JPH04244066A - ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なハロゲノアルキル−アゾ
リル誘導体類、それらの複数の製造方法、並びに植物保
護および材料保護における殺微生物剤（ｍｉｃｒｏｂｉ
ｃｉｄｅｓ）としてのそれらの使用に関するものである
。

【０００２】ある種のジハロゲノ−アリル−トリアゾリ
ル誘導体類が殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）
性質を有することは開示されている（ヨーロッパ公開明
細書０，０９７，４２５参照）。例えば、４−（２，４
−ジクロロフェニル）−１，２−ジブロモ−４−ヒドロ
キシ−５−（１，２，４−トリアゾリ−１−ル）−ペン
テ−１−ンおよび４−（２，４−ジクロロフェニル）−
１，２−ジクロロ−４−ヒドロキシ−５−（１，２，４
−トリアゾリ−１−ル）−ペンテ−１−ンを菌・カビ類
（ｆｕｎｇｉ）の防除用に使用することができる。これ
らの物質の作用は良好であるが、低い使用範囲が用いら
れる時にはある場合には遺憾の点がある。

【０００３】さらに、中心炭素原子上に任意に置換され
ていてもよいフェニル基を含有しているある種のハロゲ
ノアルキル−トリアゾリル誘導体類が植物病原性の菌・
カビ類に対する殺菌・殺カビ剤として適していることは
すでに開示されている（ヨーロッパ公開明細書０，３８
０，２７７参照）。しかしながら、任意に置換されてい
てもよいフェニル基が別の基により置換されている対応
する化合物は述べられていない。

【０００４】式

【０００５】

【化４】

【０００６】［式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよ
いアルキル、任意に置換されていてもよいアルケニルま
たは任意に置換されていてもよいシクロアルキルを表わ
し、Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アシルまたは
アラルキルを表わし、Ｘ１はハロゲンを表わし、Ｘ２は
ハロゲンを表わし、ｎは０または１を表わし、そしてＹ
は窒素またはＣＨ基を表す］の新規なハロゲノアルキル
−アゾリル誘導体類、並びにそれらの酸付加塩類および
金属塩錯体類が今見いだされた。

【０００７】式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個の非対
称的に置換された炭素原子を含有しており、従って光学
的異性体の形状で得られる。本発明は、異性体類の混合
物並びに個々の異性体類にも関するものである。

【０００８】さらに、式（Ｉ）のハロゲンアルキル−ア
ゾリル誘導体類並びにそれらの酸付加塩類および金属塩
錯体類は、式

【０００９】

【化５】

【００１０】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙおよびｎは上記の
意味を有する］のアルキン類を希釈剤の存在下でハロゲ
ンまたはハロゲン−供与性化合物と反応させ、そして希
望により、生成した式（Ｉ）の化合物を次に酸または金
属塩との付加反応にかける時に、得られることも見いだ
された。

【００１１】最後に、式（Ｉ）の新規なハロゲンアルキ
ル−アゾリル誘導体類並びにそれらの酸付加塩類および
金属塩錯体類が強力な殺微生物剤性質を有しておりそし
て植物保護および材料保護において使用できることも見
いだされた。

【００１２】驚くべきことに、本発明に従う物質は、植
物保護および材料保護において、最も似た構造を有する
同一活性方向のこれまでに公知の化合物より良好な殺微
生物活性を有している。

【００１３】式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物
において、Ｒ１は好適には炭素数が１−６の直鎖もしく
は分枝鎖状のアルキルを表わし、ここでこれらの基のそ
れぞれはハロゲン、炭素数が３−７のシクロアルキル、
フェニルおよび／またはハロゲノフェニルからなる系か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしト
リ置換されていてもよく、或いは炭素数が２−６のアル
ケニルを表わし、ここでこれらの基のそれぞれはハロゲ
ン、フェニルおよび／またはハロゲノフェニルからなる
系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ない
しトリ置換されていてもよく、或いは炭素数が３−７の
シクロアルキルを表わし、ここでこれらのシクロアルキ
ル基のそれぞれはハロゲンおよび／または炭素数が１−
４のアルキルからなる系からの同一もしくは異なる置換
基によりモノ置換ないしトリ置換されていてもよく、Ｒ
２は好適には水素、炭素数が１−６のアルキル、炭素数
が３−６のアルケニル、炭素数が１−４のアシルまたは
アルキル部分中の炭素数が１−４のフェニルアルキルを
表わし、Ｘ１は好適には弗素、塩素または臭素を表わし
、Ｘ２は好適には弗素、塩素または臭素を表わす。

【００１４】特に好適には、Ｒ１はメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ターシャリー
−ブチル、ターシャリー−ペンチル、１−エチル−１−
メチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、１，
１，２−トリメチル−プロピルまたは１，１−ジメチル
−プロペニ−２−ルを表わし、ここでこれらの前記の基
のそれぞれは弗素、塩素、臭素、フェニル、クロロフェ
ニル、ジクロロフェニル、フルオロフェニルおよび／も
しくはジフルオロフェニルからなる系からの同一もしく
は異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換されてい
てもよく、或いは１−メチル−シクロヘキシル、シクロ
ヘキシル、１−フルオロ−シクロプロピル、１−クロロ
−シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、シクロ
プロピル、１−メチルシクロペンチル、シクロペンチル
または１−エチル−シクロペンチルを表わし、Ｒ２は特
に好適には水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、アリル、ホルミル、アセチル、
ベンジルまたはフェネチルを表わし、Ｘ１は特に好適に
は弗素、塩素または臭素を表わし、Ｘ２は特に好適には
弗素、塩素または臭素を表わす。

【００１５】指数ｎは０または１を表わす。

【００１６】Ｙは窒素またはＣＨ基を表す。

【００１７】本発明に従う他の好適な物質は、酸類とＲ
１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙおよびｎが上記でこれらの基
および指数ｎに関して好適であるかまたは特に好適であ
るとして挙げられている式（Ｉ）のハロゲノアルキル−
アゾリル誘導体類との付加生成物である。

【００１８】加えることのできる酸類には好適には、ハ
ロゲン化水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、特に
塩酸、並びに燐酸、硝酸、硫酸、一および二官能性カル
ボン酸類およびヒドロキシカルボン酸類、例えば酢酸、
マレイン酸、琥珀酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サ
リチル酸、ソルビン酸および乳酸、並びにスルホン酸類
、例えばｐ−トルエン−スルホン酸、１，５−ナフタレ
ンジスルホン酸、樟脳スルホン酸またはサッカリン、が
包含される。

【００１９】本発明に従う他の好適な化合物は、元素の
周期律系の主族ＩＩ−ＩＶ並びに副族ＩおよびＩＩおよ
びＩＶ−ＶＩＩＩの金属類の塩類とＲ１、Ｒ２、Ｘ１、
Ｘ２、Ｙおよびｎが上記でこれらの基および指数ｎに関
して好適であるかまたは特に好適であるとして挙げられ
ている式（Ｉ）のハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類
との付加生成物である。これに関しては、銅、亜鉛、マ
ンガン、マグネシウム、錫、鉄およびニッケルの塩類が
特に好適である。 これらの塩類の適当なアニオン類は、生理学的に許容可
能な付加生成物を生じる酸類から誘導されるものである
。これに関しては、この型の特に好適な酸類はハロゲン
化水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、並びに燐酸
、硝酸および硫酸である。

【００２０】本発明に従う物質の例として挙げられるも
のは、下表に示されているハロゲノアルキル−アゾリル
誘導体類である。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】

