JPH04238084A - 感熱記録用増感剤および感熱記録用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は感熱記録用増感剤および
感熱記録用材料に関する。さらに詳しくは感熱記録紙用
などの増感剤および感熱記録紙などの感熱記録用材料に
関する。 【０００２】 【従来の技術】近年情報の高速化が著しく要望され、種
々の高速機器が開発されてきた。これに伴い高感度の感
熱記録用材料が求められている。感熱記録紙などの感熱
記録用材料は紙などの支持体上に形成される層に含まれ
る電子供与性無色発色剤と電子受容性顕色性物質とを熱
で溶融させ両者を会合させて発色させる原理を利用して
つくられている。 【０００３】上記発色剤、顕色性物質に併用して感度向
上を図るための増感剤として、従来たとえば、ベンジル
ビフェニル類などの増感剤（特開昭６０−８２３８２号
公報）、１，２−ビス（フェノキシ）エタンなどの増感
剤（特開昭６０−５６５８８号公報）などが提案されて
いる。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかし、これら増感剤
を用いた感熱記録用材料ではまだ発色感度が不十分であ
り、とくにスティッキング防止のためにステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩な
どの滑剤が添加された場合、発色感度が低下するという
問題があった。また感度アップによる副作用、すなわち
白色度、耐光性、耐湿性および耐可塑剤性の低下を免れ
ないという問題があった。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した
。すなわち、本発明は溶解パラメ−タ−が９．５〜１２
であり、且つ 一般式　　　　Ｒ１−Ｙ−ＣＯ−Ｒ２　　　　　　　　
　　（１）［式中、Ｒ１およびＲ２はフェニル基、ナフ
チル基、テトラヒドロナフチル基またはこれらが炭素数
１〜１０の炭化水素基により置換された基、Ｙは炭素数
１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のアルケニレ
ン基を表す］で示される化合物（Ａ）と脂肪酸アミドも
しくはその誘導体（Ｂ）とからなることを特徴とする感
熱記録用増感剤：並びに、支持体上に形成される層に少
なくとも電子供与性無色発色剤、電子受容性顕色性物質
および上記増感剤を含有し、且つこの層が熱発色するこ
とを特徴とする感熱記録用材料である。 【０００６】本発明において溶解パラメ−タ−（以下Ｓ
Ｐと略記）とは凝集エネルギ−密度〔Ｃｏｈｅｓｉｖｅ
　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｄｅｎｓｉｔｙ（以下ＣＥＤと略記）
〕の平方根を示す。またこのＣＥＤは下式の通り、物理
化学的に１ｃｍ３の物質を蒸発せしめるに必要なエネル
ギ−量を示す。 （ＳＰ）２＝ＣＥＤ＝△Ｅ／Ｖ＝（△Ｈ−ＲＴ）／Ｖ△
Ｅ＝蒸発エネルギ−　　　　　　（ｃａｌ／モル）Ｖ＝
モル容量　　　　　　　　　　　　　　（ｃｍ３／モル
）△Ｈ＝蒸発潜熱　　　　　　　　　　　　（ｃａｌ／
モル）Ｒ＝ガス恒数　　　　　　　　　　　　　　（１
．９８７ｃａｌ／モル゜ｋ）Ｔ＝絶対温度　　　　　　
　　　　　　　　（゜ｋ）【０００７】ＳＰは分子の極
性の程度を示す。すなわちＳＰの値が溶液の熱力学的性
質を支配し、この値から溶解度などを定量的に予測した
り、説明したりすることができる。ＳＰの計算方法はロ
バ−ト・エフ・フェ−ダ−ス筆「ポリマ−エンジニアリ
ングアンドサイエンス」１９７４年２月発行、第１４巻
、Ｎｏ．２、あるいは「溶液と溶解度」篠田耕三著、丸
善（株）発行、９２頁〜１０６頁に記載されている。 【０００８】本発明において、Ｒ１およびＲ２がフェニ
ル基、ナフチル基またはテトラヒドロナフチル基が、炭
素数１〜１０の炭化水素基により置換された基を示す場
合、この置換基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル基などの直鎖または分岐のアルキル基；ビニル、アリ
