JPH04243855A - フッ素含有化合物 - Google Patents

フッ素含有化合物

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JPH04243855A
JPH04243855A JP694291A JP694291A JPH04243855A JP H04243855 A JPH04243855 A JP H04243855A JP 694291 A JP694291 A JP 694291A JP 694291 A JP694291 A JP 694291A JP H04243855 A JPH04243855 A JP H04243855A
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JP
Japan
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compound
group
nmr
formula
cdcl3
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Pending
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JP694291A
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English (en)
Inventor
Kenji Uneyama
宇根山　健治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp filed Critical Nissan Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規なフッ素含有化合
物に関するもので、該化合物は、農薬および医薬の有効
成分の合成中間体として有用であり、また該化合物自体
が農薬、医薬の活性成分としても有用である。 【０００２】 【従来の技術】本発明のフッ素含有化合物（以下、本発
明化合物という。）に関連する公知技術として、以下の
ものが知られている。テトラヘドロン・レターズ第２６
巻３４６３頁（１９８５年）およびブレタン・ケミカル
・ソサイエティー・オブ・ジャパン第５９巻６７７頁（
１９８６年）においては化合物Ａ、化合物Ｂおよびその
類縁体が開示されているが、そのイミノ基炭素原子に結
合している基は、フェニル基、エチル基であり、本発明
化合物においては、該官能基はハロアルキル基であり、
その化学構造において異なるものであり、文献未記載の
新規化合物である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】含フッ素官能基の導入
方法およびフッ素含有化合物の合成法の創製・発明は、
農薬、医薬の活性成分の創製研究における必須の課題で
ある。 【０００４】 【化２】 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、新規な含フッ
素官能基の導入方法として有用であることを見出し本発
明を完成した。本発明は、一般式（１）【０００６】 【化３】 【０００７】で表されるフッ素含有化合物〔上記式中、
ＲはＣ１〜Ｃ１０のハロアルキル基を表し、Ｒ１　は置
換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ２　は沃素原
子、臭素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３　基または−Ｃ≡Ｃ
−Ｒ３　基を表す。｛Ｒ３　は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の
アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、シアノ
基、フェニルスルホニル基、ＣＯＯＲ４　基（Ｒ４　は
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基または置換されていてもよいフ
ェニル基を表す。）またはＣＨ２ＯＣＯＲ４　基を表す
。｝を表す。〕で表される新規フッ素含有化合物に関す
るものであり、該化合物は含フッ素アミノ酸、含フッ素
複素環化合物、農薬の有効成分および医薬の有効成分の
合成中間体として有用であり、また該化合物自体が農薬
および医薬の活性成分としても有用であることを見出し
本発明を完成した。 【０００８】上記一般式（１）において、Ｒ１　、Ｒ３
　およびＲ４　が置換されていてもよいフェニル基を表
す場合におけるそれらの置換基の種類としては、例えば
、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロアルキル基、ハロア
ルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェニル基
、置換基を有するフェニル基、アルキルカルボニル基、
フェニルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルアミノカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基
などが挙げられる。 【０００９】次に、本発明化合物の製造法について、反
応式を挙げて説明する。 【００１０】 【化４】 【００１１】〔上記式中、Ｒ、Ｒ１　およびＲ３　は前
記と同じ意味を表す。〕（反応式Ａ）で示される反応に
おいて、一般式（２）で表される沃化イミドイルとオレ
フィン化合物（３）を無機塩基（例えば、炭酸カリウム
など）と触媒量のパラジウム化合物｛例えば、Ｐｄ２　
（ｄｂａ）３　・ＣＨＣｌ３　（ｄｂａはジベンジリデ