【表４】

【００２５】３−（１−クロロ−シクロプロピル）−３
−ヒドロキシ−４−（１，２，４−トリアゾリ−１ル）
−ブチ−１−ンを出発物質として使用しそして塩素ガス
を反応物として使用する場合には、本発明に従う方法の
工程は下記の反応式により示すことができる：

【００２
６】

【化６】

【００２７】本発明に従う方法を実施するための出発物
質として必要な式（ＩＩ）のアルキン類はある場合には
公知である（ヨーロッパ公開明細書０，０９６，７８６
およびヨーロッパ公開明細書０，３５３，５５８参照）
。それらは、ａ）式

【００２８】

【化７】

【００２９】［式中、Ｒ１およびＹは上記の意味を有す
る］のアゾリル−メチルケトン類を α）希釈剤の存在下で、式

【００３０】

【化８】ＨＣ＝ＣＭｅ　　　　　　　　　　（ＩＶ）［
式中、Ｍｅは１当量の金属カチオンを表す］のアセチレ
ン塩類と、または β）活性化されたアルミニウムの存在下でそして希釈剤
の存在下で、式

【００３１】

【化９】ＨＣ＝Ｃ−ＣＨ２−Ｈａｌ　　　　　　（Ｖ）
［式中、Ｈａｌは塩素または臭素を表す］のプロパルギ
ルハライド類と反応させ、そして希望により、生成した
式

【００３２】

【化１０】

【００３３】［式中、Ｒ１、Ｙおよびｎは上記の意味を
有する］のアルキン類を希釈剤の存在下で強塩基と反応
させ、そして生成した式

【００３４】

【化１１】

【００３５】［式中、Ｒ１、Ｙおよびｎは上記の意味を
有し、そしてＲ３は塩基のカチオン性基を表す］のアル
コレート類を希釈剤の存在下で式

【００３６】

【化１２】Ｒ４−Ｈａｌ′　　　　　　　　　　（ＶＩ
）［式中、Ｒ４はアルキル、アルケニル、アシルまたは
アラルキルを表し、そしてＨａｌ′は塩素、臭素または
ヨウ素を表す］のハロゲン化合物と反応させるか、或い
はｂ）式

【００３７】

【化１３】 ［式中、Ｒ１は上記の意味を有する］のクロロメチルケ
トン類を、 α）適宜塩基の存在下でそして希釈剤の存在下で、式

【
００３８】

【化１４】ＨＣ＝ＣＲ５　　　　　　　　　　　　　　
（ＶＩＩＩ）［式中、Ｒ５は水素または１当量の金属カ
チオンを表す］のアセチレン類と、または β）方法（ａ）、変法βの条件下で、式

【００３９】

【化１５】ＨＣ＝Ｃ−ＣＨ２−Ｈａｌ　　　　　　（Ｖ
）［式中、Ｈａｌは上記の意味を有する］のプロパルギ
ルハライド類と反応させ、そして次に生成した式

【００
４０】

【化１６】

【００４１】［式中、Ｒ１およびｎは上記の意味を有す
る］のヒドロキシアルキン類を酸−結合剤の存在下でそ
して希釈剤の存在下で式

【００４２】

【化１７】

【００４３】［式中、Ｙは上記の意味を有する］のアゾ
ール類と反応させ、そして希望により、生成した式

【０
０４４】

【化１８】

【００４５】［式中、Ｒ１、Ｙおよびｎは上記の意味を
有する］のアルキン類を方法（ａ）に従いさらに反応さ
せることにより、製造できる。

【００４６】方法（ａ）を実施するための出発物質とし
て必要な式（ＩＩＩ）のアゾリル−メチルケトン類は公
知であるか、または簡単に原則的には公知の方法により
製造することができる（ドイツ公開明細書２，４３１，
４０７およびヨーロッパ公開明細書０，３５３，５５８
参照）。

【００４７】式（ＩＶ）は、方法（ａ）、変法αを実施
する時に反応物として必要なアセチレン塩類の一般的定
義を与えるものである。この式において、Ｍｅは好適に
はリチウムカチオンまたは１当量のセリウム（ＩＩＩ）
カチオンを表す。

【００４８】式（ＩＶ）のアセチレン塩類は公知である
（ホウベンーウエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メ
ソデン・デル・オルガニッシェン・ヘミイ（Ｍｅｔｈｏ
ｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ）、Ｖ／２ａ巻、５０９頁以下、ジョージ・チエメ・
フェルラグ、スタットガルト、１９７７およびテトラヘ
ドロン・レタース（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ
ｅｒｓ）、２５、（１９８４）、４２３３参照）。

【００４９】方法（ａ）、変法αの第一段階を実施する
ために使用できる希釈剤は、この型の反応用に一般的な
全ての不活性有機溶媒である。エーテル類、例えばテト
ラヒドロフランまたはジエチルエーテル、および炭化水
素類、例えばｎ−ヘキサン、が好適である。

【００５０】方法（ａ）、変法αの第一段階を実施する
時には、反応温度は実質的な範囲内で変えることができ
る。一般的には、該変法は−７８℃〜＋３０℃の間の温
度において、好適には−７０℃〜＋２０℃の間の温度に
おいて、実施される。

【００５１】本発明に従う方法（ａ）および（ｂ）は一
般的に大気圧下で実施される。

【００５２】方法（ａ）、変法αの第一段階を実施する
時には、アセチレン塩類を最初に製造し、そして次にこ
れらをあらかじめ単離せずに等量または過乗量もしくは
不足量の式（ＩＩＩ）のアゾリル−メチルケトンと反応
させるという工程が一般的に行われる。処理は一般的方
法により行われる。一般的には、反応混合物を最初に塩
の水溶液、例えば塩化アンモニウム水溶液、で処理し、
次に混合物を水中で微溶性である有機溶媒と共に数回振
ることにより抽出し、一緒にした有機相を乾燥し、そし
て次に減圧下で濃縮するという工程が行われる。

【００５３】方法（ａ）、変法βを実施するための出発
物質として必要な式（Ｖ）のプロパルギルハライド類は
公知である。

【００５４】方法（ａ）、変法βの第一段階を実施する
ために使用できる希釈剤は、この型の反応用に一般的な
全ての不活性有機溶媒である。エーテル類、例えばテト
ラヒドロフランまたはジエチルエーテル、が好適である
。

【００５５】方法（ａ）、変法βの第一段階は活性化さ
れたアルミニウムの存在下で実施される。後者は、触媒
量の塩化水銀（ＩＩ）およびヨウ素をアルミニウム片に
加えることにより、製造される。

【００５６】方法（ａ）、変法βの第一段階を実施する
時には、反応温度は実質的な範囲内で変えることができ
る。一般的には、該変法は−８０℃〜＋１００℃の間の
温度において、好適には−７０℃〜＋６０℃の間の温度
において、実施される。

【００５７】方法（ａ）、変法βの第一段階を実施する
時には、１モルの式（ＩＩＩ）のアゾリル−メチルケト
ン当たり１−２モルの式（Ｖ）のプロパルギルハライド
類および１−１．５モルのアルミニウム並びに触媒量の
塩化水銀（ＩＩ）およびヨウ素が使用される。生じた生
成物は一般的方法により単離される。

【００５８】方法（ａ）の第二段階を実施する時には、
式（ＩＩａ）のアルキン類を例えばジオキサンの如き不
活性希釈剤中で室温において適当な強塩基類、例えばア
ルカリ金属アミド類またはアミド金属水酸化物類、第四
級水酸化アンモニウム類または水酸化ホスホニウム類、
と反応させることにより、それらを対応するアルコレー
ト類に転化させる。従って、式（ＩＩｂ）の化合物中の
Ｒ３は好適にはアルカリ金属カチオン、例えばナトリウ
ムもしくはカリウムカチオン、または第四級アンモニウ
ムもしくはホスホニウムカチオン、を表している。

