JPH0424701B2 - - Google Patents

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JPH0424701B2
JPH0424701B2 JP60210037A JP21003785A JPH0424701B2 JP H0424701 B2 JPH0424701 B2 JP H0424701B2 JP 60210037 A JP60210037 A JP 60210037A JP 21003785 A JP21003785 A JP 21003785A JP H0424701 B2 JPH0424701 B2 JP H0424701B2
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JP
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magnetic
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magnetic particles
toner
coupling agent
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JP60210037A
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Fumio Koizumi
Ryuhei Kasuya
Tsuneo Daidoji
Satsuki Nakahara
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Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/083Magnetic toner particles
    • G03G9/0838Size of magnetic components
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    • G03G9/00Developers
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    • G03G9/083Magnetic toner particles
    • G03G9/0839Treatment of the magnetic components; Combination of the magnetic components with non-magnetic materials

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法、磁気記録法などにおいて形成される潜像を現
像するための磁性カラートナーに関するものであ
る。 〔従来の技術〕 現在において、ある画像情報に基いて可視画像
を形成する方法として、静電潜像あるいは磁気潜
像を経由する方法が広く利用されている。静電潜
像を経由する方法においては、与えられた画像情
報により静電潜像を形成してこれを現像剤により
現像し、得られるトナー像を通常は転写紙に転写
して定着せしめて可視画像を形成する。このよう
な画像形成方法における静電潜像を現像するため
の現像剤としては、粉体現像剤がその取り扱いの
容易さの点から賞用されている。粉体現像剤は、
バインダー樹脂の粒子体中に着色剤などが含有さ
れてなるトナーに、鉄粉、ガラスビーズなどより
なるキヤリアを混合してなるいわゆる二成分系現
像剤と、バインダー樹脂の粒子体中に磁性体粒子
の粉末などが含有されてなる磁性トナーのみより
なり、キヤリアと混合されずに使用されるいわゆ
る一成分系現像剤とに大別することができ、後者
の一成分系現像剤は、二成分系現像剤におけるよ
うに使用に伴つてトナー濃度が変化する、という
問題点を本質的に有していない点で好ましいもの
である。 従来において磁性トナーは、通常、バインダー
樹脂中に、マグネタイトなどの鉄の酸化物よりな
る磁性体粒子の粉末と、その他のトナー成分とが
分散含有されて構成され、また最近特に注目を浴
びているカラー画像を形成するための磁性カラー
トナーとする場合にはさらに有彩色着色剤が含有
されて構成される。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、斯かるマグネタイトなどの鉄の
酸化物よりなる磁性体粒子は通常黒色であり、こ
のため仮に有彩色着色剤を含有させてもその有彩