ンアセトン基を意味する。）など｝の存在下反応させる
ことにより本発明化合物（１）が高収率で合成できる。 【００１２】（反応式Ｂ）で示される反応において、一
般式（２）で表される沃化イミドイルとアセチレン化合
物（４）を無機塩基（例えば、炭酸カリウムなど）と触
媒量のパラジウム化合物（例えば、塩化パラジウム／ト
リフェニルホスフィンなど）および沃化第一銅などの存
在下反応させることにより本発明化合物（１）が高収率
で合成できる。 【００１３】触媒に使用するパラジウム化合物のモル比
は任意に設定できるが、０．１〜５モル％で反応を行う
のが有利である。沃化イミドイル（２）と不飽和化合物
（３）または（４）のモル比は任意に設定できるが、等
モルから不飽和化合物を過剰（３モル倍近くが好ましい
）に用いるのが有利である。 【００１４】沃化イミドイル（２）に対応する臭化イミ
ドイルを用いても、（反応式Ａ）および（反応式Ｂ）の
反応が良好に進行する。これらの反応温度としては、特
に限定されるものではないが、通常−２０℃から反応に
使用する溶媒の沸点までの範囲で行うことができる。使
用する溶媒として、反応に関与しない溶媒が好ましく、
炭化水素類（例えば、ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、
トルエン等）、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル
、モノグライム、イソプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１，４　−ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水
素類（例えば、ジクロロエタン、四塩化炭素等）、アセ
トニトリルなどが使用できる。 【００１５】本発明化合物は下記のシン型およびアンチ
型の構造異性体が存在するが、本発明は両異性体を包含
するものである。 【００１６】 【化５】 【００１７】また、本発明化合物のある種のものは下記
のＥ体とＺ体の構造異性体が存在するが、本発明は両異
性体を包含するものである。 【００１８】 【化６】 【００１９】本発明化合物〔１〕を純化させる場合には
、常法の精製方法（再結晶、カラムクロマトグラフィー
、減圧蒸留等）によって分離精製することができる。 次に、本発明化合物の製造方法について、具体的に実施
例を挙げて説明するが、本発明はこれらのみに限定され
るものではない。 製造例１（本発明化合物Ｎｏ．１３　の合成）　【００
２０】 【化７】 【００２１】上記の塩化イミドイル（１．６９ｇ，　７
．６ｍｍｏｌ）のアセトン（３５ｍｌ）溶液に沃化ナト
リウム（５．７ｇ，　３８．１ｍｍｏｌ）を加え、室温
で５時間撹拌した。反応混合物を、酢酸エチルで抽出、
チオ硫酸ナトリウム水溶液で水洗した後、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、沃化イミドイル（本発明化
合物Ｎｏ．１３　）（２．１７８ｇ，　　収率９１％）
を得た。 製造例２（本発明化合物Ｎｏ．１の合成）　【００２２
】 【化８】 【００２３】Ｎ２−雰囲気下、Ｐｄ２（ｄｂａ）３　・
　ＣＨＣｌ３（０．０１７ｇ，　０．０１６ｍｍｏｌ）
とＫ２ＣＯ３（０．０８８ｇ，　０．６４ｍｍｏｌ）　
のトルエン（０．２ｍｌ）　溶液に、アクリル酸メチル
（０．０８６ｍｌ，　０．９６ｍｍｏｌ）　と沃化イミ
ドイル（本発明化合物Ｎｏ．１３）（０．１ｇ，　０．
３２ｍｍｏｌ）のトルエン（０．５ｍｌ）　溶液を加え
、６０℃で３１時間撹拌した。反応混合物をフロリジル
カラム（ＣＨ２Ｃｌ２）でろ過し、濃縮後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、本発明化合物Ｎｏ
．１（０．０８１ｇ，　　収率９４％）を得た。 製造例３（本発明化合物Ｎｏ．１０の合成）　【００２
４】 【化９】 【００２５】Ｎ２−雰囲気下、ＰｄＣｌ２　（０．００
３ｇ，０．０１６ｍｍｏｌ），　ＰＰｈ３（０．００８
ｇ，０．０３２ｍｍｏｌ），ＣｕＩ（０．００１ｇ，　
０．００６ｍｍｏｌ）　とＫ２ＣＯ３（０．０８８ｇ，
　０．６４ｍｍｏｌ）　のアセトニトリル（０．５ｍｌ
）　溶液に、ピメリン酸エチル（０．０３６ｍｌ，０．
３５ｍｍｏｌ）と沃化イミドイル（本発明化合物Ｎｏ．
１３）（０．１ｇ，０．３２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液
を加え、室温で２時間撹拌した。反応混合物をフロリジ
ルカラム（ＣＨ２Ｃｌ２）でろ過し、濃縮後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、本発明化合物Ｎ
ｏ．１０　（０．０６０ｇ，　　収率６６％）を得た。 【００２６】製造例１ないし製造例３に準じて合成した
本発明化合物を第１表に示す。第　　１　　表【００２
７】 【化１０】 【００２８】で表される化合物において【００２９】 【表１】 ─────────────────────────
──────────　　化合物Ｎｏ．　　Ｒ　　　　
　　Ｒ１　　　　　　　　　　Ｒ２　　　　　　　　　
　　　物性値───────────────────
────────────────　　　　１　　　　
　　　ＣＦ３　　　４−ＭｅＣ６Ｈ４　　　ＣＨ＝ＣＨ
ＣＯ２Ｍｅ　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．２１（ｄ，　Ｊ＝３．２Ｈｚ，　２Ｈ），　７．
１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｄｑ，
　Ｊ１＝６．７Ｈｚ，　Ｊ２＝０．５Ｈｚ，　１Ｈ），
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．７９（ｄ，　Ｊ