【００５９】式（ＩＶ）は、方法（ａ）の第三段階を実
施するための反応物として必要なハロゲン化合物の一般
的定義を与えるものである。この式において、Ｒ４は好
適には本発明に従う式（Ｉ）の物質の記載に関して置換
基Ｒ２に対して上記で挙げられている意味を有するが、
水素は意味しない。Ｈａｌ′は塩素、臭素またはヨウ素
を表す。

【００６０】式（ＶＩ）のハロゲン化合物は公知である
かまたは原則的に公知の方法により製造できる。

【００６１】方法（ａ）の第二および第三段階を実施す
るために適している希釈剤は不活性有機溶媒である。下
記のものを好適に使用することができる：エーテル類、
例えばジエチルエーテルまたはジオキサン；芳香族炭化
水素類、例えばベンゼン；および個々の場合には塩素化
された炭化水素類、例えばクロロホルム、塩化メチレン
または四塩化炭素；並びにヘキサメチル燐酸トリアミド
。

【００６２】方法（ａ）の第二および第三段階を実施す
る時には、反応温度は実質的な範囲内で変えることがで
きる。一般的には、該変法は０℃〜１２０℃の間の、好
適には２０℃〜１００℃の間の、温度において実施され
る。

【００６３】方法（ａ）の第二段階を実施する時には、
式（ＩＩａ）のアルキン類を最初に強塩基類と反応させ
て対応する式（ＩＩｂ）のアルコレート類を与える。そ
の後の第三段階では、１モルの式（ＩＩｂ）のアルコレ
ート当たり１−２モルの式（ＶＩ）のハロゲン化合物が
好適に使用される。最終的生成物を単離するためには、
反応混合物から溶媒を除去し、そして残渣を水および有
機溶媒で処理する。有機相を分離し、一般的方法で処理
し、そして精製する。

【００６４】好適態様では、式（ＩＩａ）のヒドロキシ
ル化合物から出発し、それを適当な有機溶媒中でアルカ
リ金属水素化物またはアルカリ金属アミドによりアルカ
リ金属アルコレートに転化させ、そして後者を単離せず
に直ちに式（ＶＩ）のハロゲン化合物と反応させると、
その工程中に式（ＩＩ）の化合物が１回操作で得られ、
アルカリ金属ハライドが分離されるという工程が方法（
ａ）の第二および第三段階で簡便に実施される。

【００６５】別の好適態様に従うと、アルコレート類の
製造および式（ＶＩ）のハロゲン化合物との反応は簡便
には、二相系、例えば水酸化ナトリウムまたはカリウム
水溶液／トルエンまたは塩化メチレン、で０．０１−１
モルの相−転移触媒、例えばアンモニウムまたはホスホ
ニウム化合物、を添加しながら実施され、そこでは有機
相中のアルコレート類とハライド類との反応は有機相中
または界面において起きる。

【００６６】式（ＶＩＩ）は、方法（ｂ）を実施するた
めの出発物質として必要なクロロメチルケトン類の一般
的定義を与えるものである。この式において、Ｒ１は好
適には本発明に従う式（Ｉ）の物質の記載に関してこの
基に対して好適であるとして上記で挙げられている意味
を有する。

【００６７】式（ＶＩＩ）のクロロメチルケトン類は公
知であるかまたは原則的に公知の方法により製造できる
（ドイツ公開明細書３，０４９，４６１参照）。

【００６８】式（ＶＩＩＩ）は、方法（ｂ）、変法αに
おける反応物として必要なアセチレン類の一般的定義を
与えるものである。この式において、Ｒ５は好適には水
素、リチウムカチオン、または１当量のマグネシウムも
しくはセリウム（ＩＩＩ）カチオンを表す。

【００６９】式（ＶＩＩＩ）のアセチレン類は公知であ
る。

【００７０】方法（ｂ）、変法αの第一段階を実施する
ために適している塩基類は、この型の反応用に一般的な
全ての強塩基類である。アルカリ金属水酸化物類、例え
ば水酸化カリウム、が好適に使用できる。

【００７１】方法（ｂ）、変法αの第一段階を実施する
ための希釈剤は、この型の反応用に一般的な全ての不活
性有機溶媒である。エーテル類、例えばテトラヒドロフ
ランまたはジエチルエーテル、が好適である。

【００７２】方法（ｂ）、変法αの第一段階を実施する
時には、反応温度は実質的な範囲内で変えることができ
る。一般的には、該変法は−７８℃〜＋５０℃の間の、
好適には−７８℃〜＋４０℃の間の、温度において実施
される。

【００７３】方法（ｂ）、変法αの第一段階を実施する
時には、式（ＶＩＩ）のクロロメチルケトン類および式
（ＶＩＩＩ）のアセチレン類をほぼ等量で反応させる。 しかしながら、どちらか一方の成分を過剰に使用するこ
ともできる。処理は一般的方法により行われる。

【００７４】方法（ｂ）、変法αの第一段階は、方法（
ａ）、変法βの第一段階でも使用されている条件下で実
施される。

【００７５】式（ＩＸ）のヒドロキシアルキン類をさら
に式（Ｘ）のアゾール類と直接反応させることもできる
。 一方、それらを最初にオキシラン類に転化させ、そして
次にそれらを式（Ｘ）のアゾール類と反応させることも
できる。

【００７６】方法（ｂ）の第二段階を実施するために適
している酸−結合剤は全ての一般的酸受容体である。下
記のものを好適に使用することができる：アルカリ金属
炭酸塩類および炭酸水素塩類、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムまたは炭酸水素ナトリウム、並びに第三級
脂肪族または芳香族アミン類、例えばトリエチルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシル−アミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ベンジルアミンおよびピリジン、並びに環
式アミン類、例えば１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３
．０］ノネ−５−ン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザ−ビシ
クロ［５．４．０］ウンデセ−７−ン（ＤＢＵ）および
１，４−ジアザ−ビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）。

【００７７】方法（ｂ）の第二段階を実施するために適
している希釈剤は全ての不活性有機溶媒である。下記の
ものを好適に使用することができる：脂肪族および芳香
族の任意にハロゲン化されていてもよい炭化水素類、例
えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、クロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼン
、エーテル類、例えばジエチルエーテルおよびジブチル
エーテル、並びにターシャリー−ブチルメチルエーテル
、グリコールジメチルエーテルおよびジグリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、
ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソプロピルケトンおよびメチルイソブチルケトン。 エステル類、例えば酢酸メチルおよび酢酸エチル、ニト
リル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル
、並びにピリジン。

【００７８】方法（ｂ）の第二段階を実施する時には、
反応温度は実質的な範囲内で変えることができる。一般
的には、この段階は０℃〜２００℃の間の、好適には２
０℃〜１５０℃の間の、温度において実施される。

【００７９】方法（ｂ）の第二段階を実施する時には、
１モルの式（ＩＸ）のヒドロキシアルキン当たり等量ま
たは過剰量の式（Ｘ）のアゾールおよび２−３モルの酸
−結合剤が使用されるという工程が一般的に行われる。 処理は一般的方法により行われる。希望する場合に行わ
れる式（ＩＩａ）のアルキン類のその後の反応は、方法
（ｂ）においては方法（ａ）と同様にして実施される。