ル、プロペニル、イソプロペニル基などの直鎖または分
岐のアルケニル基；、２−ブチニル、エチニル、２−プ
ロピニル基などの直鎖または分岐のアルキニル基；ベン
ジル、フェネチル基などのアラルキル基；フェニル、ト
リル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、クミル基など
のアリ−ル基；並びにシクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基があげられる。 【０００９】Ｒ１およびＲ２は同一でも、異なっていて
もよい。また上記置換基は複数個でもよい。Ｒ１および
Ｒ２を示す基のうち、好ましいものはフェニル基、ナフ
チル基およびこれらがメチル、テトラメチル、フェニル
もしくはシクロヘキシル基１個で置換された基である。 【００１０】本発明においてＹを示す基のうち炭素数１
〜４のアルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン基などのアルキレン基（これらの基は
直鎖でも分岐状でもよい。）があげられる。またＹを示
す基のうち、炭素数２〜４のアルケニレン基としてはビ
ニレン（エチニレン）、プロペニレンなどのアルケニレ
ン基があげられる。これらＹを示す基のうち好ましいも
のはメチレン、エチレンおよびプロピレン基、特にメチ
レン基である。該化合物（Ａ）の具体例とその溶解パラ
メ−タ−（ＳＰ）を次の表１〜表６に示す。 【００１１】 【表１】 【００１２】 【表２】 【００１３】 【表３】 【００１４】 【表４】 【００１５】 【表５】 【００１６】 【表６】 【００１７】以上例示した化合物（Ａ）のうち好ましい
ものは、表１、表２、表５および表６で例示した各化合
物であり、特に好ましいものは、フェニル酢酸ハライド
とトルエンとからのケトン化合物、フェニル酢酸ハライ
ドとテトラメチルベンゼンとからのケトン化合物、フェ
ニル酢酸ハライドとビフェニルとからのケトン化合物、
フェニル酢酸ハライドとシクロヘキシルベンゼンとから
のケトン化合物、フェニル酢酸ハライドとナフタレンと
からのケトン化合物、メチルフェニル酢酸ハライドとト
ルエンとからのケトン化合物、シクロヘキシルフェニル
酢酸ハライドとトルエンとからのケトン化合物、シクロ
ヘキシルフェニル酢酸ハライドとシクロヘキシルベンゼ
ンとからのケトン化合物、ナフチル酢酸ハライドとベン
ゼンとからのケトン化合物、ナフチル酢酸ハライドとト
ルエンとからのケトン化合物、ナフチル酢酸ハライドと
シクロヘキシルベンゼンとからのケトン化合物、ナフチ
ル酢酸ハライドとナフタレンとからのケトン化合物であ
る。 【００１８】これらのうち、さらに好ましいものは、フ
ェニル酢酸ハライドとトルエンとからのケトン化合物、
フェニル酢酸ハライドとテトラメチルベンゼンとからの
ケトン化合物ある。化合物（Ａ）は種類の異なるものを
二種以上併用してもよい。 【００１９】本発明における該化合物（Ａ）は、任意の
方法で製造することができ、たとえば一般式Ｒ１ＹＣＯ
Ｃｌで示される酸クロライドと一般式Ｒ２Ｈで示される
炭化水素からフリ−デルクラフト反応によって該化合物
（Ａ）を得ることができる。 【００２０】このフリ−デルクラフト反応は、公知の方
法で行うことができる。たとえば塩化アルミニウム、三
塩化鉄、四塩化スズ、塩化亜鉛、フッ化ホウ素、硫酸、
五酸化リン、リン酸、フッ化水素酸などの縮合剤の存在
下、上記酸クロライドおよび炭化水素を３０〜１２０℃
に加温し反応させる。該反応生成物は冷水で分解し、固
形の不溶解物を濾過；水洗、乾燥したのちアルコ−ルで
、再結晶すると該化合物（Ａ）が得られる。 【００２１】本発明において脂肪酸アミドもしくはその
誘導体（Ｂ）としては一分子中に脂肪酸アミド基を少な
くとも１個有する化合物、具体的には、下記一般式（２
）で示される化合物があげられる。 一般式　　　　　　　　　　　Ｒ３ＣＯＮＨＲ４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（２）　　　　　　　