色の発現性が低く、従つて得られるカラー画像が
明度の低い不鮮明なものとなる問題点がある。 これに対して、鮮明度を向上させるために、 (1) マグネタイトなどの鉄の酸化物よりなる磁性
体粒子の含有割合を小さくする技術手段、 (2) マグネタイトなどの鉄の酸化物よりなる磁性
体粒子の粒径を大きくする技術手段、 などの技術手段を採用することも考えられている
が、しかしながら、上記(1)の技術手段では、マグ
ネタイトなどの鉄の酸化物よりなる磁性体粒子は
その飽和磁化が小さいため、磁性トナーの磁化能
が小さく、このため得られる画像にカブリが発生
したり、現像器からのトナー飛散が生じて電子写
真装置内を汚染するという問題点があり、上記(2)
の技術手段では、磁性トナー粒子は通常十数μm
程度の小径の粒子であるため個々の磁性トナー粒
子に磁性体粒子を均一な割合で分散させることが
相当困難であつて実用化が難しい問題点がある。 このような事情から本発明者は鋭意研究を重
ね、磁性体として主として金属鉄からなる微粒子
を用いることを検討してきた。主として金属鉄か
らなる微粒子は、飽和磁化がマグネタイトに比し
て格段に大きくて磁性トナーの磁化能を大きくす
ることが期待でき、しかも色相が灰色系統である
ため有彩色着色剤を含有させたときにはこの有彩
色着色剤の色彩が鮮やかに現れて明度の高い鮮明
なカラー画像を形成できることが期待できる。 しかしながら、主として金属鉄からなる微粒子
は、その粒径が揃つた超微細の粒子を製造するこ
とが未だ困難であつて、マグネタイトなどに比し
て粒径分布が相当に広くかつ均一な粒径の微粒子
が容易には得られない。このためこれらの磁性体
をバインダー樹脂中に分散させた後の工程におい
て粉砕してトナー粒子とするとき、粉砕はバイン
ダー樹脂と磁性体の界面で行われやすく、バイン
ダー樹脂と磁性体間の接着性が弱い場合には磁性
体は容易にバインダー樹脂から欠落しやすく、こ
の傾向は粗大粒子ほど大きいと推察される。従つ
てマグネタイトに比して粗大粒子を多く含有して
いる金属鉄よりなる粒子を用いて磁性トナーの
個々の粒子においてはその磁化能にバラツキが生
じて、結局磁化能の小さい磁性トナー粒子によつ
てカブリが発生したり、あるいはトナー飛散が発
生する問題点がある。 〔発明の目的〕 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、その目的は、大きな磁化能を有してい
てトナー飛散による汚染を伴わずにカブリのない
画像を得ることができ、しかも含有される多彩色
着色剤の色彩を十分に発現させることができて鮮
明な色彩のカラー画像を形成することが可能な磁
性カラートナーを提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明磁性カラートナーは、金属鉄が60〜78.6
重量%の割合で存在し平均粒径が0.1〜1.5μmの
磁性体粒子の表面が、当該磁性体粒子の0.1〜5
重量%シラン系カツプリング剤および/またはチ
タン系カツプリング剤により予め処理されてなる
磁性体粒子20〜55重量%と、有彩色着色剤3〜20
重量%とがスチレン−アクリル樹脂よりなるバイ
ンダー樹脂中に含有されてなることを特徴とす
る。 斯かる構成によれば、磁性体粒子が金属鉄が特
定の割合で存在する特定の平均粒径を有する粒子
であつてそれ自身飽和磁化が大きく、しかも磁性
体粒子の表面が予め特定の種類および割合のカツ
プリング剤により処理されているので、磁性体粒
子のバインダー樹脂中への分散性が向上すると共
に、磁性体粒子のバインダー樹脂への接着性が高
くなり、従つてトナーの製造工程の一つである粉
砕工程において磁性体粒子とバインダー樹脂との
界面で割れたりすることが防止され、また仮に割
れるようなことがあつても磁性体粒子のバインダ
ー樹脂からの欠落が生じにくく、この結果個々の
磁性トナー粒子中に磁性体粒子を良好に含有させ
ることができて得られる磁性トナー粒子の個々の
磁化能が格段に大きくしかも揃つたものとなり、
従つてカブリの発生あるいはトナー飛散の発生を
大幅に抑止することができる。 しかし磁性体粒子の表面が特定のカツプリング
剤により処理されるので、仮に当該処理がなされ
ない場合には生じやすい磁性体粒子の急激な酸化
による発火が防止されて磁性体粒子の取り扱いが
容易となり、また酸化による黒化も伴うことがな
い。 そして磁性体粒子はそれ自身灰色系統の色相を
呈するものであるうえ、特定のカツプリング剤に
より処理されるため処理後においては磁性体粒子
の色相が隠蔽されるようになり、このため、有彩
色着色剤が含有されたときにはその有彩色着色剤