【００８０】本発明に従う方法（ａ）を実施するための
反応物として適しているハロゲン類は好適には、弗素、
塩素、臭素、並びに混合ハロゲン類、例えば一弗化塩素
、一弗化臭素または一塩化臭素、である（メソジクム・
シミクム（Ｍｅｔｈｄｉｃｕｍ　Ｃｈｉｍｉｃｕｍ）、
Ｆ．コルテ（Ｋｏｒｔｅ）、７巻、８４２頁（１９７６
）参照）。

【００８１】使用することができるハロゲン供与性化合
物は例えば、塩化スルフリル、Ｎ−ブロモ琥珀酸イミド
と塩酸、Ｎ−クロロ琥珀酸イミドと臭化水素酸、または
Ｎ−クロロ琥珀酸イミドと弗化水素／ピリジンである（
シンセシス（Ｓｙｎｔｅｓｉｓ）、１９７３、７８０参
照）。

【００８２】ハロゲン類と式（ＩＩ）のアルキン類との
付加反応は、光の作用により、熱により、例えば有機過
酸化物の如きフリーラジカル生成用物質により、例えば
活性炭の如き表面活性物質により、または例えば塩化銅
（ＩＩ）もしくは塩化鉄（ＩＩＩ）の如き金属塩により
、促進させることができる。

【００８３】本発明に従う方法を実施するために使用で
きる希釈剤はこの型の反応に一般的な全ての不活性有機
溶媒である。ハロゲン化された脂肪族炭化水素類、例え
ば塩化メチレン、クロロホルムおよび四塩化炭素、並び
にオキシ塩化燐を好適に使用することができる。

【００８４】本発明に従う方法を実施する時には、反応
温度はある範囲内で変えることができる。一般的には、
該方法は−１０℃〜＋１２０℃の間の、好適には−５℃
〜＋８０℃の間の、温度において実施される。

【００８５】本発明に従う方法を実施する時には、１モ
ルの式（ＩＩ）のアルキン当たり等量もしくは過剰量の
ハロゲンまたはハロゲン−供与性化合物が一般的に使用
される。Ｘ１がＸ２とは異なっている式（Ｉ）のハロゲ
ノアルキル−アゾリル誘導体類を製造しようとする時に
は、式（ＩＩ）のアルキンを最初に１モルのある種のハ
ロゲンとの付加反応にかけ、そして次に第二段階におい
てこの生成物を１モルの別のハロゲンとの付加反応にか
けるという工程が簡便に行われる。処理は一般的方法に
より行われる。一般的には、混合物を水中で微溶性であ
る有機溶媒で希釈し、水で洗浄し、有機相を乾燥し、そ
して次に濃縮するという工程が行われる。しかしながら
、反応が終了した時に、減圧下で揮発性成分類をストリ
ッピングすることにより反応混合物を直接濃縮すること
もできる。希望により、生じた生成物を一般的方法によ
りさらに精製することもできる。

【００８６】本発明に従う方法により得られる式（Ｉ）
のハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類を酸付加塩類ま
たは金属塩錯体類に転化させることができる。

【００８７】式（Ｉ）の化合物の酸付加塩類の製造用に
好適な酸類は、本発明に従う酸付加塩類の記載に関して
上記で好適な酸類として挙げられているものである。

【００８８】式（Ｉ）の化合物の酸付加塩類は簡単に一
般的な塩生成方法により、例えば式（Ｉ）の化合物を適
当な有機溶媒中に溶解させそして例えば塩酸の如き酸を
加えることにより、得られ、そしてそれらは公知の方法
で、例えば濾過により、単離することができ、そして適
宜不活性有機溶媒を用いる洗浄により精製することがで
きる。

【００８９】式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体類の製造用
に好適な金属類の塩類は、本発明に従う金属塩錯体類の
記載に関して上記で好適な金属塩類として挙げられてい
るものである。

【００９０】式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体類は簡単に
一般的方法により、例えば金属塩を例えばエタノールの
如きアルコール中に溶解させそして該溶液を式（Ｉ）の
化合物に加えることにより、得られる。金属塩錯体類は
公知の方法で、例えば濾過により、単離することができ
、そして適宜再結晶化により精製することができる。

【００９１】本発明に従う活性化合物は強力な殺微生物
活性を示し、そして植物保護および材料保護において例
えば菌・カビ類およびバクテリアの如き望ましくない微
生物の防除用に使用することができる。

【００９２】植物保護における殺菌・殺カビ剤は、ネコ
ブカビ類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃ
ｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）およ
び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）の防除
用に使用される。

【００９３】菌・カビ性およびバクテリア性疾病のある
種の病原性微生物は上記主要類名の中に含まれるが、以
下に非限定的な例として列挙する。

【００９４】キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ
）種、例えばキサントモナス・オリザエ（Ｘａｎｔｈｏ
ｍｏｎａｓ　　ｏｒｙｚａｅ）；シユードモナス（Ｐｓ
ｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種、例えばシユードモナス・ラク
リマンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ｌａｃｈｒｙｍ
ａｎｓ）；エルウイニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）種、例えば
エルウイニア・アミロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａ　　ａｍｙ
ｌｏｖｏｖａ）；フハイカビ（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、例
えばピチウム・ウルチムム（Ｐｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔ
ｉｍｕｍ）；エキビヨウキン（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａ）種、例えばフイトフトラ・インフエスタンス（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；シユ
ードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ）種、例えばシユードペロノスポラ・フムリ（Ｐｓｅ
ｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍｕｌｉ）また
はシユードペロノスポラ・クベンシス（　Ｐｓｅｕｄｏ
ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）；タン
ジクツユカビ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種、例えばプラ
ズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　　ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ）；ツユカビ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）
種、例えばペレノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ　　ｐｉｓｉ）またはＰ．ブラシカエ（Ｐ．ｂｒａｓ
ｓｉｃａｅ）；ウドンコカビ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種、
例えばエリシフエ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　
ｇｒａｍｉｎｉｓ）；スフアエロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏ
ｔｈｅｃａ）種、例えばスフアエロテカ・フリギネア（
Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）；
ポドスフアエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えば
ポドスフアエラ・レウコトリチヤ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅ
ｒａ　　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；ベントウリア（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばベントウリア・イナエカリ
ス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）；ピ
レノフオラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えばピレ
ノフオラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒ
ｅｓ）またはＰ．グラミネア（Ｐ．ｇｒａｍｉｎｅａ）
；（分生子型：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、
異名：ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ））；コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏ
ｌｕｓ）種、例えばコクリオボルス・サチブス（Ｃｏｃ
ｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　ｓａｔｉｖｕｓ）、（分生子型
：ドレクスレラ、異名：ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌ
ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））；ウロミセス（Ｕｒｏ
ｍｙｃｅｓ）種、例えばウロミセス・アペンジクラトウ
ス　（Ｕｒｏｍｙｃｅｓａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ
）；サビキン（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、例えばプクシニ
ア・レコンジタ（Ｐｕｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎｄｉｔ
ａ）；ナマグサクロボキン（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種、例
えばチルレチア・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　　ｃａ
ｒｉｅｓ）；クロボキン（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、例え
ばウスチラゴ・ヌーダ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ｎｕｄａ
）またはウスチラゴ・アベナエ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　
ａｖｅｎａｅ）；ペリクラリア（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒ
ｉａ）種、例えばペリクラリア・ササキイ　（Ｐｅｌｌ
ｉｃｕｌａｒｉａ　　　ｓａｓａｋｉｉ）；ピリクラリ
ア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばピリクラリア
・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）；
フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、例えばフサリウム
・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ
）；ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えばボトリ
チス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ
）；セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばセプト
リア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ
）；レプトスフアエリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ
）種、例えばレプトスフアエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔ
ｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）；セルコスポ
ラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセルコスポラ・
カネスケンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃ
ｅｎｓ）；アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種
、例えばアルテルナリア・ブラシカエ（Ａｌｔｅｒｎａ
ｒｉａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、並びにシュードセル
コスポレラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ
）種、例えばシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイ
デス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈ
ｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

