JPH04239045A - 帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、永久帯電防止性を有し
、かつ耐衝撃性に代表される機械的特性が優れ、成形性
に優れた帯電防止性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂に代表されるスチレン系樹脂
は、複写機、テレビなどの電子、電気機械部品などに多
く使用されている。従来、これらの部品に使用される樹
脂は、静電気が発生し易いために、製品に障害を引き起
こしていた。

【０００３】そこで、この帯電防止性を向上させた樹脂
として、共役ジエンおよび／またはアクリル酸エステル
とアルキレンオキシド基を有するビニル系単量体を共重
合して得られる親水性ゴム状重合体に、ビニル系単量体
またはビニリデン単量体をグラフト重合して得られる樹
脂組成物（特開昭５５−３６２３７号公報）などがあり
、実用的な帯電防止性に達している。

【０００４】また、特開昭６２−２４１９４５号公報に
は、ポリアミドエラストマー１〜４０重量部、ゴム質変
性スチレン系樹脂５５〜９８重量部およびカルボキシル
基を含有する変性ビニル系重合体０．１〜２０重量部を
混合することにより、半永久的な帯電防止性を有する樹
脂が得られることを開示している。

【０００５】さらに、特開平２−５８５６６号公報には
、熱可塑性樹脂１〜９９重量％と脂肪族ポリアミドにエ
チレンオキシドを付加させた変性ポリアミドを９９〜１
重量％混合することにより、永久的な帯電防止性を有す
る樹脂組成物が得られることを開示している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
特開昭５５−３６２３７号公報に記載の、親水性ゴム状
重合体に単量体をグラフト重合して得られた帯電防止性
樹脂は、特殊な親水性ゴム状重合体を使用しているため
、その製造方法が煩雑なこと、および得られる樹脂の機
械的性質が劣るという欠点があり、充分満足されるもの
ではない。

【０００７】また、特開昭６２−２３１９４５号公報に
より開示された帯電防止性樹脂は、ポリアミドエラスト
マーの製造時にポリマーの色調が悪くなる欠点があり、
最終樹脂組成物にした場合、着色する問題がある。さら
に、特開平２−５８５６６号公報に開示された帯電防止
性樹脂は、ポリアミドにエチレンオキシドをグラフト化
した際、得られたグラフト化ポリアミドの溶融粘度が異
常に高くなる問題がある。グラフト化率を高めると、こ
れが特に顕著であるため、得られた樹脂組成物の流動性
が劣るという欠点があり、成形性の面で充分満足できる
ものではない。

【０００８】本発明は、煩雑な製造法によらず、永久帯
電防止性を有し、かつ、耐衝撃性に代表される機械的特
性、および色調に優れ、成形性に優れた樹脂組成物を提
供することを目的とし、特に電子、電気機械部品の材料
に適した帯電防止性樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決すべく
鋭意検討した結果、スチレン系樹脂に特定の変性ポリエ
ーテルアミドを配合することにより、かかる目的が達成
されることを見出し、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は、 （Ａ）スチレン系樹脂と （Ｂ）エチレンオキシドグラフトポリエーテルアミドか
らなる帯電防止性樹脂組成物である。以下、本発明を具
体的に説明する。

【００１１】本発明における（Ａ）のスチレン系樹脂と
しては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ゴム質共重
合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹
脂）、スチレン−ゴム質重合体−アクリロニトリル共重
合体（ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂）などが挙
げられる。また、これらのスチレン系樹脂は２種以上を
混合して使用することもできる。また、これらのスチレ
ンおよび／またはアクリロニトリルの一部がα−メチル
スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、フ
ェニルマレイミド等のスチレンと共重合し得る不飽和単
量体に置換されているものも含まれる。