の含有量に相応した色彩が十分に現れるようにな
る。そしてこのように磁性体粒子の表面を特定の
カツプリング剤により処理することによりバイン
ダー樹脂に対して磁性体粒子を均一に分散するこ
とができるので、粒径分布の広い磁性体粒子を何
ら支障なく用いることができ、このため磁性体粒
子の製造条件が緩和されて有利に磁性カラートナ
ーを製造することができる。 以下本発明について具体的に説明する。 本発明においては、スチレン−アクリル樹脂よ
りなるバインダー樹脂中に、金属鉄が60〜78.6重
量%の割合で存在し平均粒径が0.1〜1.5μmの磁
性体粒子であつて、その表面が、当該磁性体粒子
の0.1〜5重量%のシラン系カツプリング剤およ
び/またはチタン系カツプリング剤により予め処
理されてなる粒子(以下単に「磁性体粒子」とも
いう。)20〜55重量%と、有彩色着色剤3〜20重
量%と、その他の必要なトナー成分とを含有せし
めて磁性カラートナーを構成する。 なお、金属鉄が60〜78.6重量%の割合で存在す
る粒子とは、1個の粒子において組成成分として
金属鉄の割合60〜78.6重量%であるものをいう。
ここで「金属鉄」とは鉄を除いた他の元素と化合
物を作つていない、鉄成分そのものをいう。 前記磁性体粒子において、金属鉄の割合が過小
の場合には、磁性体粒子それ自身が黒色性を帯び
た色相を有するものとなり、このため明度の高い
鮮明な色彩のカラー画像を形成することができる
磁性カラートナーを得ることが困難となる。 前記磁性体粒子の平均粒径は0.1〜1.5μmであ
る。この平均粒径が過大の場合には個々のトナー
粒子中に均一に分散した状態で前記磁性体粒子を
含有させることが困難となり、このため磁化能の
小さなトナー粒子が増加して得られる画像にカブ
リが発生したり、あるいは現像器からのトナー飛
散が生じ易い。またこの平均粒径が過小の場合に
は、バインダー樹脂中への分散が困難となり、ま
た発火しやすくなつて取り扱いが困難となり、ま
た当該磁性体粒子による乱反射により反射光が減
少し彩度が低下しやすい。なおここでいう平均粒
径は「サブ シーブ サイザー(Sub Sieve
Sizer)」(フイツシヤー社製)により測定したと
きの値である。 前記磁性体粒子の飽和磁化は130emu/g以上
であることが好ましい。なおここでいう飽和磁化
とは、1000 Oeの磁界における磁化の値をいう。
この飽和磁化の値が過小の場合には、必要な磁化
能を得るために磁性トナー粒子中に必要とされる
磁性体粒子の含有割合が大きくなり、このため磁
性トナー像の熱定着時において定着性が低下する
場合がある。 本発明において、磁性カラートナー粒子中にお
ける磁性体粒子の含有割合は20〜55重量%であ
る。この割合が過小のときには必要な磁化能が得
られず、一方この割合が過大のときには磁性トナ
ーの熱定着時において定着性が低下する場合があ
る。 前記磁性体粒子において、金属鉄以外の組成成
分としては、例えば、Fe3O4,MOFe2O3(ただ
し、、MOは、Ba,Co,Sr,Pb及びZn,Ni,
Cu,Mn,Li,その他のうちの1つ或いは2つ以
上が組合わされたものの酸化物を表す。)などで
ある。 前記磁性体粒子において60〜78.6重量%の金属
鉄を組成成分として有するものとするための方法
としては、例えば鉄元素を含む鉄酸化物あるいは
これらの合金を還元する方法を挙げることができ
る。還元工程においては粒子同志が固着しやすい
ので後に粉砕して微粒子状とするのが好ましい。 前記磁性体粒子はその表面が特定の割合のシラ
ン系カツプリング剤および/またはチタン系カツ
プリング剤により予め処理されてなるものであ
り、具体的な処理方法としては、例えば下記の如
き方法を挙げることができる。 (1) シラン系カツプリング剤および/またはチタ
ン系カツプリング剤の水溶液中に磁性体粒子を
混合して撹拌しながら熱風により乾燥させ、さ
らに必要に応じて加熱処理する方法。 (2) シラン系カツプリング剤および/またはチタ
ン系カツプリング剤の水溶液を浮遊状態にした
磁性体粒子にスプレー塗布しながら熱風により
乾燥させ、さらに必要に応じて加熱処理する方
法。 斯かる処理は、金属鉄よりなる磁性体粒子を得
た直後に行うことが好ましく、そのようにするこ
とによつて磁性体粒子の酸化を有効に防止するこ
とができる。 本発明において用いることができるシラン系カ
ツプリング剤としては特に限定されないが、例え
ば下記一般式(1)で示されるシラン系カツプリング
剤を挙げることができる。 一般式(1) XnSiYo (Xは、アルコキシ基または塩素原子を表し、
