
式平版印刷用原版において、該結着樹脂として、下記の
樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し、更に該光導電層中
に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれ
より小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系分散樹脂粒
子を少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真
式平版印刷用原版によって達成することができる。 【００１１】樹脂〔Ａ〕：１×１０３　〜２×１０４　
の重量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位を重合体成分として３０重量％以上と、−
ＰＯ３　Ｈ２　，−ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯＯＨ，【化１】
及び酸無水物基から選択される少なくとも１種の極性基
を有する重合体成分０．５〜１５重量％とを含有する樹
脂： 一般式（Ｉ） 【化２】〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ１　，
ａ２　は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は
炭化水素基を表す。Ｒ３　は炭化水素基を表す〕【００
１２】非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、
該非水溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化
する、分解によりカルボキシル基を生成する官能基を少
なくとも１種含有する一官能性単量体（Ａ）の少なくと
も１種を、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在
下に分散重合反応させることにより得られる共重合体樹
脂粒子。 【００１３】本発明においては、上記非水溶媒系分散樹
脂粒子が高次の網目構造を形成しているものであっても
よい。また、本発明における上記分散安定用樹脂として
は、高分子鎖中に、下記一般式（ＩＩ）　で示される重
合性二重結合基部分を少なくとも１種含有しているもの
が特に好ましいものとして挙げられる。 一般式（ＩＩ）　 【化３】〔一般式（ＩＩ）　において、Ｖ０　は−Ｏ−
、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、
【化４】−ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−を表わし（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ４　
は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）
、ａ３　，ａ４　は、互いに同じでも異なってもよく、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−Ｃ
ＯＯ−Ｒ５又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ５　（
Ｒ５　は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示
す）を表わす〕 【００１４】 【作用】本発明の平版印刷用原版は、最上層である光導
電層中に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを少なくとも
含有する光導電性層の非画像部を不感脂化液で処理する
ことにより表面を親水化して平版印刷用原版とする方式
の印刷用原版である。すなわち、本発明の光導電層は、
光導電性酸化亜鉛に、結着樹脂として特定の共重合体成
分から成る低分子量の樹脂〔Ａ〕と非水溶媒系分散樹脂
粒子（以下、樹脂粒子と略記する場合もある）を組合せ
含有させることを特徴とするものである。 【００１５】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく、粒子径の分布が狭く粒子径がそろって
いるものが好ましい。そして、該樹脂粒子は、不感脂化
処理する際に、加水分解反応、レドックス反応、光分解
反応等で保護されたカルボキシル基が化学反応し、カル
ボキシル基を生成し、疎水性から親水性の性質に変換す
るという特性を有する。 【００１６】この様な性質をもつ樹脂粒子は、該非水溶
媒には不溶となる保護されたカルボキシル基含有の重合
体成分と該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の重合体
成分とが物理化学的に吸着して成るか、又は上記式（Ｉ
Ｉ）で示される重合性二重結合基部分含有の分散安定用
樹脂の場合には、両重合体成分が化学結合して成ること
を特徴とするものである。 【００１７】本発明の他の特徴としては該結着樹脂〔Ａ
〕が、１×１０３〜２×１０４　の重量平均分子量を有
し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体
成分として３０重量％以上と、−ＰＯ３　Ｈ２　，−Ｓ
Ｏ３　Ｈ，−ＣＯＯＨ， 【化１】及び酸無水物基から選択される少なくとも１種
の極性基を有する重合体成分０．５〜１５重量％とを含
有する樹脂で構成される。 一般式（Ｉ） 【化２】〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ１　，
ａ２　は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は
炭化水素基を表す。Ｒ３　は炭化水素基を表す〕【００
１８】本発明の光導電層においては、光導電性酸化亜鉛
粒子及び該樹脂粒子が結着樹脂として含有される該樹脂
〔Ａ〕によって密接に影響を受け、酸化亜鉛粒子は一層
微粒子化され、そして上記二重の粒子類は均一に分散さ
せられる。さらには、通常分光増感色素を用いて増感す
るが、本発明の光導電層では用いる分光増感色素の種類
が種々変った場合でも、これらの色素は光導電体である
酸化亜鉛粒子と充分に相互作用をすることができる。特
に半導体レーザー光用分光増感に用いる色素では公知の
結着樹脂の系ではこの相互作用が不充分となってしまう
が、本発明の系は、この様な現象を生じない極めて優れ
たものである。 【００１９】このことは、その詳細は不明であるが酸化
亜鉛、樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子、分光増感色素等の存在
下で分散された時に、特定の極性基を特定の位置に結合
して成る低分子量の樹脂〔Ａ〕と特定の極性基を含有す
る単分散で微小粒子径の樹脂粒子の夫々の極性基が光導
電性酸化亜鉛の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ、酸化
亜鉛の表面の被覆及び吸着状態が適切に行なわれること
で、光導電性酸化亜鉛のトラップを補償すると共に湿度
特性を飛躍的に向上させる一方、光導電性酸化亜鉛の分
散が充分に行われ、凝集を抑制することにするものと推
定される。 【００２０】本発明の平版印刷用原版では、該樹脂粒子
と樹脂〔Ａ〕の両者の適切な存在によって初めて分光増
感色素を含めた光導電性酸化亜鉛のミクロな状態までも
の分散状態が制御されるので電子写真特性（特に実際の
撮像性）が良化し且つ高温・高湿あるいは低温・低湿と
いう過酷条件下でも良好な性能を安定に維持できる様に
なった。 【００２１】即ち、本方式においては電子写真特性が優
れた性能を示さないと複写画像形成時に、非画像部に地
汚れが発生したり画像部の原稿再現性が悪化し、結果と
して印刷物の画質を満足するものが得られなくなると同
時に重要なことは、非画像部分が不感脂化処理により充
分に親水化され印刷時のインキ付着を生じない高保水性
を有することである。本発明の平版印刷用原版は、酸化
亜鉛粒子の不感脂化処理液による不感脂化とともに、樹
脂粒子が不感脂化処理によって、カルボキシル基を生成
して親水性を発現し、更に、光導電層非画像部の保水性
が向上する機能をもつことを特徴としており、以上の様
な作用により、本発明の印刷用原版の非画像部の保水性
が飛躍的に向上する。 【００２２】更には、前記した様に樹脂〔Ａ〕によって
親水化される。各粒子が光導電層中に適切な状態で分散
されていることから酸化亜鉛粒子及び樹脂粒子の親水化
が容易・迅速且つ充分に進行するものである。 【００２３】一方本発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛
粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電
子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性が得られ
なくなる）結果として、複写画像において画像部の濃度
ムラ、文字・細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地
カブリ等が発生してしまう。具体的には、本発明の樹脂
粒子は最大粒子の粒子径が２μｍ　以下であり、好まし
くは０．５μｍ　以下である。そして、粒子の平均粒子
径は０．８μｍ　以下であり、好ましくは０．５μｍ　
以下である。なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表
面積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を
もたらし、コロイド粒子（０．０１μｍ　以下）程度で
も充分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場
合と類似してしまい、保水力向上への粒子であることの
効果が薄れてくるため、０．００１μｍ　以上で用いる
のが好ましい。 【００２４】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この部分のアン
カー効果によって印刷時の湿し水で溶出することはなく
、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維持
することができる。 【００２５】更に、本発明において、高次の網目構造を
形成している樹脂粒子であれば更に水での溶出性が抑え
られ、他方水膨潤性が発現し、更に保水性が良好となる
。本発明において、上記のような高次の網目構造を形成
していない樹脂粒子又は高次の網目構造を形成している
樹脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、光導電性酸化
亜鉛１００重量部に対して０．０１〜１０重量％の使用
量で用いることが好ましい。樹脂粒子又は網目樹脂粒子
が０．０１重量％より少ないと非画像部の親水性が充分
とならず、逆に１０重量％より多いと非画像部の親水性
の向上は更に図られるが、厳しい条件下での電子写真特
性が劣化し、複写画像が悪化してしまう。 【００２６】以下に、本発明で用いられる結着樹脂〔Ａ
〕について更に詳細に説明する。該結着樹脂〔Ａ〕は、
下記一般式（Ｉ）で示される特定の繰り返し単位の重合
体成分を３０重量％以上と、特定の極性基を０．１〜１
５重量％とを含有して成る樹脂である。 一般式（Ｉ） 【化２】〔式（Ｉ）中、ａ１　，ａ２　は各々、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表し、Ｒ
３　は炭化水素基を表す〕樹脂〔Ａ〕において、重量平
均分子量は１×１０３　〜２×１０４　、好ましくは３
×１０３　〜１×１０４　であり、樹脂〔Ａ〕のガラス
転移点は好ましくは−２０℃〜１１０℃、より好ましく
は−１０℃〜９０℃である。 【００２７】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０３　より小さく
なると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一
方分子量が２×１０４　より大きくなると本発明の樹脂
であっても、近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感光体
において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下での
暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、安定
した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてし
まう。 【００２８】樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、好
ましくは５０〜９７重量％、主鎖末端に結合する極性基
の存在割合は０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０
重量％である。樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．
５重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃
度を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重
量％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大する。 【００２９】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示される、２
位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有するベ
ンゼン環又は無置換のナフタレン環を有する特定の置換
基をもつメタクリレート成分を含有する、末端に極性基
を結合した樹脂〔Ａ〕（以降、この低分子量体を樹脂〔
Ａ′〕とする）であることが好ましい。樹脂〔Ａ′〕に
おける式（Ｉａ）及び／又は式（Ｉｂ）の繰り返し単位
に相当するメタクリレートの共重合成分の存在割合は３
０重量％以上、好ましくは５０〜９７重量％、重合体主
鎖の末端に結合する極性基の存在割合は樹脂〔Ａ′〕１
００重量部に対して０．５〜１５重量％、好ましくは１
〜１０重量％である。 【００３０】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を更に
説明する。一般式（Ｉ）においてａ１　，ａ２　は、好
ましくは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−ＣＯＯ−Ｒ８　又は炭化水素基を介した−ＣＯ
Ｏ−Ｒ８　（Ｒ８　は水素原子又は炭素数１〜１８のア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又は
アリール基を表し、これらは置換されていてもよく、具
体的には、下記Ｒ３　について説明したものと同様の内
容を表す）を表す。上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ
８　基における炭化水素としては、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基などが挙げられる。Ｒ３　は、炭素
数１〜１８の置換されていてもよいアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエ
トキシ基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えばビニル基
、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、メト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい
シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基等）、置換されていてもよ
いアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、フルオロフェニル基、ジフルオロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シアノ
フェニル基等）等が挙げられる。 【００３１】更に好ましくは、一般式（Ｉ）の繰り返し
単位に相当する共重合体成分において、一般式（Ｉａ）
及び／又は一般式（Ｉｂ）で示される特定のアリール基
を含有するメタクリレート成分で表される共重合体成分
（樹脂〔Ａ′〕）が挙げられる。 一般式（Ｉａ） 【化５】一般式（Ｉｂ） 【化６】〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｔ１　及びＴ２
　は互いに独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水
素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ９　又は−ＣＯＯ
Ｒ９　　（Ｒ９　は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す
）を表す。 Ｌ１　，Ｌ２　は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合す
る直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す〕式
（Ｉａ）において、好ましいＴ１　及びＴ２　として、
互に独立に各々水素原子、塩素原子及び臭素原子の外に
、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基
、クロロ−メチル−ベンジル基）及びアリール基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフェニル
基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基）、並びに−ＣＯＲ９　及び−ＣＯＯＲ９　
（好ましいＲ９　としては上記の炭素数１〜１０の好ま
しい炭化水素基として記載したものを挙げることができ