【００１２】本発明における（Ｂ）のエチレンオキシド
グラフトポリエーテルアミドとは、ポリエーテルアミド
樹脂の側鎖および／または末端に、主としてエチレンオ
キシドを重付加させた重合物である。（Ｂ）のエチレン
オキシドグラフトポリエーテルアミドの構成成分である
ポリエーテルアミドは、ポリアミド形成性モノマーとし
て（ａ）炭素数６以上のアミノカルボン酸もしくは（ｂ
）ラクタム、または（ｃ）炭素数６以上のジアミンとジ
カルボン酸の塩の組合せを用い、例えば、（ａ）ω−ア
ミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカ
プリル酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデ
カン酸および１２−アミノドデカン酸などのアミノカル
ボン酸；（ｂ）カプロラクタム、エナントラクタム、カ
プリルラクタムおよびラウリロラクタムなどのラクタム
類；および（ｃ）ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩、ヘキサメチレンジアミン−セバチン酸塩などのジア
ミン−ジカルボン酸の塩と；式 Ｈ２　Ｎ−Ｒ１　−Ｏ−（−Ｒ２　−Ｏ−）ｎ−Ｒ１　
−ＮＨ２　（式中、Ｒ１　およびＲ２　はそれぞれ、炭
素数３以上のアルキレン基であり、ｎは２〜６０である
）で表される、例えば、プロピレンオキシドやテトラヒ
ドロフランを単独重合または共重合して得られるポリマ
ーの末端にアミノ基を導入することにより合成される、
例えば、ポリオキシプロピレンジアミン、ビス（３−ア
ミノプロピル）ポリテトラヒドロフランのような、末端
アミノポリオキシアルキレンと；該末端アミノポリオキ
シアルキレンのアミノ基とほぼ当量のジカルボン酸、例
えばアジピン酸、セバチン酸、ドデカン二酸およびダイ
マー酸との重縮合によって得られるポリエーテルアミド
である。なお、末端アミノポリオキシアルキレンに他の
ジアミン、例えばメタキシリレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンなどの脂肪族、芳香族または脂環式ジアミ
ンを組み合わせることも可能である。

【００１３】（Ｂ）成分のポリエーテルアミドへのエチ
レンオキシドのグラフト量の割合は、ポリエーテルアミ
ド１００重量部に対してエチレンオキシドが１０〜３０
０重量部であり、好ましくは２０〜２００重量部である
。ここで、エチレンオキシドのグラフト量が１０重量部
未満では、最終樹脂組成物の帯電防止性が劣り、３００
重量部を越える場合はエチレンオキシドグラフトポリエ
ーテルアミドの溶融粘度が異常に高くなり、スチレン系
樹脂と溶融混練する際に好ましくない。

【００１４】このようにして得られた重合体を、（Ａ）
スチレン系樹脂が一般に１〜９９重量％、好ましくは２
０〜９５重量％、（Ｂ）エチレンオキシドグラフトポリ
エーテルアミドが一般に９９〜１重量％、好ましくは８
０〜５重量％の範囲内になるように配合する。

【００１５】本発明の樹脂組成物は、スルホン酸の金属
塩やアニオン系、カチオン系、非イオン系の界面活性剤
などの帯電防止剤を添加して、帯電防止性を一層向上さ
せることも可能であり、さらに、必要に応じてオリゴマ
ーなどの相溶化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各
種安定剤や顔料、染料、滑剤、可塑剤、ガラス繊維、無
機フィラー、難燃剤などを添加することもできる。

【００１６】

【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下、参
考例、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、最
終的に得られた樹脂組成物を、射出成形法により成形し
た後、下記の試験法によって諸物性を測定した。

【００１７】

【００１８】表面固有抵抗値（Ω）：３．２ｍｍｔ　×
１００ｍｍ×１００ｍｍの成形品を用い、室温２３℃、
湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定した。

【００１９】帯電圧の半減期（ｓｅｃ）　：３．２ｍｍ
ｔ　×１００ｍｍ×１００ｍｍの成形品に、室温２３℃
、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で８０００Ｖの初期電圧を
荷電し、この電圧が１／２になるまでの時間をスタチッ
クオネストメーターのシンクロスコープ波形により測定
した。

【００２０】色調：目視により判定した。

【００２１】参考例 （１）スチレン系樹脂の合成 以下の配合を用いて、乳化重合法によりＡＢＳ樹脂を得
た。配合 　　スチレン（ＳＴ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４　　
　　　　　　重量部　　アクリロニトリル（ＡＮ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２１　　　　　　　　重量部　　ポリブタジエン・ラ
テックス（固形分）　　　　　　　　　　　　　　　　
１５　　　　　　　　重量部　　不均化ロジン酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１　　　　　　　　重量部　　ｔｅｒ
ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　重量部
　　クメンヒドロペルオキシド　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　　
　重量部　　硫酸第一鉄　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．００７重量部　　ピロリン酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１　　　　重量部　　結晶ブド
ウ糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　　
　重量部　　蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１９０　　　　　　　　重量部