　　　　　　［式中、Ｒ３は炭素数１以上の炭化水素基
、Ｒ４は水素、炭素数１以上の炭化水素基、−Ｃ２Ｈ４
ＮＨＣＯＲ３基、−ＣＯＮＨ基、−ＣＳＮＨ２基、置換
基を有していてもよいフェニル基または置換基を有して
いてもよいナフチル基を表す］ 【００２２】一般式（２）においてＲ３、Ｒ４の炭素数
１以上の炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチオル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル
、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデ
シル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイ
コシル、ヘンエイコシル、ドコシル、オクタコシルなど
の直鎖または分岐のアルキル基をあげることができる。 【００２３】Ｒ４の置換基を有していてもよいフェニル
基およびナフチル基の置換基の具体例としては、アルキ
ル基［メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル
、ジメチル、ジノニル基など］、アルケニル基［イソプ
ロペニル、アリル基など］、アラルキル基［ベンジル、
フェネチル基など］、アリ−ル基［フェニル、トリル、
キシリル、ビフェニル、ナフチル、クミル基など］、シ
クロアルキル基　　［シクロヘキシル基など］、アルコ
キシ基［メトキシ、エトキシ基など］、アリ−ロキシ基
［フェノキシ基など］、アルキルチオ基［メチルチオ、
エチルチオ基など］、アリ−ルチオ基［フェニルチオ基
など］、アルコキシカルボニル基［メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル
基など］、アリ−ロキシカルボニル基［フェノキシカル
ボニル基など］、アシル基［アセチル、プロピオニル、
ブチリル、イソブチリル基など］、アリ−ロイル基［ベ
ンゾイル基など］、ハロゲン基［クロル、ブロム基など
］、シアノ基、ニトロ基などがあげられる。 【００２４】化合物（Ｂ）の具体例を下記表７〜表１８
に示す。 【００２５】 【表７】 【００２６】 【表８】 【００２７】 【表９】 【００２８】 【表１０】 【００２９】 【表１１】 【００３０】 【表１２】 【００３１】 【表１３】 【００３２】 【表１４】 【００３３】 【表１５】 【００３４】 【表１６】 【００３５】 【表１７】 【００３６】 【表１８】 【００３７】以上例示した化合物（Ｂ）のうち好ましい
ものは表７、表８、表９、表１０、表１１、および表１
２に例示した化合物であり、特に好ましいものは、ステ
アリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ドデシ
ルアミド、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスラウリン酸アミド、
Ｎ、Ｎ’−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’
−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−メエレン
ビスステアリン酸アミド、ステアリン酸モノウレイド、
パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アニリドおよびス
テアリン酸Ｐ−トルイジドである。化合物（Ｂ）は種類
の異なるものを二種以上併用してもよい。 【００３８】　　各々の化合物にはＳＰがあり、感熱記
録用材料に使用される薬剤において電子供与性無色発色
剤に関しては、たとえば２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオランは１１
．５０；２−アニリノ−３−メチル−６ジエチルアミノ
フルオランは１１．９４；２−アニリノ−３−メチル−
６ジブチルアミノフルオランは１１．４４、電子受容性