る）を挙げることができる。式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）に
おいて、Ｌ１　及びＬ２　は各々−ＣＯＯ−とベンゼン
環を結合する直接結合又は−（ＣＨ２　）ｎ１−（　ｎ
１　は１〜３の整数を表す）、−ＣＨ２　ＯＣＯ−、−
ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｍ１−（　
ｍ１　は１又は２の整数を表す），−ＣＨ２　ＣＨ２　
Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、より
好ましくは直接結合又は結合原子数１〜２個の連結基を
挙げることができる。 【００３２】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉａ
）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位に相当する共重
合体成分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範
囲はこれに限定されるものではない。以下の（ａ−１）
〜（ａ−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは０又
は１〜３の整数、ｐは１〜３の整数、Ｒ１０〜Ｒ１３は
いずれも−Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１又は−（ＣＨ２　）ｍ　−
Ｃ６　Ｈ５　（ただし、ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ１　
及びＸ２　は同じでも異なってもよく、水素原子、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表す。 （ａ−１） 【化７】 （ａ−２） 【化８】 （ａ−３） 【化９】 （ａ−４） 【化１０】 （ａ−５） 【化１１】 （ａ−６） 【化１２】 （ａ−７） 【化１３】 （ａ−８） 【化１４】 （ａ−９） 【化１５】 （ａ−１０） 【化１６】 （ａ−１１） 【化１７】 （ａ−１２） 【化１８】 （ａ−１３） 【化１９】 （ａ−１４） 【化２０】 （ａ−１５） 【化２１】 （ａ−１６） 【化２２】 （ａ−１７） 【化２３】 （ａ−１８） 【化２４】 （ａ−１９） 【化２５】 （ａ−２０） 【化２６】 【００３３】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕に含有される特
定の極性基含有重合体成分について説明する。該極性基
は、−ＰＯ３　Ｈ２　，−ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯＯＨおよ
び基【化１】環状酸無水物含有基から選ばれる少なくと
も１種であることが好ましい。 【００３４】 【化１】基とは、上記Ｒ１　が炭化水素基又は−ＯＲ２
　基（Ｒ２　は炭化水素基を表す）を表し、具体的には
Ｒ１　は炭素数１〜２２脂肪族基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−クロ
ロエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプロ
ピル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニル
プロピル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、フ
ルオロベンジル基、メトキシベンジル基等）、又は置換
されてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基
、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、クロロフェ
ニル基、フルオロフェニル基、ブロモフェニル基、クロ
ロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキ
シフェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニ
ル基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等
であり、Ｒ２　はＲ１と同一の内容である。 【００３５】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物環、グルタコ
ン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロペンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２，２，２
〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの
環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メ
チル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基等が置換されていてもよい。また、芳香族ジカルボン
酸無水物の例としては、フタル酸無水物環、ナフタレン
−ジカルボン酸無水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水
物環、チオフェン−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ
、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシカルボニル基（アルコキシ基としては、例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）等が置換されていてもよ
い。 【００３６】これらの極性基は、重合体主鎖に直接結合
してもよいし、連結基を介して結合してもよい。連結基
としては、いずれの結合する基でもよいが、例えば具体
的に挙げるとすれば、 【化２７】 （ｄ１　、ｄ２　は同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、ＯＨ基
、シアノ基、アルキル基（メチル基、エチル基、２−ク
ロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基等）、アラルキル基（ベンジル基
、フェネチル基等）、フェニル基等）を表す）、【化２
８】 （ｄ３　、ｄ４　はｄ１　、ｄ２　と同一の内容を表す
）、【化２９】 【化３０】 −Ｏ−，−Ｓ−， 【化３１】 〔ｄ５　は、水素原子又は炭化水素基を表す（炭化水素
基、として具体的には炭素数１〜１２の炭化水素基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メト
キシエチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル
基、ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、フ
ェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、ブチルフェニル基等）が挙げられる）〕、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、 【化３２】 【化３３】 −ＳＯ２　−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−
ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−、複素環（ヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ、Ｎ等を少な
くとも１種含有する５〜６員環又はこれらの縮合環であ
ればいずれでもよい：例えばチオフェン環、ピリジン環
、フラン環、イミダゾール環、ピペリジン環、モルホリ
ン環等が挙げられる）又は 【化３４】 （ｄ６　、ｄ７　は同じでも異なってもよく、炭化水素
基又は−Ｏｄ８　（ｄ８　は炭化水素基）を表す。これ
らの炭化水素基としては、ｄ５　で挙げたものと同一の
ものを挙げることができる）等の結合基の単独又は、こ
れらの組合わせによる構成された連結基等が挙げられる
。 【００３７】更に、好ましくは結着樹脂〔Ａ〕では、上
記一般式（Ｉ）で示される共重合成分〔一般式（Ｉａ）
又は（Ｉｂ）で示されるものも含む〕とともに、これと
共重合する重合体成分として、−ＰＯ３　Ｈ２　−、−
ＳＯ３　Ｈ−、−ＣＯＯＨ−、 【化１】及び環状酸無水物含有基から選択される少なく
とも１種の極性基を含有する共重合成分を０．５〜１０
重量％含有することが、より静電特性を向上する上で好
ましい。 【００３８】本発明の極性基を含有する共重合成分は、
例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ），（Ｉｂ）も含む
〕で示される繰り返し単位に相当する単量体と共重合し
得る該極性基を含有するビニル系化合物であればいずれ
でもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハン
ドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に記載
されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ
置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセト
キシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロ
ロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシ
リル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、
α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）
、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類
、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニル
カルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２
−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキ
セン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸
、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビ
ニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類
のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれ
らのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミ
ド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙
げられる。 【００３９】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ１　はＨ又はＣＨ３　を示し、ｅ２
　はＨ、ＣＨ３　又はＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　を示し、
Ｒ１４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１５は炭
素数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を
示し、ｃは１〜３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を
示し、ｅは１〜１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を
示し、ｇは２〜１０の整数を示す。 （ｂ−１） 【化３５】 （ｂ−２） 【化３６】 （ｂ−３） 【化３７】 （ｂ−４） 【化３８】 （ｂ−５） 【化３９】 （ｂ−６） 【化４０】 （ｂ−７） 【化４１】 （ｂ−８） 【化４２】 （ｂ−９） 【化４３】 （ｂ−１０） 【化４４】 （ｂ−１１） 【化４５】 （ｂ−１２） 【化４６】 （ｂ−１３） 【化４７】 （ｂ−１４） 【化４８】 （ｂ−１５） 【化４９】 （ｂ−１６） 【化５０】 （ｂ−１７） 【化５１】 （ｂ−１８） 【化５２】 （ｂ−１９） 【化５３】 （ｂ−２０） 【化５４】 （ｂ−２１） 【化５５】 （ｂ−２２） 【化５６】 （ｂ−２３） 【化５７】 （ｂ−２４） 【化５８】 （ｂ−２５） 【化５９】 （ｂ−２６） 【化６０】 （ｂ−２７） 【化６１】 （ｂ−２８） 【化６２】 （ｂ−２９） 【化６３】 （ｂ−３０） 【化６４】 （ｂ−３１） 【化６５】 （ｂ−３２） 【化６６】 （ｂ−３３） 【化６７】 （ｂ−３４） 【化６８】 （ｂ−３５） 【化６９】 （ｂ−３６） 【化７０】 （ｂ−３７） 【化７１】 （ｂ−３８） 【化７２】 （ｂ−３９） 【化７３】 （ｂ−４０） 【化７４】 （ｂ−４１） 【化７５】 （ｂ−４２） 【化７６】 （ｂ−４３） 【化７７】 （ｂ−４４） 【化７８】 （ｂ−４５） 【化７９】 （ｂ−４６） 【化８０】 （ｂ−４７） 【化８１】 （ｂ−４８） 【化８２】 （ｂ−４９） 【化８３】 （ｂ−５０） 【化８４】 （ｂ−５１） 【化８５】 （ｂ−５２） 【化８６】 【００４０】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕（〔Ａ
′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ），（Ｉａ）及び
／又は（Ｉｂ）の単量体及び該極性基を含有した単量体
とともに、これら以外の他の単量体を共重合成分として
含有してもよい。 【００４１】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルビリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン
、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げ
られる。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重量％を
越えないことが望ましい。 【００４２】樹脂〔Ａ〕は、重量平均分子量が１×１０
３　〜２×１０４　の低分子量のランダム共重合体であ
るが、これらの重合方法は、従来公知の方法において、
重合条件を選択することによりラジカル重合、イオン重
合等の方法で容易に合成することができる。重合する単
量体、重合溶媒、反応設定温度等からラジカル重合反応
が、精製、装置、反応方法等から有利で好ましい。具体
的には、重合開始剤として、通常知られているアゾビス
系開始剤、過酸化物等が挙げられる。特に低分子量体を
合成する特徴としては、該開始剤の使用量の増量、ある
いは重合設定温度を高くするといった公知の方法を適用
すればよい。具体的には、開始剤使用量としては全単量
体量１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲
で又重合設定温度は３０℃〜２００℃の範囲で行う。 【００４３】更には、連鎖移動剤を併用する方法も知ら
れている。例えばメルカプト化合物、ハロゲン化化合物
等を、全単量体量１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部の範囲で用いることで所望の重量平均分子量に調
整することができる。 【００４４】以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕（〔Ａ′
〕を含む）は、従来の光導電性亜鉛用の公知の樹脂と併
用することが好ましい。低分子量体の樹脂と他の樹脂と
の使用割合は５〜５０／９５〜５０（重量比）が好まし
い。 【００４５】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０４　〜１×１０６　、好ましくは５×１０４
　〜５×１０５　の中〜高分子量体である。また、併用
する樹脂のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好まし
くは０℃〜９０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎
，高分子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本
晴視，武井秀彦、イメージング，１９７３（Ｎｏ．　８
）第９頁、中村孝一編，「記録材料用バインダーの実際
技術」第１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、
Ｄ．　Ｔａｔｔ　，　Ｓ．　Ｃ．　Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ
　，　Ｔａｐｐｉ　，　４９（Ｎｏ．　１０），４３９
（１９６６）、Ｅ．　Ｓ．　Ｂａｌｔａｚｚｉ　，　Ｒ
．　Ｇ．　Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ　ｅｔ　ａｌ　，　Ｐ
ｈｏｔ．Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．　１６（Ｎｏ．　５），３
５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー，清水勇，井
上英一，電子写真学会誌１８（Ｎｏ．　２），２２（１
９８０）、特公昭５０−５１０１１、特開昭５３−５４
０２７、同５４−２０７３５、同５７−２０２５４４各
号公報等に開示の材料が挙げられる。具体的には、オレ
フィン重合体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化
ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重
合体、アルカン酸アリル重合体及び共重合体、スチレン
及びその誘導体、重合体及び共重合体、ブタジエン−ス
チレン共重合体、イソプレン−スチレン共重合体、ブタ
ジエン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、アル
キルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル重合
体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合体及び共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体、イタコン酸ジエス
テル重合体及び共重合体、無水マレイン酸共重合体、ア
クリルアミド共重合体、メタクリルアミド共重合体、水
酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン
樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリ
エステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化
ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒素原子を含有し
ない複素環を含有する共重合体（複素環として例えば、
フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、ジオ
キサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、ベンゾフラ
ン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキセタン環等
）、エポキシ樹脂等が挙げられる。 【００４６】更に併用する中〜高分子量体の樹脂として
、前記した物性を満たし、好ましくは下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される繰り返し単位の重合体成分を３０重量部
以上含有する重合体が挙げられる。一般式（ＩＩＩ）【
化８７】 〔式（ＩＩＩ）中、Ｖは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（
ＣＨ２　）ｈ　−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｈ　−ＣＯ
Ｏ−、−Ｏ−または−ＳＯ２　−を表す。但しｈは１〜
４の整数を表す〕一般式（ＩＩＩ）において、ｆ３　及
びｆ４　は式（Ｉ）中のａ１　，ａ２　と同一の内容を
表す。Ｒ１６は式（Ｉ）中のＲ３　と同一の内容を表す
。一般式（ＩＩＩ）で示される重合体成分を含有する中
〜高分子量の結着樹脂（以降、樹脂〔Ｂ〕と称する）と
しては、例えば式（ＩＩＩ）で示される重合体成分含有
のランダム共重合体の樹脂（特開昭６３−４９８１７、
同６３−２２０１４９、同６３−２２０１４８各号公報
等）、該ランダム共重合体と架橋性樹脂との併用樹脂（
特開平１−１０２５７３号等）、グラフト型共重合体（
特開平２−５３０６４、同２−５６５５８各号公報等）
等の各号明細書記載の中〜高分子量体のもの等が挙げら
れる。 【００４７】次に本発明で用いられる非水溶媒系分散樹
脂粒子について更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒子
は、いわゆる非水系分散重合によって製造されたもので
ある。まず、非水溶媒には可溶であるが重合することに
よって不溶化する、分解によりカルボキシル基を生成す
る官能基を少なくとも１種含有する一官能性単量体（Ａ
）について説明する。 【００４８】まず、本発明において用いられる分解して
少なくとも１個のカルボキシル基を生成する官能基（以
下単に、カルボキシル基生成官能基と称することもある
）について詳しく説明する。本発明のカルボキシル基生
成官能基は分解によってカルボキシル基を生成するが、
１つの官能基から生成するカルボキシル基は１個でも２
個以上でもよい。 【００４９】本発明の１つの好ましい態様によれば、カ
ルボキシル基生成官能基含有単量体は、一般式（ＩＶ）
〔−ＣＯＯ−Ｌ３　〕で示される官能基を少なくとも１
種含有する単量体である。一般式（ＩＶ）〔−ＣＯＯ−
Ｌ３　〕において、Ｌ３　は 【化８８】 【化８９】 −Ｎ＝ＣＨ−Ｑ１　， 【化９０】 −ＮＨ−ＯＨ 【化９１】 又は 【化９２】 を表わす。但し、Ｒ１７，Ｒ１８は互いに同じでも異な
ってもよく、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｘ３　は
芳香族基を表わし、Ｚは水素原子，ハロゲン原子，トリ
ハロメチル基，アルキル基，−ＣＮ，−ＮＯ２　，−Ｓ
Ｏ２　Ｒ１７′（但し、Ｒ１７′は炭化水素基を示す）
、−ＣＯＯＲ１８′（但し、Ｒ１８′は炭化水素基を示
す）又は−Ｏ−Ｒ１９′（但し、Ｒ１９′は炭化水素基
を示す）を表わし、ｎ′，ｍ′は０，１又は２を表わす
。Ｒ１９，Ｒ２０，Ｒ２１は互いに同じでも異なっても
よく、炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ２０′（但し、Ｒ２０′
は炭化水素基を示す）を表わし、ＭはＳｉ，Ｓｎ又はＴ
ｉを表わす。Ｑ１　，Ｑ２　は各々炭化水素基を表わす
。Ｙ１　は酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｒ２２，
Ｒ２３，Ｒ２４は同じでも異なってもよく、各々水素原
子又は脂肪族基を表わし、ｐは５又は６の整数を表わす
。Ｙ２は環状イミド基を形成する有機残基を表わす。 【００５０】一般式（ＩＶ）〔−ＣＯＯ−Ｌ３　〕の官
能基は、分解によってカルボキシル基を生成するもので
あり、以下更に詳しく説明する。Ｌ３　が、【化８８】
を表わす場合において、Ｒ１７，Ｒ１８は互いに同じで
も異なってもよく、好ましくは水素原子又は置換されて
もよい炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル
基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフル
オロメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ヒドロキシエチル基、３−クロロプロピル基等
）を表わし、Ｘ３　は好ましくは置換されてもよいフェ
ニル基又はナフチル基（例えばフェニル基、メチルフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジメチルフェニル基、クロ
ロメチルフニル基、ナフチル基等）を表わし、Ｚは好ま
しくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ
素原子等）、トリハロメチル基（例えばトリクロロメチ
ル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数１〜１２の置
換されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テトラフルオロ
エチル基、オクチル基、シアノエチル基、クロロエチル
基等）、−ＣＨ、−ＮＯ２　、−ＳＯ２　Ｒ１７′〔Ｒ
１７′は脂肪族基（例えば炭素数１〜１２の置換されて
もよいアルキル基：具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ペンチル基、オ
クチル基等、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基：具体的にはベンジル基、フェネチル基、クロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基、クロロフェネチル基
、メチルフェネチル基等）又は芳香族基（例えば置換基
を含有してもよいフェニル基又はナフチル基：具体的に
は、フェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、アセチル
フェニル基、アセトアミドフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、ナフチル基等）を表わす〕、−ＣＯＯ
Ｒ１８′（Ｒ１８′は上記Ｒ１７′と同義である）又は
−Ｏ−Ｒ１９′（Ｒ１９′は上記Ｒ１７′と同義である
）を表わす。ｎ′，ｍ′は０，１又は２を表わす。 【００５１】以上記述したＬ３　が、 【化８８】を表わす場合について、より具体的に説明す
ると、以下の様な置換基例を挙げることができる。例え
ば、β，β，β−トリクロロエチル基、β，β，β−ト
リフルオロエチル基、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピル基
、−ＣＨ２　−（ＣＦ２　ＣＦ２　）ｎ　″−Ｈ基（ｎ
　″は１〜５を示す）、２−シアノエチル基、２−ニト
ロエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−エタ
ンスルホニルエチル基、２−ブタンスルホニルエチル基
、ベンゼンスニホニルエチル基、４−ニトロベンゼンス
ルホニルエチル基、４−シアノベンゼンスルホニルエチ
ル基、４−メチルベンゼンスルホニルエチル基、置換基
を含有してもよいベンジル基（例えばベンジル基、メト
キシベンジル基、トリメチルベンジル基、ペンタメチル
ベンジル基、ニトロベンジル基等）、置換基を含有して
もよいフェナシル基（例えばフェナシル基、プロモフェ
ナシル基等）、置換基を含有してもよいフェニル基（例
えばフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基
、メタンスルホニルフェニル基、トリフルオロメチルフ
ェニル基、ジニトロフェニル基等）を表わす。 【００５２】又、Ｌ３　が、 【化８９】を表わす場合において、Ｒ１９，Ｒ２０，Ｒ
２１は互いに同じでも異なってもよく、好ましくは炭素
数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基又は脂環式基を
示し、置換基としては例えばハロゲン原子、−ＣＮ基、
−ＯＨ基、−Ｏ−Ｑ′（Ｑ′はアルキル基、アラルキル
基、脂環式基、アリール基を示す）等が挙げられる〕、
炭素数６〜１８の置換されてもよい芳香族基（例えばフ
ェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、アセトアミドフェニル基、ナフチル基等）又は
−Ｏ−Ｒ２０′（Ｒ２０′は置換されてもよい炭素数１
〜１２のアルキル基、置換されてもよい炭素数２〜１２
のアルケニル基、置換されてもよい炭素数７〜１２のア
ラルキル基、炭素数５〜１８の置換されてもよい脂環式
基、炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール基を示
す）を表わす。 【００５３】ＭはＳｉ，Ｔｉ，又はＳｎの各原子を表わ
し、より好ましくはＳｉ原子を表わす。 【００５４】又Ｌ３　が−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ１　又は【化９
０】を表わす場合においては、Ｑ１　，Ｑ２　は好まし
くは各々炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基（
脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、脂環式基を示し、置換基としては例えばハロゲ
ン原子、ＣＮ基、アルコキシ基等を挙げることができる
）又は炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール基（
例えばフェニル基、メトキシフェニル基、トリル基、ク
ロロフェニル基、ナフチル基等）を表わす。 【００５５】Ｌ３　が、 【化９１】を表わす場合において、Ｙ１　は酸素原子又
はイオウ原子を表わす。Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は互い
に同じでも異なっていてもよく、好ましくは水素原子、
置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、クロロエチル基、メトキシエチル
基、メトキシプロピル基等）、置換されてもよい脂環式
基（例えばシクロベンチル基、シクロヘキシル基等）、
置換されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル基、メト
キシベンジル基等）、置換されてもよい芳香族基（例え
ばフェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル
基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、ジクロロフェニル基等）又は−Ｏ−Ｒ２１′（Ｒ２
１′は炭化水素基を表わし、具体的には上記Ｒ２２、Ｒ
２３、Ｒ２４の炭化水素基と同一の置換基類を示す）を
表わす。ｐ′は５又は６の整数を表わす。 【００５６】Ｌ３　が、 【化９２】を表わす場合において、Ｙ２　は環状イミド
基を形成する有機残基を表わす。好ましくは、一般式（
Ｖ）または（ＶＩ）で示される有機残基を表わす。一般
式（Ｖ） 【化９３】 一般式（ＶＩ） 【化９４】 式（Ｖ）中、Ｒ２５、Ｒ２６は各々同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基〔例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル
基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−
クロロプロピル基、２−（メタンスルホニル）エチル基
、２−（エトキシオキシ）エチル基等〕、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、メトキシベンジル基、ク
ロロベンジル基、ブロモベンジル基等）、炭素数３〜１
８の置換されてもよいアルケニル基（例えばアリル基、
３−メチル−２−プロペニル基、２−ヘキセニル基、４
−プロピル−２−ペンテニイル基、１２−オクタデセニ
ル基等）、−Ｓ−Ｒ２２′（Ｒ２２′は前記Ｒ２５又は
Ｒ２６のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基と同
一の内容を表わす）、置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ブロモ
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基
、エトキシカルボニルフェニル基等）、又は−ＮＨＲ２
３′（Ｒ２３′は前記Ｒ２２′と同一の内容を表わす）
を表わす。又、Ｒ２５とＲ２６で環を形成する残基を表
わしてもよい〔例えば５〜６員環の単環（例えばシクロ
ペンチル環、シクロヘキシル環）、又は５〜６員環のビ
シクロ環（例えばビシクロヘプタン環、ビシクロヘプチ
ン環、ビシクロオクタン環、ビシクロオクテン環等）、
更にはこれら環は置換されなくてもよく、置換基として
はＲ２５、Ｒ２６で前記した内容と同一のものを含む〕
。ｑは２又は３の整数を表わす。式（ＶＩ）中、Ｒ２７
、Ｒ２８は同一でも異なってもよく、前記Ｒ２５、Ｒ２
６と同一の内容のものを表わす。更にはＲ２７とＲ２８
は連続して芳香族環を形成す有機残基を表わしてもよい
（例えばベンゼン環、ナフタレン環等）。 【００５７】本発明の好ましい他の１つの態様として、
一般式（ＶＩＩ）〔−ＣＯ−Ｌ４　〕で示される官能基
を少なくとも一種含有す単量体である。一般式（ＶＩＩ
）〔−ＣＯ−Ｌ４　〕において、Ｌ４　は 【化９５】 又は 【化９６】 を表わす。但し、Ｒ２９，Ｒ３０，Ｒ３１，Ｒ３２，Ｒ
３３は各々水素原子又は脂肪族基を表わす。脂肪族基と
しては、好ましくは前記Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４と同一
の内容を表わす。 又、Ｒ３０とＲ３１及びＲ３２とＲ３３は連結して縮合
環を形成してもよい有機残基を表わす。好ましくは５〜
６員環の単環（例えばシクロペンチル環、シクロヘキシ
ル環等）、５員〜１２員環の芳香族環（例えばベンゼン
環、ナフタレン環、チオフェン環、ピロール環、ピラン
環、キノリン環等）等を表わす。 【００５８】更に、本発明の好ましい他の１つの態様と
して、下記一般式（ＶＩＩＩ）　で示されるオキサゾロ
ン環を少なくとも一種含有する単量体である。一般式（
ＶＩＩＩ）　【化９７】 一般式（ＶＩＩＩ）　において、Ｒ３４，Ｒ３５は互い
に同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、炭化水
素基を表わすか、又はＲ３４とＲ３５とが一緒に環を形
成してもよい。 好ましくは、Ｒ３４、Ｒ３５は互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、置換されていてもよい炭素数１
〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−
クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、
置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（
例えばベンジル基、４−クロロベンジル基、４−アセト
アミドベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベンジ
ル基等）、置換されていてもよい炭素数２〜１２のアル
ケニル基（例えばエチレン基、アリル基、イソプロペニ
ル基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、置換されていて
もよい５〜７員環の脂環式基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、クロロシクロヘキシル基等）、置
換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、クロロフ