【００９５】植物の疾病を防除するために必要な濃度に
おける活性化合物の植物による良好な耐性のために、植
物の地上部分、植物成長幹および種子、並びに土壌の処
理が可能である。

【００９６】本発明に従う活性化合物は、穀類および稲
の疾病、例えばシュードセルコスポレラ（Ｐｓｅｕｄｏ
ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）、ウドンコカビ（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ）、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、ピレ
ノフオラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）、コクリオボルス
（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）、セプトリア（Ｓｅｐｔ
ｏｒｉａ）、ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）
およびペリクラリア（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）、の
防除用に、並びにキュウリのウドンコ病およびリンゴの
痂皮病の防除用に、並びに果実成長、葡萄栽培および野
菜成長におけるボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）の防除
用に適している。さらに、それらは良好な且つ広範囲の
試験管内活性を有しており、そして例えばリゾクトニア
・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ）の如
きウドンコ病の防除用に適している。

【００９７】材料保護においては、本発明に従う物質は
工業用材料を望ましくない微生物の感染およびそれらに
よる破壊に対して保護するために使用できる。本発明の
概念における工業用材料とは、工業で使用するために製
造されている非−生物物質を意味すると理解すべきであ
る。例えば、微生物による変化または破壊から本発明に
従う活性化合物により保護しようとする工業用材料は、
接着剤、サイズ剤、紙および厚紙、織物、皮革、木材、
塗料およびプラスチック製品、冷却潤滑剤、並びに微生
物が感染可能であるかもしくはそれにより破壊可能であ
る他の物質である。微生物の増殖により被害を受けるこ
ともある製造プラント部品、例えば冷却水循環路、も保
護しようとする材料の範囲内に挙げることができる。本
発明の範囲内に挙げられる工業用材料は好適には、接着
剤、サイズ剤、紙および厚紙、皮革、木材、塗料、冷却
潤滑剤および熱転移液体、特に好適には木材、である。

【００９８】工業用材料の変性または該材料中での変化
を生じさせる微生物の例として挙げられるものは、バク
テリア、菌・カビ類、酵母、藻および粘液有機体である
。本発明に従う活性化合物は好適には菌・カビ類、特に
木材を変色および破壊させる菌・カビである糸状菌（担
子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ））に対して並
びに粘液有機体および藻に対して活性である。

【００９９】下記の属の微生物類が例として挙げられる
：アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばア
ルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｔｅ
ｎｕｉｓ）、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
）、例えばアスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌ
ｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）、ケトミウム（Ｃｈａｅｔｏｍｉ
ｕｍ）、例えばケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏ
ｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、コニフォラ（Ｃｏｎｉ
ｏｐｈｏｒａ）、例えばコニフォラ・プテアナ（Ｃｏｎ
ｉｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ）、レンチヌス（Ｌｅ
ｎｔｉｎｕｓ）、例えばレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅ
ｎｔｉｎｕｓ　ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、ペニシリウム（Ｐ
ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、例えばペニシリウム・グラウ
クム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｇｌａｕｃｕｍ）、ポ
リポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、例えばポリポルス・
ヴェルシカラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏ
ｌｏｒ）、オーレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄ
ｉｕｍ）、例えばオーレオバシジウム・プルランス（Ａ
ｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、ス
クレロフォマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、例えばスク
レロフォマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ　
ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏ
ｄｅｒｍａ）、例えばトリコデルマ・ヴィリデ（Ｔｒｉ
ｃｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ）、エシェリチア（Ｅ
ｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、例えばエシェリチア・コリ（
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ）、シュードモナス
（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、例えばシュードモナス・
オールギノサ（Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ）、およびスタフィロコックス（Ｓｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ）、例えばスタフィロコックス・オーレ
ウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）
。

【０１００】本活性化合物は、それらの特定の物理的お
よび／または化学的性質によるが、一般的な調合物、例
えば溶液、乳液、懸濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒
、エアロゾル、種子用の重合物質中のおよびコーテイン
グ組成物中の極く微細なカプセル、並びにＵＬＶ冷およ
び温ミスト調合物に変えることができる。

【０１０１】これらの調合物は公知の方法において、例
えば活性化合物を伸展剤、すなわち液体溶媒、加圧下に
液化した気体および／または固体担体と随時表面活性剤
、すなわち乳化剤および／または分散剤および／または
発泡剤と混合して製造することができる。伸展剤として
水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用い
ることもできる。液体溶媒としては、主に芳香族類、例
えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、
塩素化された芳香族類もしくは塩素化された脂肪族炭化
水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類も
しくは塩化メチレン類、脂肪族炭化水素類、例えばシク
ロヘキサン、またはパラフイン類、例えば鉱油留分、ア
ルコール類、例えばブタノールもしくはグリコール並び
にそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒、例
えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド
、並びに水が適している。液化した気体の希釈剤または
担体とは、常温および常圧では気体である液体を意味し
、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロ
パン、窒素および二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤
である。固体の担体としては、粉砕した天然鉱物、例え
ばカオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパ
ルジヤイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並
びに合成鉱物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナお
よびシリケートが適している。粒剤に対する固体の担体
としては、粉砕し且つ分別した天然岩石、例えば方解石
、大理石、軽石、海泡石および白雲石並びに無機および
有機のひきわり合成顆粒および有機物質の顆粒例えばお
がくず、やしがら、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎が
適している。乳化剤および発泡剤としては、非イオン性
および陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂
肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール
エーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフエ
ート類、アリールスルホネート類並びにアルブミン加水
分解生成物が適している。分散剤としては、例えばリグ
ニンスルフアイト廃液およびメチルセルロースが適して
いる。

【０１０２】接着剤、例えばカルボキシメチルセルロー
ス並びに粉状、粒状または格子状の天然および合成重合
体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよび
ポリビニルアセテート、並びに天然燐脂質、例えばセフ
アリンおよびレシチン、および合成燐脂質を調合物中で
使用することができる。他の添加剤は鉱物および植物油
であつてよい。

【０１０３】着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、
酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料、
例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシア
ニン染料、並びに微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホ
ウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を用い
ることができる。

【０１０４】植物保護においては、調合物は一般的に０
．１−９５重量％、好ましくは０．５−９０重量％の活
性化合物を含有している。

【０１０５】植物保護において使用される時には、本発
明に従う活性化合物は調合物中で他の公知の活性化合物
、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤および除
草剤、との混合物、並びに肥料および生長調節剤との混
合物として存在し得る。

【０１０６】植物保護において使用される時には、本発
明に従う化合物はそのままで、或いはそれらの調合物の
形態または該調合物から調製した施用形態、例えば調製
済液剤（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ
ｓ）、懸濁剤、水和剤、塗布剤、水和性粉剤、粉剤およ
び粒剤の形態で用いることができる。それらは一般的な
方法で、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、スプレ
ー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）、粒剤散布
、粉剤散布、フオーミング（ｆｏａｍｉｎｇ）、はけ塗
り等によつて用いられる。さらに活性化合物を超低容量
法（ｕｌｔｒａ−ｌｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）に従つて施用するか、活性化合物の調合物を注射す
るか、或いは活性化合物自体を土壌に施用することもで
きる。また植物の種子を処理することもできる。