顕色性物質に関しては、たとえばビスフェノ−ルＡは１
３．６４；ビスフェノ−ルＳは１８．９４；サリチル酸
ベンジルエステルは１２．６９、滑剤に関しては、たと
えばステアリン酸亜鉛は９．１６；ステアリン酸アルミ
ニウムは９．７１；ステアリン酸鉛は９．２２；ステア
リン酸カドミウムは９．２０である。 【００３９】上述のように電子供与性無色発色剤、電子
受容性顕色性物質、滑剤の各々のＳＰはかなりかけはな
れており、熱による瞬時の溶解に対応しにくいことが判
る。増感剤（固体溶剤）の役割はこれらのＳＰのかけは
なれた化合物でも容易に溶解させることであり、熱溶解
における溶解時間が短ければ短い程、優れた増感剤とい
える。 【００４０】感度のすぐれた感熱記録紙を作成するには
溶解のすぐれた各薬剤の選定およびその組合せが必要で
ある。先んず電子供与性無色発色剤、電子受容性顕色性
物質、滑剤などにおいて、各々のＳＰの近似しているも
のを選定し、且つ各々の薬剤のＳＰの中間に位置する増
感剤を用いることが好ましい。該増感剤としてＳＰ９．
５〜１２を有する化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を併用す
ると非常に良好な感度を得ることができる。 【００４１】本発明の増感剤において化合物（Ａ）と化
合物（Ｂ）の重量比は通常２５：７５〜８０：２０、好
ましくは３０：７０〜７５：２５、特に好ましくは３５
：６５〜７０：３０である。（Ａ）が　　２５未満およ
び８０を越える場合は感熱記録紙用としての感度が低下
傾向にあり、また（Ｂ）が２０未満の場合は感度が低く
なり、（Ｂ）が８０を越えると静的発色温度が低下傾向
になる。 【００４２】本発明の化合物（Ａ）および（Ｂ）からな
る増感剤の製造方法は、（１）各成分を微粉にし、混合
して作ったもの、（２）（Ａ）、（Ｂ）各々を熱溶融し
混合して冷却後微粉にし作ったもの、（３）（Ａ）、（
Ｂ）溶剤にて均一溶解後混合し、脱溶剤あるいは該溶液
が溶解しない大量の溶剤中に投入し、共沈を生起させ微
粉にし作ったものなどがあげられるが、通常（１）の方
法が好ましい。 【００４３】該溶剤としてはアルコ−ル類（メタノ−ル
、エタノ−ル、イソプロパノ−ルなど）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）
、アミド類（Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
’−ジメチルアセトアミド）、スルホキシド類（ジメチ
ルスルホキシドなど）、エ−テル類（テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テ
ルなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチルなど）、脂肪酸ハロゲン化炭化水素類（クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、
トリクロルエチレンなど）、芳香族炭化水素類（ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなど）、脂肪族炭化水素類（リ
グロインなど）、芳香族ハロゲン化炭化水素類（モノク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど）およびこれらの
二種以上の混合溶剤を用いることができる。 【００４４】本発明の感熱記録用材料において該電子供
与性無色発色剤（以下発色剤と略記）としては、特に限
定はなく、たとえば公知の感熱または感圧記録材料に使
用されているものがあげられる。この公知の発色剤とし
ては、たとえば、特願平２−３０３１７６号明細書に記
載のトリアリールメタン系、ジフェニルメタン系、キサ
ンテン系、フェノチアジン系、スピロピラン系などの発
色剤があげられる。これらの発色剤は二種以上混合して
用いてもよい。　　　　　　　　　　　　　　【００４
５】一方、該電子受容性顕色性物質（以下顕色剤と略記