mは1〜3の整数を表し、Yは、アミノ基、ビニ
ル基、グリシドキシ基、メルカプト基、メタクリ
ル基、ウレイド基の少なくとも1種または2種以
上を有する炭化水素基を表し、nは3〜1の整数
を表し、ただしm+n=4である。) 上記一般式(1)で示される具体的物質としては下
記の如きものを挙げることができる。 (ビニル基を有するもの) CH2=CHSiCl3 CH2=CHSi(OC2H53 CH2=CHCH2SiCl3 CH2=CHCH2Si(CH3)Cl2 CH2=CHCH2Si(CH32Cl CH2=CHCH2Si(OC2H53 CH2=CHSi(OC2H4OCH33 (CH2=CHCH22SiCl2 (CH2=CH)2Si(OC2H52 (CH2=CH)3SiOC2H5 (グリシドキシ基を有するもの) (メルカプト基を有するもの) HSCH2CH2CH2Si(OCH33 HSCH2CH2CH2Si(OC2H53 (メタクリル基を有するもの) (ウレイド基を有するもの) NH2CONHCH2CH2CH2Si(OC2H53 (アミノ基を有するもの) NH2CH2CH2CH2Si(OCH33 NH2CH2CH2CH2Si(OC2H53 NH2CONHCH2CH2CH2Si(OC2H53 NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH33 NH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2Si
(OCH33 C2H5OCOCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH33 C2H5OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2
Si(OCH33 C2H5OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH
CHCHNH−CH2CH2CH2CH2Si(OCH33 CH3OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2S
i(OCH33 CH3NHCH2CH2CH2Si(OC2H53 NH2(CH2CH2NH)2CH2CH2CH2Si(OCH33 CH3NHCONHCH2CH2CH2Si(OCH33 本発明において用いることができるチタン系カ
ツプリング剤としては特に限定されないが、例え
ば下記一般式〜で示されるチタン系カツプリ
ング剤を挙げることができる。 一般式 Ti(OR14-o(O−X−R2o 一般式 一般式 (R1O)2Ti(L)2 一般式 (一般式〜において、 R1及びR2は、各々炭素原子数が3〜24の置換
もしくは非置換のアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、環状アルキル基を表し、 Xは、
【式】
【式】 または
【式】 X′は、
〔実施例〕
以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。な
お「部」は重量部を表わす。 (磁性体粒子の処理) 上記構造式で示されるシラン系カツプリング剤
を、金属鉄の割合が78.6重量%で平均粒径が約1μ
mの鉄粉粒子の粉末1Kgに対して、0.5重量%の
割合となるように調製した水溶液中に、上記鉄粉
粒子の粉末1Kgを混合し、撹拌しながら熱風乾燥
させ、さらに250℃の恒温槽で2時間熱処理し、
もつてカツプリング剤で処理された鉄粉粒子を得
た。これを「磁性体粒子A」とする。 上記構造式で示されるチタン系カツプリング剤
を、金属鉄の割合が71.2重量%で平均粒径が約
0.5μmの鉄粉粒子の粉末500gに対して、それぞ
れ0.3重量%、1.0重量%、5.0重量%の割合となる
よう調製した3種の溶液中に、上記鉄粉粒子の粉
末500gを混合し、十分に撹拌した後ジヤケツト
に80℃の温水を通したヘンシエルミキサーに入れ
溶剤を除去し、もつてカツプリング剤で処理され
た3種の鉄粉粒子を得た。これらをそれぞれ「磁
性体粒子B」乃至「磁性体粒子D」とする。 実施例 1 スチレン−アクリル共重合体 50部 (スチレン:メタアクリル酸メチル:アクリル
酸n−ブチル=75:10:15) 磁性体粒子A 50部 ニグロシン染料 1部 ポリプロピレン 3部 フタロシアニンブルー 7.5部 (C.I.ピグメントブルー15) 上記処方の材料を、ヘンシエルミキサーで十分
に混合した後、エクストルーダーで混合練肉し
た。次いで混練物を室温まで冷却し、ウイレー粗