【０１０７】植物部分の処理の場合、施用形態における
活性化合物の濃度は実質的な範囲内で変えることができ
る。それらは一般的に１−０．０００１重量％、好まし
くは０．５−０．００１重量％、の間である。

【０１０８】種子を処理する際には、一般的には種子１
ｋｇ当り活性化合物０．００１−５０ｇ、好ましくは０
．０１−１０ｇ、の量を必要とする。土壌を処理する際
には、作用場所で０．００００１−０．１重量％、好ま
しくは０．０００１−０．０２重量％、の活性化合物濃
度を必要とする。

【０１０９】工業用材料の保護用に使用される殺微生物
剤は、活性化合物を一般的には１−９５重量％の、好適
には１０−７５重量％の、量で含有している。材料保護
において使用される時には、本発明に従う活性化合物の
使用濃度は防除しようとする微生物の性質および発生並
びに保護しようとする物質の組成に依存している。最適
な投与割合は一連の試験により決めることができる。一
般的には、使用濃度は保護しようとする物質に関して０
．００１−５重量％の、好適には０．０５−１．０重量
％の、範囲である。

【０１１０】材料保護において使用される時には、本発
明に従う活性化合物は他の公知の活性化合物と混合して
使用することができる。

【０１１１】下記のものが活性化合物の例として挙げら
れる：ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホルマール
および他のホルムアルデヒド−放出性化合物、ベンズイ
ミダゾリル−メチル−カルバメート類、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメート類
の亜鉛塩類、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロ
ニトリル、チアゾリルベンズイミダゾール、メルカプト
ベンゾチアゾール、２−チオシアナトメチルチオベンズ
チアゾール、メチレンビスチオシアネート、並びにフェ
ノール誘導体類、例えば２−フェニルフェノール、（２
，２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロロ）−ジフェ
ニルメタンおよび３−メチル−４−クロロ−フェノール
、有機錫化合物、トリハロゲノメチルチオ化合物、例え
ばフォルペット、フルオロフォルペットおよびジクロロ
フルアニド。

【０１１２】下記の実施例は、本発明に従う化合物の製
造および使用を説明するものである。

【０１１３】製造実施例 実施例１

【０１１４】

【化１９】

【０１１５】１．０６ｇ（５ｍモル）の３−（１−クロ
ロ−シクロプロピル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２
，４−トリアゾリ−１−ル）−ブチ−１−ンを４０ｍｌ
の塩化メチレン中で２０℃において３００ワット紫外線
灯で照射しながら、塩素ガスを通すことにより、塩素化
した。 処理するために、反応混合物を塩素メチレンで希釈し、
そして炭酸ナトリウム水溶液と共に振ることにより抽出
した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして次に
減圧下で蒸発させた。粗製生成物をクロマトグラフィー
により精製した。３−（１−クロロ−シクロプロピル）
−３−ヒドロキシ−４−（１，２，４−トリアゾリ−１
−ル）−１，１，２，２−テトラクロロブタンが融点１
３０℃の固体物質の形状で得られた。

【０１１６】 １Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：δ＝０．
２（ｍ；１Ｈ）、０．５（ｍ；１Ｈ）、１．１（ｍ；１
Ｈ）、１．５（ｍ；１Ｈ）、５．２５（ＡＢ，２Ｈ）、
５．３５（ＯＨ）、６．５（ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｓ
，１Ｈ）、８．３５（ｓ，１Ｈ）。

【０１１７】出発物質の製造：

【０１１８】

【化２０】

【０１１９】１８．０ｇ（０．１モル）の４−クロロ−
３−（１−クロロ−シクロプロピル）−３−ヒドロキシ
−１−ブチン、１３．９ｇ（０．２０１モル）の１，２
，４−トリアゾールおよび５５．５ｇ（０．４０２モル
）の炭酸カリウムの２５０ｍｌの無水アセトン中混合物
を２時間にわたり還流させた。次に希釈剤を減圧下でス
トリッピングすることにより混合物を濃縮し、そして次
に濃縮物を水で処理した。生成した混合物を塩化メチレ
ンを用いて抽出した。一緒にした有機相を乾燥しそして
減圧下で濃縮した。残っている残渣をシリカゲル上でシ
クロヘキサン／酢酸エチル＝１：１を溶離剤として使用
するクロマトグラフィーにかけた。溶離液を蒸発させた
後に、９．７ｇ（理論値の４６％）の３−（１−クロロ
−１−シクロプロピル）−３−ヒドロキシ−４−（１，
２，４−トリアゾリ−１−ル）−ブチ−１−ンが融点が
７０−７２℃の固体物質の形状で得られた。

【０１２０】

【化２１】

【０１２１】５．２ｇ（０．２モル）のアセチレンの２
００ｍｌの無水テトラヒドロフラン中溶液に７０℃にお
いて８０ｍｌ（０．２モル）のヘキサン中２３％強度ブ
チルリチウム溶液を加えた。１０分後に、２０ｇ（０．
１３モル）の２−クロロ−１−（１−クロロシクロプロ
ピル−１−）−エタノンの１００ｍｌの無水テトラヒド
ロフラン中溶液を加えた。撹拌を−７０℃において２時
間続けた。次に２０ｍｌのメタノールおよび２０ｍｌの
酢酸の混合物の滴々添加により、反応を停止させた。溶
媒を真空中でストリッピングさせ、そして残存混合物を
ジクロロメタン中に溶解させ、そして次に飽和塩化アン
モニウム水溶液と共に振ることにより数回抽出した。有
機相を乾燥しそして蒸留除去した後に、２４．４ｇの粗
製生成物が得られ、それは８３．１％含有量の４−クロ
ロ−３−（１−クロロ−シクロプロピル）−３−ヒドロ
キシ−１−ブチンを含んでいた。

【０１２２】 １Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
１（ｍ，２Ｈ）、１．４（ｍ，２Ｈ）、２．５５（ｓ，
１Ｈ）、３．３（ＯＨ）、３．９５（ＡＢ系，２Ｈ）。

【０１２３】実施例２

【０１２４】

【化２２】

【０１２５】０．５モルの塩素ガスを３０ｇ（０．１３
３モル）の４−（１−クロロ−シクロプロピル）−４−
ヒドロキシ−５−（１，２，４−トリアゾリ−１−ル）
−ペンチ−１−ンの５００ｍｌの塩化メチレン中溶液の
中に５−１０℃の間の温度において３００ワット紫外線
灯で照射しながら４．５時間にわたり通した。この後に
、反応混合物を室温で７０時間放置し、次に分離した沈
澱を吸引濾過しそしてそれを減圧下で乾燥することによ
り処理した。この方法で、４０ｇ（理論値の７４％）の
４−（１−クロロ−シクロプロピル）−４−ヒドロキシ
−５−（１，２，４−トリアゾリ−１−ル）−１，１，
２，２−テトラクロロペンタン塩酸塩が融点が１８４−
１８５℃の固体物質の形状で得られた。

【０１２６】 １Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：δ＝０．
４（ｍ；２Ｈ）、０．８５（ｍ；１Ｈ）、１．１（ｍ；
１Ｈ）、３．２（ＡＢ系；２Ｈ）、４．７５（ＯＨ）、
４．９５（ＡＢ系；２Ｈ）、６．６５（ｓ；１Ｈ）、８
．０５（ｓ；１Ｈ）、８．４５（ｓ；１Ｈ）。