＝３．３Ｈｚ，　２Ｈ），　６．５８　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（ｄｑ，　Ｊ１＝６．７Ｈｚ，
　Ｊ２＝０．７Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．７８（ｓ，　３Ｈ），　２．３７（ｓ
，　３Ｈ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１．７６（
ｓ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２　　　　　　　ＣＦ３　　　４−ＭｅＣ６Ｈ４　
　　ＣＨ＝ＣＨＰｈ　　　　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　Ｃ
ＤＣｌ３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．３５（ｂｒ．ｓ，　５Ｈ），　７
．３５（ｄｑ，　Ｊ１＝　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１７．０Ｈｚ，　Ｊ２＝１．８Ｈｚ，　１Ｈ），
　７．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｄ
ｄ，　Ｊ１＝８．６Ｈｚ，　Ｊ２＝０．７Ｈｚ，　２Ｈ
），　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．８３（ｄ，
Ｊ＝８．３Ｈｚ，　２Ｈ），　６．６７（ｄｑ，　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｊ１＝１７．０Ｈｚ，　Ｊ
２＝１．５Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３８（ｓ，　３Ｈ）．　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９４．１
４（ｓ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３　　　　　　　ＣＦ３　　　４−ＭｅＣ６Ｈ
４　　　ＣＨ＝ＣＨＣＮ　　　　　Ｅ体；　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．２４（ｄ，　Ｊ＝７．８Ｈｚ，　２Ｈ），
　６．９１（ｄｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ
１＝１７．３Ｈｚ，　Ｊ２＝１．２Ｈｚ，　１Ｈ），　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７８（ｄ
，　Ｊ＝８．３Ｈｚ，　２Ｈ），　６．１２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（ｄｑ，　Ｊ１＝１７．
３Ｈｚ，Ｊ２＝１．２Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．３９（ｓ，　３Ｈ）．　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９３．
５４（ｓ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ体；　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ
３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．１９（ｄ，　Ｊ＝８．０Ｈｚ，　２Ｈ）
，　６．８５（ｄ，　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｊ＝８．３Ｈｚ，　２Ｈ），　６．７３（ｄ，　Ｊ＝１
２．６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈｚ，　１
Ｈ），　５．７４（ｄ，　Ｊ＝１２．６Ｈｚ，　１Ｈ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　），　２．３６（ｓ，
３Ｈ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ
３，Ｃ６Ｆ６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９２．１８（ｓ）．　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４　　　　　　　ＣＦ３　　　
４−ＭｅＣ６Ｈ４　　　ＣＨ＝ＣＨＳＯ２Ｐｈ　　１Ｈ
−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．９１　〜　６
．７５（ｍ，　１１Ｈ），　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．４０（ｓ，　３Ｈ）．　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６
Ｆ６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
２．８５（ｓ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５　　　　　　　ＣＦ３　　　４−Ｍｅ
Ｃ６Ｈ４　　　ＣＨ＝ＣＨ−Ｈｅｘ　　　　油状物　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
　　　　　　　ＣＦ３　　　２−ＢｒＣ６Ｈ４　　　Ｃ
Ｈ＝ＣＨＣＯ２Ｍｅ　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ
３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．６５（ｄｄ，　Ｊ１＝８．０Ｈｚ，　Ｊ
２＝１．２Ｈｚ，　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１Ｈ），　７．３４（ｔｄ，　Ｊ１＝７．６Ｈｚ，　Ｊ
２＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２Ｈｚ
，　１Ｈ），　７．１１（ｔｄ，　Ｊ１＝７．５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｈｚ，　Ｊ２＝１．６
Ｈｚ，　１Ｈ），　６．９４（ｄｑ，　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｊ１＝１６．７Ｈｚ，　Ｊ２＝１
．２Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．７５（ｄｄ，　Ｊ１＝７．８Ｈｚ，　Ｊ
２＝１．５Ｈｚ，　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１Ｈ），　６．５９（ｄｑ，　Ｊ１＝１６．７Ｈｚ，　
Ｊ２＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６Ｈｚ
，　１Ｈ），　３．７７（ｓ，　３Ｈ）．　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，
　ＣＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９３．１０（ｓ）．　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７　　　　　　　Ｃ
Ｆ３　　　４−ＭｅＯＣ６Ｈ４　　ＣＨ＝ＣＨＣＯ２Ｍ
ｅ　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２
２（ｄｑ，　Ｊ１＝１７．１Ｈｚ，　Ｊ２＝１．６Ｈｚ
，　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１Ｈ），　６．９
８〜６．８８（ｍ，　４Ｈ），　６．５８　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（ｄｑ，　Ｊ１＝１７．０Ｈｚ
，　Ｊ２＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．８４（ｓ，　３Ｈ），　３．８０（ｓ
，　３Ｈ）．　　　　　　　　８　　　　　　　ＣＦ３
　　　４−ＭｅＣ６Ｈ４　　　Ｃ≡ＣＣＨ２ＯＣＯＰｈ
　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０４（ｄ
ｄ，　Ｊ１＝８．３Ｈｚ，　Ｊ２＝１．５Ｈｚ，　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２Ｈ），　７．６１（ｔ
，　Ｊ＝７．４Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．４８（ｔ，　Ｊ＝７．４Ｈｚ，
　２Ｈ），　７．２２（ｄ，　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｊ＝８．５Ｈｚ，　２Ｈ），　７．０９（ｄ，
Ｊ＝８．１Ｈｚ，　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．０５（ｓ，　２Ｈ），　２．２７（ｓ，　３Ｈ）．　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９Ｆ−ＮＭ
Ｒ（δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９０．４９（ｓ）．　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９　　　　
　　　ＣＦ３　　　４−ＭｅＣ６Ｈ４　　　Ｃ≡ＣＢｕ
　　　　　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７．２０（ｂｒ．ｓ，　４Ｈ），　２．３８（ｓ，　３
Ｈ），　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３８（
ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，　２Ｈ），　１．６２　〜　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．２６（ｍ，　４Ｈ），
　０．８９（ｔ，　Ｊ＝７．１Ｈｚ，　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３Ｈ）．　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０．０
６（ｓ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　　　　　　　ＣＦ３　　　４−ＭｅＣ６Ｈ
４　　　Ｃ≡ＣＣＯ２Ｅｔ　　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　
ＣＤＣｌ３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．３３　〜　７．２２（ｍ，　４
Ｈ），　４．２９（ｑ，　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｊ＝７．１Ｈｚ，　２Ｈ），　２．４０（ｓ，　