）としては、発色剤に対して加熱時に反応してこれを発
色させる種々の電子受容性顕色性物質が適用される。こ
のような顕色剤としてはたとえばフェノール性物質、有
機または無機の酸性物質あるいはその塩などがあげられ
る。またその具体例としては、たとえば「紙パルプ技術
タイムス、（株）テツクタイム、３０巻６号〜３１巻３
号」にて連載されている「感熱記録紙用顕色剤（１）〜
（完）、志賀喬著」および「同誌３２巻４号〜３２巻１
０号」の「感熱記録紙用顕色剤（１）〜（完）、志賀喬
著」に記載されているものがあげられる。具体的には特
願平２−３０３１７６号明細書に記載のビスフェノ−ル
系顕色剤、ヒドロキシアリ−ルカルボン酸系顕色剤、ス
ルホン系顕色剤などがあげられる。これらの顕色剤は二
種以上混合して用いてもよい。 【００４６】本発明の感熱記録用材料において、本発明
の増感剤の使用量は該顕色剤１００重量部に対して、通
常１〜２００重量部、好ましくは３〜１００重量部、特
に好ましくは１０〜７０重量部である。本発明の増感剤
の使用量が１重量部未満では感熱記録としての感度向上
効果が低下し、２００重量部を越えると感度向上効果は
もはや飽和状態にあり不経済である。 【００４７】また該発色剤と該顕色剤の使用比率は、発
色剤１００重量部に対して、顕色剤は通常５〜１００重
量部、好ましくは１０〜７０重量部、特に好ましくは２
０〜５０重量部である。顕色剤の使用量が５重量部未満
の場合は発色濃度が低下し、また１００重量部を越える
と発色濃度は平衡に達し、もはやこれ以上の使用は不経
済である。 【００４８】次に本発明の感熱記録用材料の製造方法を
例示する。本発明の該増感剤、該発色剤および顕色剤を
各々含有する懸濁溶液を製造する。 【００４９】各懸濁溶液の製法を例示すると増感剤と結
合剤、発色剤と結合剤および顕色剤と結合剤をそれぞれ
水中で必要により界面活性剤（２−エチルヘキシルスル
ホサクシネートソーダ塩、ナフタレンスルホン酸ソーダ
塩ホルマリン縮合物など）と共にボールミル、アトライ
ダーまたはサンドグラインダーなどの粉砕機によって１
０μ以下、好ましくは３μ以下の粒子に粉砕、分散し各
懸濁溶液が得られる。 【００５０】上記結合剤としては、たとえば特願平２−
３０３１７６号明細書に記載の結合剤（水溶性高分子や
ラテックス）を用いることが出来る。 【００５１】続いて各々の懸濁溶液を単独または各種塗
工方法に応じて組合せからなる懸濁溶液混合物を塗工液
とし支持体に塗工し感熱記録用材料を製造する。塗工液
は下記表−１で示すように各種の塗工方法に応じ、懸濁
溶液３液混合、２液混合または１液単独のものとする。 【００５２】 【表１９】 【００５３】また各塗工液に必要に応じてこの種の感熱
記録材料に通常用いられている補助添加成分、たとえば
、填料、熱可融性物質、滑剤などを併用することができ
る。 【００５４】填料としては、たとえば炭酸カルシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク
、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機系
微粉末の他、尿素／ホルマリン樹脂、スチレン／メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉
末があげられる。 【００５５】熱可融性物質としては、たとえばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミドなどの高級脂肪酸アミド
、エチレンビスステアリルアミドなどのビスアミド、Ｎ
−デシル−Ｎ’−ラウリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’
−ドコシル尿素などの尿素系化合物、ステアリン酸、ポ
リエチレン、カルナバロウ、密ロウ、パラフィンワック
スなどのワックス類その他公知の熱可融性物質などで５
０〜２００℃の融点を有するものがあげられる。 【００５６】滑剤としてはステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム塩、ステアリン酸マグネシウム塩、ステ