【０１２７】出発物質の製造：

【０１２８】

【化２３】

【０１２９】スパチュラ１杯分の塩化水銀（ＩＩ）およ
びヨウ素を５．５ｇ（０．２０４モル）のアルミニウム
片に加え、そして混合物を１時間にわたり４０℃におい
て２５ｍｌのテトラヒドロフラン中で撹拌した。次に混
合物を還流温度に加熱し、３５．０ｇ（０．２９４モル
）の臭化プロパルギルの３８ｍｌのテトラヒドロフラン
中溶液を滴々添加し、そして撹拌を３０分間にわたり続
けた。 混合物を−６０℃に冷却し、そして２５ｇ（０．１３５
モル）の１−クロロ−１−［（１，２，４−トリアゾリ
−１−ル）−アセチル］−シクロプロパンの７５ｍｌの
テトラヒドロフラン中溶液を滴々添加し、撹拌を０℃に
おいて１時間そして室温において２時間続けた。次に７
５ｍｌの飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、混合物を
濾過し、そして濾液を蒸発させた。残渣を酢酸エチルを
用いて抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、そして濃縮した。この方法で、３０．５ｇ（
理論値の１００％）の粗製生成物が得られた。

【０１３０】

【化２４】

【０１３１】８０ｍｌのアセトニトリル中の１００ｇ（
０．６６モル）の１−クロロ−シクロプロピルクロロメ
チルケトンを、８３ｇ（０．６モル）の炭酸カリウムお
よび　５８ｇ（０．８モル）のトリアゾールの３３０ｍ
ｌのアセトニトリル中還流懸濁液に滴々添加した。混合
物を８時間還流させ、次に吸引濾別し、そして濾液を濃
縮した。残渣を酢酸エチル／トルエン中に加え、混合物
を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濃縮
した。その後の溶離剤としてジクロロメタンを使用する
カラムクロマトグラフィーによる精製により、６２ｇ（
理論値の５１％）の１−クロロ−１−［（１，２，４−
トリアゾリ−１−ル）アセチル］−シクロプロパンが得
られた。

【０１３２】実施例３

【０１３３】

【化２５】

【０１３４】式（Ｉ−２）の化合物を炭酸ナトリウム水
溶液で処理することにより、式（Ｉ−３）の化合物が融
点が１３１−１３３℃の固体物質の形状で得られた。

【０１３５】下記の実施例中に挙げられている物質も実
施例２に示されている方法により製造された。

【０１３６】実施例４

【０１３７】

【化２６】

【０１３８】融点：１３７−１３８℃。

【０１３９】実施例５

【０１４０】

【化２７】

【０１４１】 １Ｈ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
７５（ｓ，３Ｈ）、１．８（ｓ，３Ｈ）、３．２（ＡＢ
，２Ｈ）、５．２（ＡＢ，２Ｈ）、６．２（ｓ，１Ｈ）
、８．５（ｓ，１Ｈ）、１０．５（ｓ，１Ｈ）。

【０１４２】実施例６

【０１４３】

【化２８】

【０１４４】融点：１５２−１５４℃。

【０１４５】下記の使用実施例では、下式の化合物が比
較物質として使用された：

【０１４６】

【化２９】

【０１４７】（ヨーロッパ公開明細書０，０９７，４２
５中に開示されている）。

【０１４８】

【化３０】

【０１４９】（ヨーロッパ公開明細書０，０９７，４２
５中に開示されている）。

【０１５０】実施例Ａ ウドンコカビ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）試験（大麦）／保護
溶媒：　　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤
：０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１５１】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にエリシフェ・グラ
ミニスｆ．ｓｐ．ホルデイ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａ
ｍｉｎｉｓ　ｆ．ｓｐ．　ｈｏｒｄｅｉ）の胞子を散布
した。

【０１５２】ウドンコ病嚢胞の発達を促進させるために
、植物を約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿
度の温室中に入れた。

【０１５３】接種後７日に、評価を行った。

【０１５４】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−５）および（Ｉ−６）は比較
物質（Ａ）および（Ｂ）よりかなり良好な活性を示した
。

【０１５５】

【表５】

【０１５６】

【表６】

【０１５７】実施例Ｂ ウドンコカビ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）試験（小麦）／保護
溶媒：　　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤
：０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１５８】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にエリシフェ・グラ
ミニスｆ．ｓｐ．トリチシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａ
ｍｉｎｉｓ　ｆ．ｓｐ．　ｔｒｉｔｉｃｉ）の胞子を散
布した。

【０１５９】ウドンコ病嚢胞の発達を促進させるために
、植物を約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿
度の温室中に入れた。

【０１６０】接種後７日に、評価を行った。

【０１６１】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−５）および（Ｉ−６）は比較
物質（Ａ）および（Ｂ）よりかなり良好な活性を示した
。

【０１６２】

【表７】

【０１６３】

【表８】

【０１６４】実施例Ｃ シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅ
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉ
ｃｈｏｉｄｅｓ）試験（小麦）／保護溶媒：　　１００
重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０．２５重量部
のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１６５】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にシュードセルコス
ポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）
の胞子を幹の基部に散布した。

【０１６６】植物を約１０℃の温度および約８０％の相
対的大気湿度の温室中に入れた。

【０１６７】接種後２１日に、評価を行った。

【０１６８】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）は比較物質（Ａ）よりかなり良好な活性を示した。

【０１６９】

【表９】

【０１７０】実施例Ｄ フサリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍ
ｏｒｕｍ）試験／小麦／保護 溶媒：　　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤
：４．５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１７１】保護活性を試験するために、生後７日目の
植物に活性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧し
た。２４時間後に、植物に２．４％ポテト−デキストロ
ース肉汁（ディフコ）中に懸濁されているフサリウム・
クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）の
分生子器を噴霧した。噴霧直前に、葉は針で刺されるこ
とにより被害を受けていた。評価するまで植物を透明な
培養室中に７日間入れ、そこでは日中温度は２７℃であ
り夜間温度は２１℃でありそして大気湿度は１００％で
あった。

【０１７２】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）は比較物質（Ａ）および（Ｂ）よりかなり良好な活
性を示した。

【０１７３】

【表１０】

【０１７４】実施例Ｅ ギベレラ・ゼアエ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｚｅａｅ）
（＝フサリウム・グラミネアルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　
ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）試験／大麦／保護 溶媒：　　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤
：４．５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１７５】保護活性を試験するために、生後７日目の
植物に活性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧し
た。２４時間後に、植物に２．４％ポテト−デキストロ
ース肉汁（ディフコ）中に懸濁されているギベレラ・ゼ
アエ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｚｅａｅ）の分生子器を
噴霧した。噴霧直前に、葉は小さい被害を受けていた。 評価するまで植物を透明な培養室中に７日間入れ、そこ
では日中温度は２７℃であり夜間温度は２１℃でありそ
して大気湿度は１００％であった。

【０１７６】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）は比較物質（Ａ）および（Ｂ）よりかなり良好な活
性を示した。

【０１７７】

【表１１】

【０１７８】実施例Ｆ ベントウリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保
護溶媒：　　４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１７９】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にリンゴの痂皮病を
引き起こす病原体（ベントウリア・イナエカリス（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ））の水性分生子
器懸濁液を接種し、そして２０℃および１００％の相対
的大気湿度の暗い培養室中で１日間保った。

【０１８０】次に植物を２０℃および約７０％の相対的
大気湿度の温室中にいれた。

【０１８１】接種後１２日に、評価を行った。

【０１８２】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）は比較物質（Ａ）および（Ｂ）よりかなり良好な活
性を示した。