ェニル基、メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル
基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基、ニトロフ
ェニル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、ジメチルフ
ェニル基等）を表わすか、又はＲ３４とＲ３５とが一緒
に環（例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基等）を形成してもよい。 【００５９】本発明に用いられる一般式（ＩＶ）　〜（
ＶＩＩＩ）　で示される官能基の群から選択される官能
基を少なくとも一種含有する単量体は、従来公知の有機
合成反応によって容易に合成される。例えば日本化学会
編「新実験化学講座第１４巻、有機化合物の合成と反応
（Ｖ〕」第２５３５頁（丸善株式会社刊）、岩倉義雄：
栗田恵輔「反応性高分子」第１７０頁（講談社刊）、Ｊ
．　Ｆ．　Ｗ．　ＭｃＯｍｉｅ，「　Ｐｒｏｔｅｃｔｉ
ｖｅＧｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　」第１８３頁（　Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ
　刊、１９７３年）等に記載された方法が挙げられる。 【００６０】また、一般式（ＶＩＩＩ）　で示されるオ
キサゾロン環を含有する単量体は、重合性不飽和結合を
含有するＮ−アシロイル−α−アミノ酸類の脱水閉環反
応により製造することができる。具体的には、岩倉義雄
：栗田恵輔「反応性高分子」第３章（講談社刊）に記載
の方法によって製造することができる。 【００６１】これらの単量体と共重合しうる他の単量体
としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂
肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステ
ル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きビニル基置換のヘテロ環化合物等が挙
げられる。 【００６２】前記した如く、所望の単量体を製造する方
法において用いられる一般式（ＩＶ）　〜（ＶＩＩＩ）
　の官能基を含有する単量体（Ａ）について更に具体的
に述べると、例えば下記一般式（ＩＸ）　の成分が挙げ
られる。但し、これらの単量体に限定されるものではな
い。一般式（ＩＸ）　 【化９８】 式（ＩＸ）　中、Ｘ′は−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ−
，【化９９】 芳香族基，又はヘテロ環基を示す〔但し、ｄ９　，ｄ１
０，ｄ１１，ｄ１２は各々水素原子，炭化水素基，又は
式（ＩＸ）中の−〔Ｙ′−Ｗ〕を表わし、ｂ１　，ｂ２
　は同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素
基又は式（ＩＸ）　中の−〔Ｙ′−Ｗ〕を表わし、ｌは
０〜１８の整数を示す〕。Ｙ′は結合基Ｘ′と結合基〔
Ｗ〕を連結するヘテロ原子を介していてもよい炭素−炭
素結合を表わし（ヘテロ原子としては酸素原子，イオウ
原子，窒素原子を示す）、例えば 【化１００】 等の結合単位の単独又は組合せの構成より成るものであ
る（但し、ｂ３　，ｂ４　，ｂ５　は各々前記ｂ１　，
ｂ２　と同義である）。Ｗは式（ＩＶ）　〜（ＶＩＩＩ
）　で表わされる官能基を表わす。ａ１　′，ａ２　′
は同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭化水素基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポ
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオ
キシカルボニル基、メトキシカルボニルメチル基、エト
キシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基
等の置換されてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、ベ
ンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基
、トリル基、シリル基、クロロフェニル基等のアリール
基等）又は式（ＩＸ）　中の−Ｗ基を含む置換基で置換
されてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、脂環式基、芳香族基を表わす。又、
式（ＩＸ）　中の〔−Ｘ′−Ｙ′−〕結合残基は 【化１０１】 部と−Ｗを直接連結させてもよい。Ｗは一般式（ＩＶ）
　〜（ＶＩＩＩ）で表わされる記号内容を表わす。 【００６３】本発明の一般式（ＩＶ）　〜（ＶＩＩＩ）
　で表わされる官能基〔式（ＩＸ）　中のＷ基〕につい
て具体的例を以下に述べる。但し、本発明の範囲はこれ
らに限定されるものではない。（ｃ−１） 【化１０２】 （ｃ−２） 【化１０３】 （ｃ−３） 【化１０４】 （ｃ−４） 【化１０５】 （ｃ−５） 【化１０６】 （ｃ−６） 【化１０７】 （ｃ−７） 【化１０８】 （ｃ−８） 【化１０９】 （ｃ−９） 【化１１０】 （ｃ−１０） 【化１１１】 （ｃ−１１） 【化１１２】 （ｃ−１２） 【化１１３】 （ｃ−１３） 【化１１４】 （ｃ−１４） 【化１１５】 （ｃ−１５） 【化１１６】 （ｃ−１６） 【化１１７】 （ｃ−１７） 【化１１８】 （ｃ−１８） 【化１１９】 （ｃ−１９） 【化１２０】 （ｃ−２０） 【化１２１】 （ｃ−２１） 【化１２２】 （ｃ−２２） 【化１２３】 （ｃ−２３） 【化１２４】 （ｃ−２４） 【化１２５】 （ｃ−２５） 【化１２６】 （ｃ−２６） 【化１２７】 （ｃ−２７） 【化１２８】 （ｃ−２８） 【化１２９】 （ｃ−２９） 【化１３０】 （ｃ−３０） 【化１３１】 （ｃ−３１） 【化１３２】 （ｃ−３２） 【化１３３】 （ｃ−３３） 【化１３４】 （ｃ−３４） 【化１３５】 （ｃ−３５） 【化１３６】 （ｃ−３６） 【化１３７】 （ｃ−３７） 【化１３８】 （ｃ−３８） 【化１３９】 （ｃ−３９） 【化１４０】 （ｃ−４０） 【化１４１】 （ｃ−４１） 【化１４２】 （ｃ−４２） 【化１４３】 （ｃ−４３） 【化１４４】 （ｃ−４４） 【化１４５】 （ｃ−４５） 【化１４６】 （ｃ−４６） 【化１４７】 （ｃ−４７） 【化１４８】 （ｃ−４８） 【化１４９】 （ｃ−４９） 【化１５０】 （ｃ−５０） 【化１５１】 （ｃ−５１） 【化１５２】 （ｃ−５２） 【化１５３】 【００６４】本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕におけるカルボキ
シル基生成官能基を含有する重合体成分は、樹脂粒子〔
Ｌ〕が共重合体である場合には全共重合体中の１０〜９
５重量％、特に２０〜９０重量％であることが好ましい
。 【００６５】本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕は更に少なくとも
その一部分が架橋されていることを特徴とする。重合体
の少なくとも一部分が予め架橋された樹脂粒子〔Ｌ〕（
重合体中に架橋構造を有する樹脂）は、該樹脂中に含有
される前記のカルボキシル基生成官能基が分解によりカ
ルボキシル基を生成したときに、酸性及びアルカリ性の
水溶液に対して難溶もしくは不溶性である樹脂粒子が好
ましい。 【００６６】以上の様な極性基含有の単量体（Ａ）とと
もに、これら以外の共重合しうる他の単量体を重合体成
分として含有してもよい。他の単量体としては後記する
一般式（Ｘ）の繰り返し単位に相当する単量体あるいは
該式（Ｘ）で示される成分に相当する単量体と共重合す
るものが挙げられる。 【００６７】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ａ）
の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量％以
上であり、他の共重合し得る単量体を含有する場合は、
多くても２０重量％以下である。この非水溶媒に不溶性
となる重合成分として重要なことはカルボキシル基を生
成した後の物質として蒸留水に対する接触角で表される
親水性が５０度以下を満足できるものであればよい。 【００６８】次に本発明の分散安定用樹脂について説明
する。該分散安定用樹脂は非水溶媒と溶媒和し可溶性で
あることが重要であり、いわゆる非水系分散重合におけ
る分散安定化作用を担うものであり、具体的には該溶媒
１００重量部に対し、温度２５℃において少なくとも５
重量％溶解するものであればよい。 【００６９】該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×
１０３　〜１×１０５　であり、好ましくは２×１０３
　〜１×１０５　であり、特に好ましくは２×１０３　
〜１×１０４　である。該樹脂の重量平均分子量が１×
１０３　未満になると、生成した分散樹脂粒子の凝集が
発生し、平均粒径が揃った微粒子が得られなくなってし
まう。一方５×１０５　を越えると、光導電層中に添加
した時に電子写真特性を満足しつつ保水性向上するとい
う本発明の効果が薄れてしまう。 【００７０】本発明の分散安定用樹脂は該非水溶媒に可
溶性の重合体であればいずれでもよいが、具体的には、
Ｋ．　Ｅ．　Ｊ．　Ｂａｒｒｅｔｔ「　Ｄｉｓｐｅｒｓ
ｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　」Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎ
ｄ　Ｓｏｎｓ　（１９７５年刊）、Ｒ．　Ｄｏｗｐｅｎ
ｃｏ　，　Ｄ．　Ｐ．　Ｈａｒｔ，　Ｉｎｄ．　Ｅｎｇ
．　Ｃｈｅｍ．　Ｐｒｏｄ．　Ｒｅｓ．　Ｄｅｖｅｌｏ
ｐ．　１２，（Ｎｏ．　１）、１４（１９７３）、丹下
豊吉、日本接着協会誌　　２３（１），２６（１９８７
）、Ｄ．　Ｊ．　Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ　、ＮＡＴＯ．　
Ａｄｖ．　Ｓｔｕｄｙ　Ｉｎｓｔ．　Ｓｅｒ．Ｅ．　Ｎ
ｏ．６７，４０（１９８３）、Ｙ．　Ｓａｓａｋｉａｎ
ｄ　Ｍ．　Ｙａｂｕｔａ　，　Ｐｒｏｃ，　１０ｔｈ，
　Ｉｎｔ．　Ｃｏｎｆ．　Ｏｒｇ．　Ｃｏａｔ．　Ｓｃ
ｉ．　Ｔｅｃｈｎｏｌ，　１０，２６３（１９８４）等
の総説に引例の各重合体が挙げられる。 【００７１】例えばオレフィン重合体、変性オレフィン
重合体、スチレン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体、変性無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル重合体、ポリエーテル重合体、メタ
クリレートホモ重合体、アクリレートホモ重合体、メタ
クリレート共重合体、アクリレート共重合体、アルキッ
ド樹脂等である。 【００７２】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式（Ｘ）で表される成分が挙げられる。一般式（
Ｘ） 【化１５４】 式（Ｘ）中、Ｘ４　は式（ＩＩ）のＶ０　と同一の内容
を表わし、詳細は式（ＩＩ）のＶ０　の説明に記載され
ている。 【００７３】Ｒ３６は、炭素数１〜２２の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドサコ
ニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２
−（Ｎ−モルホリノ）エチル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−（α−チエニル）エチル基、２−カ
ルボキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２，３−エポキシプロピル基、２，３−ジアセトキシプ
ロピル基、３−クロロプロピル基、４−エトキシカルボ
ニルブチル基等）、炭素数３〜２２の置換されてもよい
アルケニル基（例えばアリル基、ヘキセニル基、オクテ
ニル基、ドセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、
オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基等）、炭
素数７〜２２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
２−ナフチルメチル基、２−（２′−ナフチル）エチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、ブチルベ
ンジル基、メトキシカルボニルベンジル基等）、炭素数
４〜１２の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダ
マンチル基、クロロシクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、メトキシシクロヘキシル基等）、炭素数６〜
２２の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アン
トラニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ブ
チルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、オクチルオキシフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、アセチルフ
ェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ブチルメチ
ルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルフェニル基、チエニル基、ヒラ
ニル基等）等が挙げられる。ｃ１　，　ｃ２　は式（Ｉ
Ｉ）中のａ３　，　ａ４　と同一の内容を表わし、詳細
は式（Ｉ）のａ１　，　ａ２　の説明に記載される。 【００７４】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
して、以上述べた成分とともに、他の重合体成分を含有
してもよい。他の重合体成分としては、一般式（Ｘ）で
示される成分に相当する単量体と共重合するものであれ
ばいずれでもよく、相当する単量体としては、例えば、
α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニル含有複素環類（複素環としては例えばピラ
ン環、ピロドリン環、イミダゾール環、ピリジン環等）
、ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等）
、ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、イタコ
ン酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジアミド
等）等が挙げられる。 【００７５】本発明の分散安定用樹脂において、一般式
（Ｘ）で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体１０
０重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以上
である。 【００７６】更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分
子鎖中に前記した一般式（ＩＩ）で示される重合性二重
結合基部分を少なくとも１種含有して成ることが好まし
い。以下に、該重合性二重結合基部分について説明する
。一般式（ＩＩ） 【化３】一般式（ＩＩ）において、Ｖ０　は−Ｏ−、−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＯＣＯ−
、−（ＣＨ２）ｐ　−ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、【化４
】−ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表
わす（ｐは１〜４の整数を表す）。 【００７７】ここでＲ４　は水素原子のほか、好ましい
炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテ
ニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メ
チル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）、又
は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基（
例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基
、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフ
ェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、
エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキ
シフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基
、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカル
ボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ア
セトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ド
デシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。 【００７８】Ｖ０　が、 【化１５５】 を表わす場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。 置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチ
ル基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる
。 【００７９】ａ３　及びａ４　は、互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜
４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等）−ＣＯＯ−Ｒ５　又は炭化水素を介
したＣＯＯＲ５　（Ｒ５　は、水素原子又は炭素数１〜
１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環
式基又はアリール基を表わし、これらは置換されていて
もよく、具体的には、上記Ｒ４　について説明したもの
と同様の内容を表わす）を表わす。 【００８０】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ５　基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式（
ＩＩ）において、Ｖ０　は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２　ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又
は【化１５５】を表わし、ａ３　及びａ４　は互いに同
じでも異なっていてもよく、水素原子、メチル基、−Ｃ
ＯＯＲ５　又は−ＣＨ２　ＣＯＯＲ５　を表し、（Ｒ５
　は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
等を表わす）を表わす。更により好ましくはａ３　及び
ａ４　においていずれか一方が必ず水素原子を表わす。 【００８１】即ち、一般式（ＩＩ）　で表わされる重合
性二重接合基含有部分として、具体的には 【化１５６】 【化１５７】 等が挙げられる。 【００８２】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、 【化１５８】 から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族
基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の
組合せにより構成された有機残基を表わす。ここで、ｄ
１３〜ｄ１７は式（ＩＩ）におけるＲ４　と同一の内容
を表わす。 【００８３】二価の脂肪族基として、例えば【化１５９
】 が挙げられる｛ｅ３　及びｅ４　は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、クロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘシキ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。 Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３７−を表わし、Ｒ３７
は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ２　Ｃｌ又は−Ｃ
Ｈ２　Ｂｒを表わす｝。 【００８４】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子
、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含
有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有
していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。 複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。 【００８５】以上のような重合性二重結合基含有部分は
、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている、又
は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されている。好ま
しくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二重結合基
含有部分が結合された重合体（以下、一官能性重合体〔
Ｍ〕と略記する）が挙げられる。 【００８６】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（ＩＩ
）で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結
する有機残基で構成される部分の具体例として各々次の
ものが挙げられるが、これらに限定されるものではない
。 但し、以下の各例において、Ｐ１　は−Ｈ、−ＣＨ３　
、−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−Ｃ
Ｎを示し、Ｐ２　は−Ｈ又は−ＣＨ３　を示し、Ｘ５　
は−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、ｎ２　は２〜１２の整数を
示し、ｍ２　は１〜４の整数を示す。（ｄ−１） 【化１６０】 （ｄ−２） 【化１６１】 （ｄ−３） 【化１６２】 （ｄ−４） 【化１６３】 （ｄ−５） 【化１６４】 （ｄ−６） 【化１６５】 （ｄ−７） 【化１６６】 （ｄ−８） 【化１６７】 （ｄ−９） 【化１６８】 （ｄ−１０） 【化１６９】 （ｄ−１１） 【化１７０】 （ｄ−１２） 【化１７１】 （ｄ−１３） 【化１７２】 （ｄ−１４） 【化１７３】 （ｄ−１５） 【化１７４】 （ｄ−１６） 【化１７５】 （ｄ−１７） 【化１７６】 （ｄ−１８） 【化１７７】 （ｄ−１９） 【化１７８】 （ｄ−２０） 【化１７９】 （ｄ−２１） 【化１８０】 （ｄ−２２） 【化１８１】 （ｄ−２３） 【化１８２】 （ｄ−２４） 【化１８３】 （ｄ−２５） 【化１８４】 （ｄ−２６） 【化１８５】 （ｄ−２７） 【化１８６】 （ｄ−２８） 【化１８７】 （ｄ−２９） 【化１８８】 （ｄ−３０） 【化１８９】 【００８７】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。例えば、■重合反応性の異なる重合性二重結合
基を分子中に２個含有した単量体を共重合させる方法、
■分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基
、エポキシ基等の反応性基を含有した一官能性単量体を
共重合させて高分子を得た後、この高分子側鎖中の反応
基と化学結合しうる他の反応性基を含有した重合性二重
結合基を含む有機低分子化合物との反応を行う、いわゆ
る高分子反応によって導入する方法、等が通常よく知ら
れた方法として挙げられる。 【００８８】上記■の方法として、例えば特開昭６０−
１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。上記
■の方法として、具体的には岩倉義男，栗田恵輔「反応
性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平「高分子
ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、特開昭６
１−４３７５７号公報、特願平１−１４９３０５号とし
て出願した明細書等に詳細に記載されている。 【００８９】例えば、下記表−１のＡ群の官能基とＢ群
の官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知
られた方法として挙げられる。なお表−１のＲ３８，　
Ｒ３９は炭化水素基で、前出の式（ＩＩ）におけるＲ４
　と同一の内容を表す。 【表１】 【００９０】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する一
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試
薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重
合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により
得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重
合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が
挙げられる。 【００９１】具体的には、Ｐ．　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆
　Ｒ．　Ｐ．　Ｑｕｉｒｋ　，　Ｅｎｃｙｃｌ．　Ｐｏ
ｌｙｍ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．，　７，５５１（１９８
７）、Ｐ．　Ｆ．　Ｒｅｍｐｐ，　Ｅ．　Ｆｒａｎｔａ
，　Ａｄｖ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．，　５８，１（
１９８４）、Ｖ．　Ｐｅｒｃｅｃ，　Ａｐｐｌ．　Ｐｏ
ｌｙ．　Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９８４）、Ｒ．　
Ａｓａｍｉ，　Ｍ．　Ｔａｋａｒｉ，　Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１９
８５）、Ｐ．　Ｒｅｍｐｐ．，　ｅｔ　ａｌ，　Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｕｐｐｌ．，　８，３（
１９８４）、川上雄資，化学工業，３８，５６（１９８
７）、山下雄也，高分子，３１，９８８（１９８２）、
小林四郎，高分子，３０，６２５（１９８１）、東村敏
延，日本接着協会誌，１８，５３６（１９８２）、伊藤
浩一，高分子加工，３５，２６２（１９８６）、東貴四
郎，津田隆，機能材料，１９８７，Ｎｏ．　１０，５等
の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法に従
って合成することができる。 【００９２】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３号公報、特願昭６３−６４９７０、特願平
１−２０６９８９、同１−６９０１１各号として出願の
明細書等に記載されており、又、ポリエステル構造又は
ポリエーテル構造を繰り返し単位として含有する重合体
〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９、同１−５８９８９、
同１−５６３８０各号として出願の明細書等に各々記載
されている方法と同様にして得られる。 【００９３】本発明の分散樹脂粒子は以上説明した様に
、極性基含有の一官能性単量体（Ａ）を上記分散安定用
樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重合体樹脂粒
子である。更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を有
する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体（Ａ）
〔重合体成分（Ａ）と略記する〕として成る重合体の重
合体間が橋架けされており、高次の網目構造を形成して
いる。 【００９４】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合
体成分（Ａ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分
と、該溶媒に可溶となる重合体とで構成される、非水系
ラテックスであり、網目構造を有する場合は、この該溶
媒に不溶な部分を形成している重合体成分（Ａ）の分子
間が橋架けされているものである。これにより、カルボ
キシル基生成後の網目樹脂粒子は水に対して難溶性ある
いは不溶性となったものである。具体的には、該樹脂の
水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５０重量％
以下である。 【００９５】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行うことができる。即ち、（ａ）該重合体成分（Ａ
）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によ
って架橋する方法、（ｂ）該重合体成分（Ａ）に相当す
る単量体を少なくとも含有させて重合反応を行う際に、
重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体あるい
は多官能性オリゴマーを共存させることにより分子間に
網目構造を形成する方法、及び（ｃ）該重合体成分（Ａ
）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重合反
応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等の方法
によって行うことができる。 【００９６】上記（ａ）の方法の架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を挙げることができる。 具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記
載されている化合物を用いることができる。 【００９７】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等）
、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジ
イソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、
ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミン
、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本
邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば
，三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日
刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類
）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河
原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１
９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テク
ノシステム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が
挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ビスフエノールＡ−ジグリシジルエー
テルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び
これらのメタクリレート体等がある。 【００９８】又、上記（ｂ）の方法で共存させる重合性
官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単
量体（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの
重合性官能基としては、具体的には 【化１９０】 等を挙げることができる。これらの重合性官能基の同一
のものあるいは異なったものを２個以上有した単量体あ
るいはオリゴマーであればよい。 【００９９】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール♯２００、
♯４００、♯６００、１，３−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又は
ポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリ
ル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニル
エーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸（例えばマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエ
ステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリ
ルアミド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１
，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン
等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタク
リル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との
縮合体などが挙げられる。 【０１００】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド
、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はア
ミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミ
ノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘ
キサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含
有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。 【０１０１】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ａ）