３Ｈ），　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３３（ｔ，　７．１Ｈｚ，　３Ｈ）．　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ
（δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９１．０８（ｓ）．　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１　　　　　
　　ＣＦ３　　　４−ＭｅＣ６Ｈ４　　　Ｃ≡ＣＰｈ　
　　　　　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
．４８　〜　７．２４（ｍ，　９Ｈ），　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４２（ｓ，
　３Ｈ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　Ｃ
ＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９０．６４（ｓ）．　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２　　　　　　　ＣＦ３
　　　２−ＢｒＣ６Ｈ４　　　Ｃ≡ＣＣＯ２Ｅｔ　　　
１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．６８（ｄ
ｄ，　Ｊ１＝８．０Ｈｚ，　Ｊ２＝１．３Ｈｚ，　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１Ｈ），　７．３８（ｔ
ｄ，　Ｊ１＝７．７Ｈｚ，　Ｊ２＝　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．４Ｈｚ，　１Ｈ），　７．１８
（ｔｄ，　Ｊ１＝７．９　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｈｚ，　Ｊ２＝１．６Ｈｚ，　１Ｈ），　７．
１０（ｄｄ，　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ
１＝７．８Ｈｚ，　Ｊ２＝１．６Ｈｚ，　１Ｈ），　４
．２６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｑ，　Ｊ＝
７．２Ｈｚ，　２Ｈ），　１．３１（ｔ，　Ｊ＝　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．２Ｈｚ，　３Ｈ）．
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３
，Ｃ６Ｆ６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９０．８０（ｓ）．　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１３　　　　　　　ＣＦ３　　　４
−ＭｅＣ６Ｈ４　　　Ｉ　　　　　　　　　　　１Ｈ−
ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７．２６（ｄ，　Ｊ
＝９．０Ｈｚ，　２Ｈ），　６．８５（ｄ，　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｊ＝９．０Ｈｚ，　２Ｈ），　
２．３８（ｓ，　３Ｈ）．　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６
Ｆ６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
１．７６（ｓ）．　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１４　　　　　　　ＣＦ３　　　２−Ｂｒ
Ｃ６Ｈ４　　　Ｉ　　　　　　　　　　　１Ｈ−ＮＭＲ
（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．６６（ｄｄ，　Ｊ１＝
８．０Ｈｚ，　Ｊ２＝１．３Ｈｚ，　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１Ｈ），　７．４０（ｔｄ，　Ｊ１＝
７．７Ｈｚ，　Ｊ２＝　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．３Ｈｚ，　１Ｈ），　７．１９（ｔｄ，　Ｊ
１＝７．８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈｚ
，　Ｊ２＝１．６Ｈｚ，　１Ｈ），　６．７８（ｄｄ，
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ１＝７．９Ｈ
ｚ，　Ｊ２＝１．６Ｈｚ，　１Ｈ），　１．５８　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（ｓ，３Ｈ）．　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３，
Ｃ６Ｆ６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９１．６０（ｓ）．　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５　　　　　　　ＣＦ３　　　４−
ＭｅＯＣ６Ｈ４　　　Ｉ　　　　　　　　　　１Ｈ−Ｎ
ＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０７　〜　６．９５（ｍ，　４Ｈ），　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８