【０１８３】

【表１２】

【０１８４】実施例Ｇ ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）試験（矮小インゲンマ
メ）／保護（胞子感染） 溶媒：　　４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１８５】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、ボトリチス・シネレア（
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）で覆われている２
個の小寒天片をそれぞれの葉の上に置いた。接種された
植物を２０℃の暗い培養室中に入れた。接種後３日に、
葉の上の病変寸法を評価した。

【０１８６】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）は比較物質（Ａ）および（Ｂ）よりかなり良好な活
性を示した。

【０１８７】

【表１３】

【０１８８】実施例Ｈ ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）試験（矮小インゲンマ
メ）／保護（菌糸体感染） 溶媒：　　４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１８９】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、ボトリチス・シネレア（
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）で覆われている２
個の小寒天片をそれぞれの葉の上に置いた。接種された
植物を２０℃の暗い培養室中に入れた。接種後３日に、
葉の上の病変寸法を評価した。

【０１９０】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）は比較物質（Ａ）および（Ｂ）よりかなり良好な活
性を示した。

【０１９１】

【表１４】

【０１９２】実施例Ｉ スフアエロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）試験（キ
ュウリ）／保護 溶媒：　　４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１９３】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にスフアエロテカ・
フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉ
ｎｅａ）菌の分生子器を散布した。

【０１９４】次に植物を２３−２４℃および約７５％の
相対的大気湿度の温室中に入れた。

【０１９５】接種後１０日に、評価を行った。

【０１９６】この試験では、本発明に従う物質類（Ｉ−
２）は比較物質（Ａ）および（Ｂ）よりかなり良好な活
性を示した。

【０１９７】

【表１５】

【０１９８】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【０１９９】１．式

【０２００】

【化３１】

【０２０１】［式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよ
いアルキル、任意に置換されていてもよいアルケニルま
たは任意に置換されていてもよいシクロアルキルを表わ
し、Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アシルまたは
アラルキルを表わし、Ｘ１はハロゲンを表わし、Ｘ２は
ハロゲンを表わし、ｎは０または１を表わし、そしてＹ
は窒素またはＣＨ基を表す］のハロゲノアルキル−アゾ
リル誘導体類、並びにそれらの酸付加塩類および金属塩
錯体類。

【０２０２】２．Ｒ１が炭素数が１−６の直鎖もしくは
分枝鎖状のアルキルを表わし、ここでこれらの基のそれ
ぞれはハロゲン、炭素数が３−７のシクロアルキル、フ
ェニルおよび／またはハロゲノフェニルからなる系から
の同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしトリ
置換されていてもよく、或いはＲ１が炭素数が２−６の
アルケニルを表わし、ここでこれらの基のそれぞれはハ
ロゲン、フェニルおよび／またはハロゲノフェニルから
なる系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換
ないしトリ置換されていてもよく、或いはＲ１が炭素数
が３−７のシクロアルキルを表わし、ここでこれらのシ
クロアルキル基のそれぞれはハロゲンおよび／または炭
素数が１−４のアルキルからなる系からの同一もしくは
異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換されていて
もよく、Ｒ２が水素、炭素数が１−６のアルキル、炭素
数が３−６のアルケニル、炭素数が１−４のアシルまた
はアルキル部分中の炭素数が１−４のフェニルアルキル
を表わし、Ｘ１が弗素、塩素または臭素を表わし、Ｘ２
が弗素、塩素または臭素を表わし、ｎが０または１を表
わし、そしてＹが窒素またはＣＨ基を表す、上記１の式
（Ｉ）のハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類。

【０２０３】３．式

【０２０４】

【化３２】

【０２０５】［式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよ
いアルキル、任意に置換されていてもよいアルケニルま
たは任意に置換されていてもよいシクロアルキルを表わ
し、Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アシルまたは
アラルキルを表わし、Ｘ１はハロゲンを表わし、Ｘ２は
ハロゲンを表わし、ｎは０または１を表わし、そしてＹ
は窒素またはＣＨ基を表す］のハロゲノアルキル−アゾ
リル誘導体類、並びにそれらの酸付加塩類および金属塩
錯体類の製造方法において、式

【０２０６】

【化３３】

【０２０７】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙおよびｎは上記の
意味を有する］のアルキン類を、希釈剤の存在下で、ハ
ロゲンまたはハロゲン−供与性化合物と反応させ、そし
て希望により、生成した式（Ｉ）の化合物を次に酸また
は金属塩との付加反応にかけることを特徴とする方法。

【０２０８】４．少なくとも１種の上記１の式（Ｉ）の
ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体または式（Ｉ）のハ
ロゲノアルキル−アゾリル誘導体の酸付加塩もしくは金
属塩錯体を含有していることを特徴とする、殺微生物剤
。

【０２０９】５．植物保護または材料保護における、殺
微生物剤としての上記１の式（Ｉ）のハロゲノアルキル
−アゾリル誘導体類またはそれらの酸付加塩類および金
属塩錯体類の使用。

【０２１０】６．上記１の式（Ｉ）のハロゲノアルキル
−アゾリル誘導体類またはそれらの酸付加塩類もしくは
金属塩錯体類を微生物および／またはそれらの生息地に
適用することを特徴とする、植物保護または材料保護に
おける望ましくない微生物の防除方法。

【０２１１】７．上記１の式（Ｉ）のハロゲノアルキル
−アゾリル誘導体類またはそれらの酸付加塩類もしくは
金属塩錯体類を伸展剤および／または表面活性物質と混
合することを特徴とする、殺微生物剤の製造方法。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式 【化１】 ［式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよいアルキル、
   任意に置換されていてもよいアルケニルまたは任意に置
   換されていてもよいシクロアルキルを表わし、Ｒ２は水
   素、アルキル、アルケニル、アシルまたはアラルキルを
   表わし、Ｘ１はハロゲンを表わし、Ｘ２はハロゲンを表
   わし、ｎは０または１を表わし、そしてＹは窒素または
   ＣＨ基を表す］のハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類
   、並びにそれらの酸付加塩類および金属塩錯体類。
2. 【請求項２】　　式 【化２】 ［式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよいアルキル、
   任意に置換されていてもよいアルケニルまたは任意に置
   換されていてもよいシクロアルキルを表わし、Ｒ２は水
   素、アルキル、アルケニル、アシルまたはアラルキルを
   表わし、Ｘ１はハロゲンを表わし、Ｘ２はハロゲンを表
   わし、ｎは０または１を表わし、そしてＹは窒素または
   ＣＨ基を表す］のハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類
   、並びにそれらの酸付加塩類および金属塩錯体類の製造
   方法において、式 【化３】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙおよびｎは上記の意味を有する
   ］のアルキン類を、希釈剤の存在下で、ハロゲンまたは
   ハロゲン−供与性化合物と反応させ、そして希望により
   、生成した式（Ｉ）の化合物を次に酸または金属塩との
   付加反応にかけることを特徴とする方法。
3. 【請求項３】　　少なくとも１種の請求項１に記載の式
   （Ｉ）のハロゲノアルキル−アゾリル誘導体または式（
   Ｉ）のハロゲノアルキル−アゾリル誘導体の酸付加塩も
   しくは金属塩錯体を含有していることを特徴とする、殺
   微生物剤。
4. 【請求項４】　　請求項１に記載の式（Ｉ）のハロゲノ
   アルキル−アゾリル誘導体類またはそれらの酸付加塩類
   もしくは金属塩錯体類を微生物および／またはそれらの
   生息地に適用することを特徴とする、植物保護または材
   料保護における望ましくない微生物の防除方法。