及び（Ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。 【０１０２】更には、上記（ｃ）の方法の高分子間の反
応性基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋
架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と
同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹脂
の合成法において記載したと同様の方法に従って合成す
ることができる。分散重合において、粒子の粒径が揃っ
た単分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ　以下
の微小粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方
法としては、多官能性単量体を用いる（ｂ）の方法が好
ましい。 【０１０３】以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は
、保護されたカルボキシル基を含有する繰り返し単位と
、該非水溶媒に可溶性の重合体成分とを含有し、且つ分
子鎖間が高次に橋架けされた構造を有する重合体の粒子
である。 【０１０４】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。この有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等の
カルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、
ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水
素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロ
ロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定
されるものではない。 【０１０５】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に０．８μｍ　以下となり、しかも粒子径の分布が
非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができる。具体
的には、Ｋ．　Ｅ．　Ｊ．　Ｂａｒｒｅｔｔ「　Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　」Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ（１９７５年）、村田耕一郎、高分子加工、２３、２
０（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協会誌
９、１８３（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会誌２
３、２６（１９８７）、Ｄ．　Ｊ．　Ｗａｌｂｒｉｄｇ
ｅ　、ＮＡＴＯ．　Ａｄｖ．　ｓｔｕｄｙ．　Ｉｎｓｔ
．　Ｓｅｒ．　Ｅ．　Ｎｏ．　６７、４０（１９８３）
、英国特許第８９３４２９、同９３４０３８各号明細書
、米国特許第１１２２３９７、同３９００４１２、同４
６０６９８９各号明細書、特開昭６０−１７９７５１、
同６０−１８５９６３各号公報等にその方法が開示され
ている。 【０１０６】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と分散
安定用樹脂の少なくとも各々１種以上から成り、網目構
造を形成する場合には必要に応じて多官能性単量体（Ｄ
）を共存させて成り、いずれにしても重要な事は、これ
ら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶であれ
ば、所望の分散樹脂を得ることができる。より具体的に
は、不溶化する単量体（Ａ）に対して分散安定用樹脂を
１〜５０重量％使用することが好ましく、さらに好まし
くは２〜３０重量％である。又本発明の分散樹脂粒子の
分子量は１０４　〜１０６　であり、好ましくは１０４
　〜５×１０５　である。 【０１０７】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ａ），単量体（Ｂ
），分散安定用樹脂更には、多官能性単量体（Ｄ）とを
非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニ
トリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱
重合させればよい。具体的には、（ｉ）単量体（Ａ），
単量体（Ｂ），分散安定用樹脂及び多官能性単量体（Ｄ
）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、（ｉｉ）
非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合開始剤の混合
物を滴下又は任意に添加する方法等があり、これらに限
定されずいかなる方法を用いても製造することができる
。 【０１０８】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。又、重合温度は３０
〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。 【０１０９】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。 【０１１０】本発明に使用する無機光導電材料は、光導
電性酸化亜鉛である。さらに他の無機光導電体として酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム
、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル
、硫化鉛、等を併用してもよい。しかし、これら他の光
導電材料は、光導電性酸化亜鉛の４０重量％以下であり
、好ましくは２０重量％以下である。他の光導電材料が
４０重量％を越えると、平版印刷用原版としての非画像
部の親水性向上の効果が薄れてしまう。 【０１１１】無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の
総量は、光導電体１００重量部に対して、結着樹脂を１
０〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量
部なる割合で使用する。 【０１１２】本発明では、必要に応じて各種の色素を分
光増感剤として併用することができる。例えば、宮本晴
視，武井秀彦：イメージング１９７３（Ｎｏ．　８）第
１２頁、Ｃ．　Ｊ．　Ｙｏｕｎｇ　等　：ＲＣＡ　Ｒｅ
ｖｉｅｗ　１５　，４６９頁（１９５４）、清田航平等
：電気通信学会論文誌　　Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．　２）９
７頁（１９８０）、原崎勇次等、工業化学雑誌６６，　
７８及び１８８頁（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会
誌３５、２０８頁（１９７２）等の総説引例のカーボニ
ウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタ
ン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメ
チン色素（　例えば、オキソノール色素、メロシアニン
色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素
等）　、フタロシアニン色素（　金属を含有してもよい
）等が挙げられる。 【０１１３】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２７
、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公報、
米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各号明
細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のものが
挙げられる。 【０１１４】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．　Ｍ．　Ｈａｒｍｍｅｒ　「Ｔｈｅ　Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に
具体的には、米国特許第３０４７３８４、同３１１０５
９１、同３１２１００８、同３１２５４４７、同３１２
８１７９、同３１３２９４２、同３６２２３１７各号明
細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０９２７４、
同１４０５８９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、
同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素が挙げられ
る。 【０１１５】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、
同５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１
５７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１
各号公報、米国特許第３６１９５４、同４１７５９５６
各号明細書、「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載
のものが挙げられる。 本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点においても優れて
いる。 【０１１６】更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば、前記した総説：イメージング１
９７３（Ｎｏ．　８）第１２頁等の総説引例の電子受容
性化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニ
ル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近
の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章
：　日本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引
例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノー
ル化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられ
る。 【０１１７】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。 【０１１８】光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１
０〜５０μが好適である。 【０１１９】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には　　０．０５〜
０．５μが好適である。 【０１２０】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、
代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂
、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹
脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。 【０１２１】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化プ
ラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。 具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ．　１）、ｐ２〜１
１（１９７５）、森賀弘之，「入門特殊紙の化学」高分
子刊行会（１９７５）、Ｍ．　Ｆ．　Ｈｏｏｖｅｒ，　
Ｊ．　Ｍａｃｒｏｍｏｌ．　Ｓｃｉ．　Ｃｈｅｍ．　Ａ
−４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に
記載されているもの等を用いる。 【０１２２】実際に本発明の平版印刷用原版を作るには
、常法に従って導電性支持体上に本発明の樹脂、更には
必要により前記した添加剤等を沸点が　　２００℃以下
の揮発性炭化水素溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・
乾燥することによって電子写真感光層（光導電層）を形
成して製造することができる。用いる有機溶剤としては
、具体的には特にジクロロメタン、クロロホルム、１，
２−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプ
ロパンまたはトリクロロエタンなどの如き、炭素数１〜
３のハロゲン化炭化水素が好ましい。その他クロロベン
ゼン、トルエン、キシレンまたはベンゼンなどの如き芳
香族炭化水素、アセトンまたは２−ブタノン等の如きケ
トン類、テトラヒドロフランなどの如きエーテルおよび
メチレンクロリドなど、塗布用組成物に用いられる各種
の溶剤及び上記溶剤の混合物も使用可能である。 【０１２３】本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の
作製は、上記した構成から成る電子写真用原版に常法に
より複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理する事
で作製される。本発明に供される不感脂化処理は、■酸
化亜鉛粒子と樹脂粒子とを同時に不感脂化反応を行う、
■酸化亜鉛粒子を不感脂化後樹脂粒子の分解処理を行う
、■樹脂粒子を分解処理後酸化亜鉛粒子の不感脂反応を
行う等いずれかの手順でも行うことができる。 【０１２４】酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭６２−２３９１５８、同６２−２９２４９２、同
６３−９９９９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７
３３４、同４５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８
９、特公昭４６−２１２４４、同４４−９０４５、同４
７−３２６８１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０
１１０２各号公報等が挙げられる。しかし、該処理液の
安全性の点から以下の処理液が好ましい。例えば、フィ
チン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭４３−２８
４０８、同４５−２４６０９、特開昭５１−１０３５０
１、同５４−１０００３号、同５３−８３８０５、同５
３−８３８０６、同５３−１２７００２、同５４−４４
９０１、同５６−２１８９、同５７−２７９６、同５７
−２０３９４、同５９−２０７２９０各号公報に記載の
もの、金属キレート形成可能な水溶性ポリマーを主剤と
して用いた、特公昭３８−９６６５、同３９−２２２６
３、同４０−７６３、同４３−２８４０４、同４７−２
９６４２、特開昭５２−１２６３０２、同５２−１３４
５０１、同５３−４９５０６、同５３−５９５０２、同
５３−１０４３０２各号公報等に記載のもの、金属錯体
系化合物を主剤として用いた、特開昭５３−１０４３０
１、特公昭５５−１５３１３、同５４−４１９２４各号
公報等に記載のもの、あるいは無機及び有機酸系化合物
を主剤として用いた、特公昭３９−１３７０２、同４０
−１０３０８、同４６−２６１２４、特開昭５１−１１
８５０１、同５６−１１１６９５各号公報等に記載され
たもの等が挙げられる。 【０１２５】樹脂粒子の不感脂化方法即ち、保護された
カルボキシル基を分解する方法としては、その１つとし
て保護されたカルボキシル基の分解反応性により任意に
選択される。ｐＨ１〜６の酸性条件、ｐＨ８〜１２のア
ルカリ性条件の水溶液で加水分解する方法が挙げられる
。これらのｐＨの調整は、公知の化合物によって、容易
に行うことができる。あるいは還元性又は酸化性の水溶
性化合物によるレドックス反応による方法も可能であり
、これらの化合物としては公知の化合物を用いことがで
き、例えば包水ヒドラジン、亜硫酸塩、リポ酸、ハイド
ロキノン類、ギ酸、チオ硫酸塩、過酸化水素、過硫酸塩
、キノン類等が挙げられる。 【０１２６】該処理液は、反応促進あるいは処理液の保
存安定性を改良するために他の化合物を含有してもよい
。例えば、水に可溶性の有機溶媒を水１００重量部中に
１〜５０重量部含有してもよい。このような水に可溶性
の有機溶媒としては、例えばアルコール類（メタノール
、エタノール、プロパノール、プロパギルアルコール、
ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノン
等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサン、テトラ
ヒドロフラン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロピラ
ン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル
、ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単独又は２種
以上を混合して用いてもよい。 【０１２７】また、界面活性剤を水１００重量部中に０
．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤としては
、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオン
性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界
面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田良
平、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槇書店（
１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることがで
きる。 【０１２８】本発明の範囲は、上記した具体的化合物例
に限定されるものではない。処理の条件は、温度１５℃
〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。更に
は、光分解でカルボキシル基を生成される保護基を含有
する場合には、例えば低圧又は高圧水銀灯、ハロゲンラ
ンプ等の下で１分〜１０分間光照射することで達成され
る。 【０１２９】 【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕ベンジルメタク
リレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下９０℃の温度に加温した後、Ａ
．Ｉ．Ｂ．Ｎ．６．０ｇを加え４時間反応させた。更に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　２ｇを加え２時間反応させた。得
られた共重合体〔Ａ−１〕のＭｗは８５００であった。 【０１３０】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２〜２８：〔Ａ−
２〕〜〔Ａ−２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１の重合条件と同様に操作して下記
表−２の各樹脂〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２８〕を合成した。 【表２】 【表３】 【表４】 【表５】 【表６】 【０１３１】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−２９
〕 ２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、アク
リル酸５ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下８０℃の温度に加温
した後、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　２ｇを加え４時間反応し
、次にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．５ｇを加え２時間、更
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．５ｇを加え３時間反応した
。冷却後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２ｌ中
に再沈し、沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧乾
燥した。得られたワックス状の共重合体の収量は７８ｇ
で、Ｍｗは６．３×１０３　であった。 【０１３２】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕ド
デシルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレー
ト３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下
攪拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．
０ｇを加え４時間攪拌し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０
．５ｇを加え４時間攪拌した。次に、この反応混合物に
メタアクリル酸５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、
温度１１０℃にて、８時間攪拌した。冷却後、メタノー
ル２ｌ中に再沈し、やや褐色気味の油状物を補集後、乾
燥した。収量７３ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）３．６×
１０４　であった。〔Ｐ−１〕 【化１９１】 【０１３３】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕２
−エチルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１
５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。２，２′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）　
を２ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．　　０．８
ｇを加えて４時間反応した。冷却後、メタノール２ｌ中
に再沈し、油状物を補集し乾燥した。 【０１３４】得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ
の混合物を溶解し、これにジシクロヘキシルカルボンジ
イミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）　８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの
混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４
時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１
時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメ
タノール１ｌ中に再沈し油状物を濾集した。更に、この
油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不溶物
を濾別後再びメタノール１ｌ中に再沈し、油状物を補集
し乾燥した。収量３２ｇでＭｗ　　４．２×１０４　で
あった。 〔Ｐ−２〕 【化１９２】 【０１３５】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕ブ
チルメタクリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇ及び
トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０
ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジ
ルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミ
ン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加
え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後この
反応溶液をメタノール２ｌ中に再沈し、油状物を８２ｇ
得た。 重合体の数平均分子量は５６００であった。 〔Ｐ−３〕 【化１９３】 【０１３６】分散安定用樹脂の製造例４：〔Ｐ−４〕ｎ
−ブチルメタクリレート１０７ｇ、β−メルカプトプロ
ピオン酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。これにＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　１ｇを加え６時間反応させた。この反
応混合物を冷却し、温度２５℃に設定した後、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート１０ｇ及びジカルボキシル
カルボンジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）　８ｇ、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレ
ン２０ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更に
そのまま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５
ｇを加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後
、濾液をメタノール１ｌ中に再沈し油状物を濾集した。 更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解
し、不溶物を濾別後再びメタノール２ｌ中に再沈し、油
状物を補集し乾燥した。収量６８ｇでＭｗ　　６．６×
１０３　であった。 〔Ｐ−４〕 【化１９４】 【０１３７】分散安定用樹脂の製造例５〜１２：〔Ｐ−
５〕〜〔Ｐ−１２〕 製造例４において、ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ
の代わりに下記表−３に相当する単量体群に代えた他は
、製造例４と同様にして各樹脂を製造した。各樹脂のＭ
ｗは５．５×１０３　〜７×１０３　の範囲であった。 【表７】 【０１３８】分散安定用樹脂の製造例１３〜１６：〔Ｐ
−１３〕〜〔Ｐ−１６〕 製造例４において、２−ヒドロキシメタクリレートの代
わりに下記の表４に相当する化合物を用いた他は、製造
例４と同様に操作して各樹脂を製造した。各樹脂のＭｗ
は６×１０３　〜７×１０３　の範囲であった。 【表８】 【０１３９】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕分散安定
用樹脂〔Ｐ−１〕８．０ｇ（固形分量として）、下記構
造の単量体（Ｍ−１）３５ｇ、メチルメタクリレート１
５ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート１．０ｇ
及びｎ−ヘプタン２５０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪
拌しながら温度６０℃に加温した。２，２′−アゾビス
（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）　０
．３ｇを加え６時間反応した。開始剤（Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ
．）　添加２０分後、均一溶液が白濁を始め、反応温度
は９０℃まで上昇した。冷却後、２００メッシュのナイ
ロン布を通して白色分散物を得た。平均粒子径０．２５
μｍ　のラテックスであった。（単量体Ｍ−１）【化１
９６】 【０１４０】樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕〜
〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子の製造例１において、単量体Ｍ−１の代わりに
下記表−５の単量体に代えた他は、製造例１と同様にし
て樹脂粒子を製造した。 【表９】 【表１０】 【０１４１】樹脂粒子の製造例１２：〔Ｌ−１２〕下記
単量体〔Ｍ−１２〕３０ｇ、ＡＢ−６（東亜合成（株）
製：ブチルアクリレート単位から成る一官能性マクロモ
ノマー）５ｇ、エチレングリコールジアルリレート３ｇ
、酢酸エチル８０ｇ及びｎ−ヘキサン７０ｇの混合溶液
を窒素気流下に６０℃に加温した。これにＡ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．　　０．０５ｇを加え、４時間反応して白色分散物
を得た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して
得られた分散物の平均粒径は０．３５μｍ　であった。 （単量体Ｍ−１２） 【化１９７】 【０１４２】樹脂粒子の製造例１３〜２３：〔Ｌ−１３
〕〜〔Ｌ−２３〕 下記表−６の各分散安定用樹脂〔Ｐ〕６ｇ（固形分量と
して）及びメチルエチルケトン１００ｇの混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。この溶液
に、下記表−６の各単量体（Ｍ）３０ｇ、エチレングリ
コールジメタクリレート５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．　　０
．３ｇ及びメチルエチルケトン１５０ｇの混合溶液を１
時間で滴下した。そのまま１時間攪拌後、Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．０．２ｇを加え３時間反応した。冷却後２００メッ
シュのナイロン布を通して白色分散物を得た。得られた
各ラテックスの平均粒径は０．２０μｍ　〜０．３０μ
ｍ　の範囲内であった。 【表１１】 【表１２】 【０１４３】実施例１及び比較例Ａ 実施例１ 樹脂〔Ａ−３〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３０ｇ（固形分量として）、光導電性酸化
亜鉛２００ｇ、下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１８
ｇ、サリチル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合
物を、ホモジナイザー（日本精機（株）製）中で７×１
０３　ｒ．ｐ．ｍ．の回数で１０分間分散した。これに
分散樹脂粒子〔Ｌ−５〕４ｇ（固形分量として）を添加
し、更に回転数１×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散
した。この感光層形成用分散物を導電処理した紙に乾燥
付着量が２５ｇ／ｍ２　となるようにワイヤーバーで塗
布し、１００℃で３分間乾燥した。ついで暗所で２０℃
、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより、
電子写真感光材料を作製した。 〔Ｂ−１〕 【化１９８】 【０１４４】比較例Ａ 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−５〕４ｇを除いた他
は実施例１と同様の操作して電子写真感光材料を作製し
た。 【０１４５】比較例Ｂ 実施例１において、樹脂〔Ａ−３〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３０ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−１〕のみ３６ｇを用い
た他は実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作
製した。 【０１４６】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度
）、静電特性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後
の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性を調べ
た。印刷性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フイルム（株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光
・現像処理して画像を形成し、不感脂化処理をして得ら
れた平版印刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハマ
ダスター（株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた）
以上の結果をまとめて、表−７に示す。 【表１３】 【０１４７】表−７に記した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注１）　　光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベ
ック平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容
量１ｃｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測
定した。 【０１４８】注２）　　静電特性：温度２０℃、６５％
ＲＨの暗室中で、各感光材料にペーパーアナライザー（
川口電機（株）製ペーパーアナライザー−ＳＰ−４２８
型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロナ放電をさせた後
１０秒間放置し、この時の表面電位をＶ１０を測定した
。次いでそのまま暗中で１２０秒間静置した後の電位Ｖ
１２０　を測定し、１２０秒間暗減衰させた後の電位の
保持性、即ち、暗減衰保持率〔ＤＲＲ（％）　〕を〔（
Ｖ１２０　／Ｖ１０）×１００（％）〕で求めた。また
、コロナ放電により光導電層表面を−５００Ｖに帯電さ
せた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表面電位（
Ｖ１０）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、これ
から露光量Ｅ１／１０　（ｅｒｇ／ｃｍ２　）　を算出
する。更にＥ１／１０測定と同様にコロナ放電により−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ１０）が１／１００　に減衰するま
での時間を求め、これから露光量Ｅ１／１００　（ｅｒ
ｇ／ｃｍ２　）　を算出する。撮像時の環境条件はＩ（
２０℃，６５％ＲＨ）と、ＩＩ（３０℃，８０％ＲＨ）
で実施した。 【０１４９】注３）　　撮像性：　各感光材料を環境条
件Ｉ又はＩＩで１昼夜放置した。次に−５ｋＶで帯電し