砕機で粗砕した後ジエツト粉砕機で微粉砕し、そ
の後ジグザグ分級機により分級して平均粒径(重
量)が約11μmのブルーの磁性カラートナーを得
た。この磁性カラートナーを「トナー1」とす
る。 実施例2乃至4 実施例1において磁性体粒子Aの代わりにそれ
ぞれ磁性体粒子B乃至Dを用いたほかは同様にし
て磁性カラートナーを得た。これらの磁性カラー
トナーをそれぞれ「トナー2」乃至「トナー4」
とする。 尚、上記実施例1〜4において磁性体粒子の金
属鉄の割合は、トナー化した後でも本発明の範囲
内であつた。 これらのトナー1乃至4をそれぞれ電子写真複
写機「U−Bix1200」(小西六写真工業社製)の
現像器に充填し、現像器のブランケツトのみを5
分間回転させた後のトナー飛散を測定した。結果
は後述の第1表に示す。 次にトナー1乃至4をそれぞれ用いて、電子写
真複写機「U−Bix1200」(小西六写真工業社製)
により、温度20℃で相対湿度50〜60%の環境試験
室と、温度30℃で相対湿度80%の環境試験室とに
おいて実写テストを行い、画像濃度について調べ
た。結果は後述の第1表に示す。 比較例 1 実施例1における磁性体粒子Aの代わりにシラ
ン系カツプリング剤で処理する前の鉄粉粒子をそ
のまま磁性体粒子として用いたほかは実施例1と
同様にして磁性カラートナーを得た。この磁性カ
ラートナーを「比較トナー1」とする。 この比較トナー1を用いて既述と同様にしてト
ナー飛散を測定し、さらに実写テストを行つた。
結果は後述の第1表に示す。
〔発明の効果〕
本発明の磁性カラートナーによれば、磁性体粒
子の飽和磁化が大きくてしかも磁性体粒子のバイ
ンダー樹脂中への分散性が向上すると共に、磁性
体粒子のバインダー樹脂への接着性が高くなり、
従つてトナーの製造工程の一つである粉砕工程に
おいて磁性体粒子とバインダー樹脂との界面で割
れたりすることが防止され、また仮に割れるよう
なことがあつても磁性体粒子のバインダー樹脂か
らの欠落が生じにくく、この結果個々のトナー粒
子中に磁性体粒子を良好に含有させることができ
て得られるトナー粒子の個々の磁化能が格段に大
きくしかも揃つたものとなり、従つてカブリの発
生あるいはトナー飛散の発生を大幅に抑止するこ
とができる。 しかも磁性体粒子の表面が特定の種類および割
合のカツプリング剤により予め処理されるので、
仮に当該処理がなされない場合には生じやすい磁
性体粒子の急激な酸化による発火が防止されて磁
性体粒子の取り扱いが容易となり、また酸化によ
る黒化も伴うことがない。 そして磁性体粒子はそれ自身灰色系統の色相を
呈するものであるうえ、特定のカツプリング剤に
より予め処理されるため処理後においては磁性体
粒子の色相が隠蔽されるようになり、このため、
有彩色着色剤の含有量に相応した色彩が十分に現
れるようになる。そしてこのように磁性体粒子の
表面を特定のカツプリング剤により処理すること
によりスチレン−アクリル樹脂よりなるバインダ
ー樹脂に対して磁性体粒子を均一に分散すること
ができるので、粒径分布の広い磁性体粒子を何ら
支障なく用いることができ、このため磁性体粒子
の製造条件が緩和されて有利に磁性カラートナー
を製造することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 金属鉄が60〜78.6重量%の割合で存在し平均
    粒径が0.1〜1.5μmの磁性体粒子の表面が、当該
    磁性体粒子の0.1〜5重量%のシラン系カツプリ
    ング剤および/またはチタン系カツプリング剤に
    より予め処理されてなる磁性体粒子20〜55重量%
    と、有彩色着色剤3〜20重量%とがスチレン−ア
    クリル樹脂よりなるバインダー樹脂中に含有され
    てなることを特徴とする磁性カラートナー。
JP60210037A 1985-09-25 1985-09-25 磁性カラートナー Granted JPS6270862A (ja)

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JP60210037A JPS6270862A (ja) 1985-09-25 1985-09-25 磁性カラートナー

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JP60210037A JPS6270862A (ja) 1985-09-25 1985-09-25 磁性カラートナー

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