５（ｓ，　３Ｈ）．　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１９Ｆ−ＮＭＲ（
δ，　ＣＤＣｌ３，Ｃ６Ｆ６）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９１．９９（ｓ）．　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１６　　　　　　
　ＣＦ３　　　４−ＭｅＣ６Ｈ４　　　Ｂｒ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　────────────────
───────────────────【００３０】
〔表中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｂｕは
ブチル基を、Ｈｅｘ　はヘキシル基を、Ｐｈはフェニル
基を表す。〕本発明化合物は、生理活性を有する複素環
化合物の合成中間体として有用であり、以下に参考例と
して示す。 参考例１ 【００３１】 【化１１】 【００３２】（１）本発明化合物Ｎｏ．１（０．０２５
ｇ，　　０．０９２ｍｍｏｌ）　　のメタノール（０．
５ｍｌ）　溶液に、５％Ｐｄ／Ｃ（０．０２０ｇ，　０
．００９ｍｍｏｌ）　を加え水素（３気圧）　雰囲気下
、室温で２４時間撹拌した。反応混合物を短いシリカゲ
ルカラムでろ過し、参考化合物Ｎｏ．１（０．０２６ｇ
，　　収率；定量的）　を得た。（２）参考化合物Ｎｏ
．１（０．０２５ｇ，　０．０９６ｍｍｏｌ）　のジメ
チルホルムアミド（１ｍｌ）　溶液に０℃にてｔ−Ｂｕ
ＯＫ（０．０１１ｇ，　０．０９８ｍｍｏｌ）　を加え
，　徐々に室温に戻しながら１０分間撹拌した。反応混
合物をエーテルで抽出（５回）　、１０％塩酸、塩化ナ
トリウム水溶液で水洗した。有機層を、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、参考化合物Ｎｏ．２（０．０２０ｇ，
　　収率；９１％）を得た。 −ＮＭＲ　データ−　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３
）　　７．２０（ｂｒ．ｓ，　４Ｈ），　４．４８〜４
．６５（ｍ，　１Ｈ），　２．２３〜２．８８（ｍ，　
４Ｈ），　２．３５（ｓ，　３Ｈ）；　１９Ｆ−ＮＭＲ
（δ，　ＣＤＣｌ３，　Ｃ６Ｆ６）　　８６．５８（ｄ
，　Ｊ＝６．９Ｈｚ）．参考例２ 【００３３】 【化１２】 【００３４】本発明化合物Ｎｏ．１（０．０３０ｇ，　
０．１１１ｍｍｏｌ）のニトロベンゼン溶液に５％Ｐｄ
／Ｃ（０．０２４ｇ，　０．０１１ｍｍｏｌ）　を加え
、１９０　〜２００　℃で、５　時間撹拌した。反応混
合物を短いシリカゲルカラムでろ過する。ろ液を濃縮後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、参考
化合物Ｎｏ．３（０．０３０ｇ，　　収率；定量的）　
を得た。 −ＮＭＲ　データ−　１Ｈ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤＣｌ３
）　　８．６２（ｓ，　１Ｈ），　８．２１（ｓ，　１
Ｈ），　８．１８（ｄ，　Ｊ＝１０．２Ｈｚ，　１Ｈ）
，　７．７２（ｄｄ，　Ｊ１＝８．７Ｈｚ，　Ｊ２＝１
．９Ｈｚ，　１Ｈ），　４．０８（ｓ，　３Ｈ），　２
．６３（ｓ，　３Ｈ）；　１９Ｆ−ＮＭＲ（δ，　ＣＤ
Ｃｌ３，　Ｃ６Ｆ６）　　９４．２８（ｓ）

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　一般式（１） 【化１】 で表されるフッ素含有化合物。 〔上記式中、ＲはＣ１〜Ｃ１０のハロアルキル基を表し
    、Ｒ１　は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ
    ２　は沃素原子、臭素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３　基ま
    たは−Ｃ≡Ｃ−Ｒ３　基を表す。｛Ｒ３　は水素原子、
    Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、置換されていてもよいフェニ
    ル基、シアノ基、フェニルスルホニル基、ＣＯＯＲ４　
    基（Ｒ４　はＣ１〜Ｃ４のアルキル基または置換されて
    いてもよいフェニル基を表す。）またはＣＨ２ＯＣＯＲ
    ４　基を表す。｝を表す。〕
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7282609B2 (en) 2003-10-10 2007-10-16 Toyo Kasei Kogyo Company Limited Process for production of 1-aryl-5-(trifluoromethyl)-1H-tetrazoles

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7282609B2 (en) 2003-10-10 2007-10-16 Toyo Kasei Kogyo Company Limited Process for production of 1-aryl-5-(trifluoromethyl)-1H-tetrazoles
KR100780906B1 (ko) * 2003-10-10 2007-11-30 도요 가세이 고교 가부시키가이샤 1-아릴-5-(트리플루오로메틸)-1ｈ-테트라졸의 제조 방법

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