、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム
−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて
、感光材料表面上で５０ｅｒｇ／ｃｍ２　の照射量下、
ピッチ２５μｍ　及びスキャニング速度３３０ｍ／ｓｅ
ｃ　のスピード露光後、液体現像剤としてＥＬＰ−Ｔ（
富士写真フイルム（株）製）を用いて現像し、定着する
ことで得られた複写画像につき、カブリ、画像の画質を
目視で評価した。 【０１５０】注４）　　生版保水性：　感光材料を印刷
用原版として用いる際の不感脂化処理による親水化の程
度を、下記の強制条件で処理して調べた。各感光材料そ
のものを（製版しない原版：即ち、生版と略称）富士写
真フイルム（株）製不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留
水で５倍に希釈した水溶液を用いて、エッチングマシー
ンを１回通した。更にこれを、０．５モルモノエタノー
ルアミンを１ｌの蒸留水に希釈した溶液中に３分間浸漬
した。 次に、これらの版をハマダスター（株）製ハマダスター
８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の
印刷物の地汚れの有無を目視で評価した。 【０１５１】注５）　　印刷物の地汚れ：各感光材料を
上記注３）と同一の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを
用いて、エッチングマシーンを１回通した後、注４）の
モルエタノールアミン含有水溶液に３分間浸した後水洗
した。 これらのオフセットマスター用原版を、湿し水としてＥ
ＬＰ−ＦＸ（富士写真フイルム（株）製湿し水）を用い
て印刷し、印刷物の地汚れが目視で判別できるまでの印
刷枚数を調べた。 【０１５２】表−７に示すように、本発明及び比較例Ａ
の感光材料は光導電層の平滑性及び静電特性が良好で実
際の複写画像も地カブリがなく、複写画質も鮮明であっ
た。 【０１５３】次にオフセットマスター原版として用いた
場合、製版しない感光材料を不感脂化処理液を希釈して
、厳しい条件下で不感脂化処理して実際に印刷して保水
性を調べたところ、本発明のものは刷り出しから地汚れ
のない良好な保水性を示し、更に実際に製版した原版を
用いても地汚れのない鮮明な印刷物が１万枚得られた。 これに対し、親水化を促進する樹脂粒子が添加されてい
ない比較例Ａは保水性が不充分で、印刷物の地汚れが刷
り出しから発生し、刷り込んでも解消されることはなか
った。 【０１５４】比較例Ｂは静電特性が著しく低下し、実際
の撮像性において満足な複写画像が得られなかった。一
方、オフセット原版としての保水性は、インキ付着が著
しく汚れが顕著であった。これは親水化が充分になされ
ないものによるもので、実際に通常の不感脂化条件で親
水化処理した原版で印刷しても、印刷物の地汚れが著し
く且つ製版後の原版では、複写画像が劣化しており、満
足な印刷原版の印刷物は刷り出しから得られなかった。 【０１５５】以上のことより、本発明の樹脂〔Ａ〕及び
樹脂粒子〔Ｌ〕の両者を用いた場合にのみ、静電特性及
び印刷特性を満足する電子写真感光体が得られることが
判る。 【０１５６】実施例２ 樹脂〔Ａ−７〕５．５ｇ（固形分量として）、下記構造
の樹脂〔Ｂ−２〕３０ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−１２〕４．５
ｇ（固形分量として）、下記構造のメチン色素〔ＩＩ〕
０．０２ｇの他は実施例１と同様に操作して電子写真感
光材料を作成した。 樹脂〔Ｂ−２〕 【化１９９】 メチン色素〔ＩＩ〕 【化２００】 【０１５７】得られた感光材料の電子写真特性及び印刷
適性について実施例１と同様にして測定し、下記の結果
を得た。 　　　　　　静電特性（３０℃，８０％ＲＨ）；　　　
　　　　　　　　　Ｖ１０　　　　：　　−６００Ｖ　
　　　　　　　　　　　ＤＲＲ　　：　　８２％　　　
　　　　　　　　　Ｅ１／１０　　：　　３５ｅｒｇ／
ｃｍ２　　　　　　　撮像性　　　　Ｉ（２０℃，６５
％ＲＨ）；　　良好　　　　　　　　　　　　　　　　
ＩＩ（３０℃，８０％ＲＨ）；　　良好　　　　　　保
水性　　　　；　　　　◎　　良好　　　　　　耐刷性
　　　　；　　　　１万枚以上の如く、電子写真特性、
印刷適性共に良好なものであった。 【０１５８】実施例３〜１８ 下記表−８の樹脂〔Ａ〕各５ｇ（固形分量として）、樹
脂粒子〔Ｌ〕４ｇ（固形分量として）、下記構造の樹脂
〔Ｂ−３〕３１ｇ及びメチン色素〔ＩＩＩ　〕０．０１
８ｇの他は実施例１と同様にして各感光材料を作成した
。 樹脂〔Ｂ−３〕 【化２０１】 メチン色素〔ＩＩＩ　〕 【化２０２】 【０１５９】各感光材料について実施例１と同様にして
、静電特性、印刷適性を調べた。結果を表−８に示す。 【表１４】 【０１６０】静電特性は表−８に示した如く、３０℃、
８０％ＲＨの過酷な条件でも大変良好な結果を示した。 実際の撮像性も良好であり、これらのオフセットマスタ
ー用原版としての保水性も良好で且つ耐刷性もいずれも
１万枚まで印刷できた。 【０１６１】実施例１９及び比較例Ｃ 樹脂〔Ａ−１〕４ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−４〕３１．
５ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−１８〕４．５ｇ、酸化亜鉛２００
ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０４ｇ、
ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無水フタル酸０．
２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー
中で回転数１×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間分散し
て感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に乾燥
付着量が２２ｇ／ｍ２　となるようにワイヤーバーで塗
布し、１１０℃で１分間乾燥した。次いで暗所で２０℃
、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより下
記表−９に示す各電子写真感光材料を作成した。 樹脂〔Ｂ−４〕 【化２０３】 【０１６２】比較例Ｃ 実施例１９において、樹脂〔Ａ−１〕４ｇ及び樹脂〔Ｂ
−４〕３１．５ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−４〕のみ３５．
５ｇを用いた他は実施例１９と同様にして電子写真感光
材料を作製した。各感光体を実施例１と同様にして各特
性を調べその結果を表−９に示した。 【表１５】 【０１６３】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行った。 【０１６４】注６）　　静電特性のＥ１／１０及びＥ１
／１００の測定方法：コロナ放電により光導電層表面を
−４００Ｖに帯電させた後、該光導電層表面を照度２．
０ルックスの可視光で照射し、表面電位（Ｖ１０）が１
／１０又はＥ１／１００　に減衰するまでの時間を求め
、これから露光量Ｅ１／１０又はＥ１／１００　（ルッ
クス・秒）を算出する。 【０１６５】注７）　　撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）製
）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像につき、カブリ、画像の画質を目視評価した。 撮像時の環境条件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と３０
℃、８０％ＲＨ（ＩＩ）で実施した。 【０１６６】表−９に示した如く、各感光材料とも良好
な静電特性及び撮像性を示したが、本発明及び比較例Ｃ
ともに、静電特性が良好で、鮮明な画質の複写画像を得
ることができた。また、オフセトマスター原版として用
いた場合、本発明は保水性は良好で、耐刷性は１万枚ま
で可能であった。しかし、樹脂粒子を除いた比較例Ｃは
強制条件である親水化を行った保水性が充分でなく、又
実際に通常の条件で不感脂化し印刷してみた所、非画像
部の地汚れが見られない印刷物は５千枚までであった。 以上のことより、本発明の感光材料のみが、静電特性、
印刷特性ともに優れた性能で維持できるものであった。 【０１６７】実施例２０〜２７ 実施例１９において、下記表−１０の樹脂〔Ａ〕５ｇ（
固形分量として）、樹脂粒子〔Ｌ〕４ｇ（固形分量とし
て）の他は実施例１９と同様に操作して、各感光材料を
作製した。 【表１６】 【０１６８】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（
３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件においけも地カブリ
の発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。 更にオフセットマスター原版として印刷したところ、１
万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物
が得られた。 【０１６９】実施例２８〜３１ 実施例１９において、樹脂〔Ａ−１〕５．５ｇ、樹脂〔
Ｂ−４〕３１．５ｇの代わりに、下記表−１１の結着樹
脂３１．５ｇを用いた他は実施例１９と同様にし、各電
子写真感光体を作成した。 【表１７】 【０１７０】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（
３０℃、８０％ＲＨ）の苛酷な条件においけも地カブリ
の発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。 更にオフセットマスター原版として印刷したところ、１
万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物
が得られた。 【０１７１】実施例３２〜３３ 実施例１９において、樹脂粒子〔Ｌ−１８〕４．５ｇの
代わりに樹脂粒子〔Ｌ−１５〕（実施例３２）又は樹脂
粒子〔Ｌ−１６〕（実施例３３）を各４．５ｇ（固形分
量として）用いた他は実施例１９と同様にして各電子写
真感光体を作成した。各感光体を実施例１９と同様にし
て静電特性及び撮像性を調べた所、いずれも良好であっ
た。 【０１７２】次に、実施例１９と同様にして製版した原
版を下記条件下で光分解による不感脂化処理をした。 光分解条件：４００Ｗ高圧水銀灯下、３０ｃｍの距離で
３分間全面光照射した。次にこれらの版を、ＥＬＰ−Ｅ
Ｘの不感脂化処理液でエッチングマシーンを１回通した
。 この印刷用原版を実施例１と同様にして印刷した所、地
汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた
。 【０１７３】実施例３４〜３７ 下記表−１２の各感光体を製版した後の原版をＥＬＰ−
ＥＸ中に４分間浸せきして不感脂化処理した後、実施例
１と同様にして印刷した所、地汚れの発生のない鮮明な
画質の印刷物が各々１万枚得られた。 【表１８】 【０１７４】実施例３８〜４３ 下記表−１３の各感光体を製版した後の原版をＥＬＰ−
ＥＸを用いてエッチングマシーンを１回通した後、下記
処方の樹脂粒子不感脂化液中に３分間浸せきして不感脂
化した。 【０１７５】 　　　　樹脂粒子不感脂化液 　　　　　　　　ジエタノールアミン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８０ｇ　　　　　　　　ニューコールＢＳＮ（日本乳
化剤（株）製）　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　
　　　　　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｇ　　　　　　を蒸留水に溶解して全量を１ｌとした後
水酸化カリウムでｐＨ１０．５に　　　　　　調整した
水溶液 【表１９】 【０１７６】これらを、実施例１と同様にして印刷した
所、各原版とも地汚れ発生のない鮮明な画質の印刷物が
各々１万枚以上得られた。 【０１７７】 【発明の効果】本発明によれば、苛酷な条件下において
も、優れた印刷画像と高耐刷性を有する電子写真式平版
印刷用原版を得ることができる。また、本発明の平版印
刷用原版は、半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式に有効である。 【化１９５】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛
   と結着樹脂とを含有してなる光導電層を少なくとも１層
   設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、該結着
   樹脂として、下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し
   、更に該光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大
   粒子径と同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非
   水溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを
   特徴とする電子写真式平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕：１×１０３　〜２×１０４　の重量平均分
   子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
   を重合体成分として３０重量％以上と、−ＰＯ３　Ｈ２
   　，−ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯＯＨ， 【化１】 及び酸無水物基から選択される少なくとも１種の極性基
   を有する重合体成分０．５〜１５重量％とを含有する樹
   脂：一般式（Ｉ） 【化２】 〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ１　，ａ２　は
   各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素
   基を表す。Ｒ３　は炭化水素基を表す〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、該非水
   溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する、
   分解によりカルボキシル基を生成する官能基を少なくと
   も１種含有する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１種
   を、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分
   散重合反応させることにより得られる共重合体樹脂粒子
   。
2. 【請求項２】　　上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の
   網目構造を形成していることを特徴とする請求項１の電
   子写真式平版印刷用原版。
3. 【請求項３】　　上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に
   、下記一般式（ＩＩ）　で示される重合性二重結合基部
   分を少なくとも１種含有していることを特徴とする請求
   項１の電子写真式平版印刷用原版。一般式（ＩＩ）　【
   化３】 〔一般式（ＩＩ）　において、Ｖ０　は−Ｏ−、−ＣＯ
   Ｏ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＯＣＯ−、−
   （ＣＨ２　）ｐ　−ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、 【化４】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
   し（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ４　は水素原
   子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、ａ３　
   ，ａ４　は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ
   ５　−又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ５　（Ｒ５
   　は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）
   を表わす〕
4. 【請求項４】　　上記樹脂〔Ａ〕が、一般式
   （Ｉ）で示される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ
   ）及び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有の
   メタクリレート成分のうちの少なくとも１つを含有する
   ことを特徴とする請求項１又は請求項２の電子写真式平
   版印刷用原版。一般式（Ｉａ） 【化５】 一般式（Ｉｂ） 【化６】 〔ただし上記一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ
   １　及びＴ２　は互いに独立に各々水素原子、炭素数１
   〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ６　又は−Ｃ
   ＯＯＲ７　　（Ｒ６　及びＲ７　は各々炭素数１〜１０
   の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ１　及びＬ２　は各々
   −ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子
   数１〜４個の連結基を表す〕