【００２２】オー
トクレーブに蒸留水、不均化ロジン酸カリウム、水酸化
カリウムおよびポリブタジエン・ラテックスを仕込み、
６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム、
結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持したままＳＴ、Ａ
Ｎ、ｔ−ＤＭおよびクメンヒドロペルオキシドを２時間
かけて連続添加し、その後７０℃に昇温して１時間その
温度に保って反応を完結した。このような反応によって
得たＡＢＳラテックスに酸化防止剤を添加し、その後硫
酸により凝固し、充分に水洗後、乾燥して、パウダー状
のＡＢＳ樹脂を得た。

【００２３】（２）エチレンオキシドグラフトポリエー
テルアミドの合成 （Ｂ−１）：カプロラクタム７０重量部、数平均分子量
が２０００のポリプロピレングリコールジアミン、およ
びこれとほぼ当量のダイマー酸を合計で３０重量部オー
トクレーブに仕込み、窒素置換して２４０℃、３時間加
熱した後、１時間かけて２７０℃とし、さらに３時間加
熱して重縮合を完結させた。オートクレーブの下部より
溶融樹脂をストランド状に押し出し、ペレタイザーにて
ペレット状にカッティングした。この得られたペレット
を熱水で洗浄してモノマー分を除去した後、乾燥した。 これにより、融点２００℃、ηｒ　１．６７のポリエー
テルアミドを得た。このペレット状のポリエーテルアミ
ド１００重量部を８０℃のｎ−ヘキサン中に分散させ、
さらに、エチレンオキシドを５０重量％仕込み、８時間
反応させた。反応後、濾過、洗浄、乾燥して、エチレン
オキシドグラフトポリエーテルアミドを得た。得られた
ポリマーの重量増加から、エチレンオキシドのグラフト
率は４９％であった。

【００２４】（Ｂ−２）：Ｂ−１と同様のポリエーテル
アミドを用い、同様の操作により、エチレンオキシドの
グラフト率が８９％のエチレンオキシドグラフトポリエ
ーテルアミドを得た。

【００２５】（３）エチレンオキシドグラフトナイロン
６の合成 （Ｃ）：ナイロン６ペレット（宇部興産製、１０１３Ｂ
）を用い、Ｂ−１の操作と同様にして、エチレンオキシ
ドのグラフト率が８９％のグラフトナイロン６を得た。 このもののメルトフロレートは０であった。

【００２６】（４）ポリエーテルアミドの合成（Ｄ）：
カプロラクタム５０部、数平均分子量１０００のポリエ
チレングリコールジアミンおよびこれとほぼ当量のダイ
マー酸を合計で５０重量部を用い、Ｂ−１のポリエーテ
ルアミドの重合と同様の操作により、ポリエーテルアミ
ドを得た。

【００２７】実施例１〜２ 参考例で合成した（Ａ）ＡＢＳ樹脂と（Ｂ）エチレンオ
キシドグラフトポリエーテルアミドを表１の配合割合で
混合し、ナカタニ機械（株）製（ＡＳ３０）２軸押し出
し機を用いて、樹脂温度２４０℃で溶融混練した後、ス
トランド状に押し出し、ペレタイザーで造粒した。次い
で、射出成形機により、シリンダー温度２４０℃、金型
温度５０℃で試験片を成形し、各物性を測定した。測定
結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】比較例１ 参考例で合成した（Ａ）ＡＢＳ樹脂について実施例１と
同様の操作により各物性を測定した。測定結果を表１に
示す。

【００３０】比較例２ 参考例で合成した（Ａ）ＡＢＳ樹脂と（Ｃ）エチレンオ
キシドグラフトナイロン６を表１の配合割合で混合し、
実施例１と同様の操作により各物性を測定した。測定結
果を表１に示す。また、この材料の射出成形を行ったと
ころ、実施例２と比較して、流動性が著しく劣っていた
。

【００３１】比較例３ 参考例で合成した（Ａ）ＡＢＳ樹脂と（Ｄ）ポリエーテ
ルアミドを表１の配合割合で混合し、実施例１と同様の
操作により各物性を測定した。測定結果を表１に示す。

【００３２】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、スチレ
ン系の樹脂に対し、特定のポリエーテルアミドにエチレ
ンオキシドをグラフトした樹脂を配合しているために、
永久帯電防止性、耐衝撃性などの機械的性質に優れ、し
かも色調および成形性に優れている。

【００３３】したがって、本発明の帯電防止性樹脂組成
物は、複写機をはじめとする電子、電気機械の部品の材
料として、きわめて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）スチレン系樹脂と（Ｂ）エチレ
   ンオキシドグラフトポリエーテルアミドからなる帯電防
   止性樹脂組成物。