アリン酸鉛、ステアリン酸カドミニウム塩、ステアリン
酸バリウム塩、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂
肪酸金属塩の他に、ステアリン酸、ポリエチレン、カル
ナバロウ、密ロウ、パラフィンワックスなどのワックス
類があげられる。 【００５７】滑剤の使用量は通常顕色剤１００重量部に
対して、通常５〜３００重量部、好ましくは１０〜２０
０重量部である。滑剤の使用量が３００重量部を越える
とサ−マルヘッドカスの発生が多くなり好ましくない。 【００５８】塗工液を支持体に塗工する方法としては、
たとえば支持体に塗工液をエアナイフコーター、ブレ−
ドコーター、ロールコーター、ワイブプレスなどの方法
により塗工しする。また、感熱記録層の形成方法として
は、たとえば表１９に示す塗工液ａ〜ｇから選ばれる組
合せを各々変えた下記〈１〉〜〈７〉の方法で感熱記録
層を形成することができる。 【００５９】〈１〉支持体上に塗工液（ａ）を塗工する
。 図１に得られた感熱記録用材料を示す。図１において、
１は支持体、２は増感剤と発色剤と顕色剤の混合した層
である。 【００６０】〈２〉支持体上に塗工液（ｄ）を塗工しさ
らにその上層に塗工液（ｅ）を塗工する。図２に得られ
た感熱記録用材料を示す。図２において、５は発色剤と
顕色剤の混合した層、６は増感剤の層である。 【００６１】〈３〉支持体上に塗工液（ｅ）を塗工し、
さらにその上層に塗工液（ｄ）を塗工する。図３に得ら
れた感熱記録用材料を示す。図３において、６は増感剤
の層、５は発色剤と顕色剤の混合した層である。 【００６２】〈４〉支持体上に塗工液（ｇ）、塗工液（
ｅ）、塗工液（ｆ）を順次積層するように塗工する。図
４に得られた感熱記録用材料を示す。図４において、８
は顕色剤の層、６は増感剤の層、７は発色剤の層である
。 【００６３】〈５〉支持体上に塗工液（ｆ）、塗工液（
ｅ）、塗工液（ｇ）を順次積層するように塗工する。得
られた感熱記録用材料を図５に示す。図５において、６
は増感剤の層、７は発色剤の層、８は顕色剤の層である
。 【００６４】〈６〉支持体上に塗工液（ｂ）を塗工し、
さらにその上層に塗工液（ｃ）を塗工する。得られた感
熱記録用材料を図６に示す。図６において、３は増感剤
と発色剤の混合した層、４は増感剤と顕色剤の混合した
層である。 【００６５】〈７〉支持体上に塗工液（ｃ）を塗工し、
さらにその上層に塗工液（ｂ）を塗工する。得られた感
熱記録用材料を第７図に示す。第７図において、４は増
感剤と顕色剤の混合した層、３は増感剤と発色剤の混合
した層である。 【００６６】これらのうち、好ましい感熱記録層の形成
方法は、〈２〉〈６〉および〈７〉である。 【００６７】各層の塗工厚は、感熱記録用材料の形態お
よびその他の条件により決定される。塗工量は特に限定
されるものではないが、乾燥重量で通常０．５〜２０ｇ
／ｍ２、好ましくは１〜１５ｇ／ｍ２、特に好ましくは
　　３〜１０ｇ／ｍ２である。 【００６８】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部および％は重量基準である。また実施例中の試験法
を下記に示す。 【００６９】（試験法）（１）発色性 １）動的発色性試験 作成した感熱記録紙をＭＳＩ型サ−マルヘッド発色装置
を用い動作時間（パルス幅）と発色濃度の関係を試験し
た。０．１〜１．０ｍｓｅｃ，電圧２２Ｖ。発色濃度は
マクベス濃度計（マクベス社製）を用い反射濃度を測定
した。この値は数値が大きい程発色濃度の高いことを示
す。 【００７０】２）静的発色性試験 作成した感熱記録紙を熱傾斜ヒ−トシ−ラ−を用い温度
幅７０゜Ｃ〜１００゜Ｃ、印圧２ｋｇ／ｃｍ、圧着時間
　　２秒の条件で発色させ反射濃度を測定した。濃度計
は１）に同じ。　　　　　【００７１】（２）白色度（
地肌カブリ）感熱記録紙の発色させる前のハンター白度
、Ｂ値をＭｕｌｔｉ　Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏｌｏｕｒ　
Ｍｅｔｅｒ　　ＭＳＣ−２型を用い測定した。この値は
数値が大きい程白色度の高いことを示す。　　　　　【
００７２】（３）耐光性 発色性試験で発色させた画像部をキセノンランプを用い
３０℃，７時間照射し、照射部反射濃度を測定した。濃
度計は１）に同じ。 【００７３】（４）耐湿性試験 発色性試験で発色させた画像部を４５℃，９０％ＲＨの
恒温恒湿槽中に２４時間放置後画像部の反射濃度を測定
した。濃度計は１）に同じ。 【００７４】（５）耐可塑剤性試験 プラスチック消しゴムを発色性試験で予め発色させた画
像部の上にのせ２４時間放置後、画像部の反射濃度を測
定した。濃度計は１）に同じ。 【００７５】製造例１〜６および比較製造例１〜５　表
２０に示す各化合物を各々細粉砕し、各々表２０に示す
本発明の増感剤イ〜ヘを得た。また比較製造例の増感剤
は各々表２１に示す各化合物を細粉砕して得た。　　　
　【００７６】 【表２０】 【００７７】 【表２１】 【００７８】実施例１〜１２、比較例１〜１０表２２、
表２３、表２４に各々示すＡＡ、ＢＢ（１）、ＢＢ（２
）およびＣＣ液をそれぞれボールミルにて２４時間粉砕
、分散した後、各液を表２４（１）、表２６に示す組合
せで充分混合し実施例１〜１２の塗工液を作成した。こ
の塗工液を上質紙（坪量５０ｇ／ｍ２）上に乾燥固形分
量６ｇ／ｍ２となるようにドクターブレードで塗工し、
乾燥後、実施例１〜１２の本発明の感熱記録用材料を作
成した。また、ＡＡ液の代わりに表２８に示す従来の増
感剤の懸濁溶液、ＨＨ液を各々用い、且つ表２６、２７
に示す組合せの代わりに表２９に示す組合せを用いる以
外は上記同様に行い、表２９に示す比較例１〜１０の塗
工液および感熱記録用材料を作成した。得られた実施例
１〜１２および比較例１〜１０の感熱記録用材料の各性
能を測定した結果を表３０〜３５に示す。 【００７９】 【表２２】 【００８０】 【表２３】 【００８１】 【表２４】 【００８２】 【表２５】 【００８３】 【表２６】 【００８４】 【表２７】 【００８５】 【表２８】 【００８６】 【表２９】 【００８７】 【表３０】 【００８８】 【表３１】 【００８９】 【表３２】 【００９０】 【表３３】 【００９１】 【表３４】 【００９２】 【表３５】 【００９３】表３０〜３５から明らかなように本発明の
感熱記録紙の白度、発色性、耐光性、耐湿性および耐可
塑剤性はいずれも従来の感熱記録紙に比べすぐれていた
。特に静的発色性が優れていた。 【００９４】実施例１３〜１５、比較例１１表３６およ
び表３７のＤＤおよびＥＥ液をボールミルにて２４時間
粉砕、分散し懸濁溶液を得た。この溶液を上質紙（坪量
６０ｇ／ｍ２）に〈１〉、〈６〉および〈７〉の方法、
すなわち〈１〉は紙にＤＤ液とＥＥ液の混合液（１／１
重量比）を乾燥固形分量８ｇ／ｍ２となるようにドクタ
ーブレードにて塗工し乾燥した。〈６〉は紙に塗工液Ｄ
Ｄ液を乾燥固形分量４ｇ／ｍ２となるようにドクターブ
レードにて塗工し、続いてこの層上に塗工液ＥＥ液を同
様に塗工、乾燥した。〈７〉は〈６〉の逆で、先にＥＥ
液を塗工し、次いでＤＤ液を塗工した。塗工量は〈６〉
と同じとした。　　 【００９５】 【表３６】 【００９６】 【表３７】 塗工方法〈１〉、〈６〉および〈７〉で作成した感熱記
録材料をそれぞれ実施例１３、１４および１５とした。 また比較例１１として、ＤＤおよびＥＥ液のトリルベン
ジルケトン／Ｎ、Ｎ’−エチレンビスオクタデカナミド
（８：２）の代わりに、Ｐ−ベンジルビフェニルを用い
て〈１〉の塗工方法で塗工し感熱記録材料（比較例１１
）を作成した。次いで実施例１３〜１５および比較例１
１の感熱記録材料の性能を測定した結果を表３８〜４０
に示した。 【００９７】 【表３８】 【００９８】 【表３９】 【００９９】 【表４０】 【０１００】表３８〜４０から明らかなように本発明の
感熱記録材料の白度発色性、耐光性、耐湿性および耐可
塑剤性は従来の感熱記録材料に比べすぐれていた。実施
例１４が最もすぐれていた。 【０１０１】 【発明の効果】本発明の増感剤を含有する本発明の感熱
記録用材料は、発色感度が著しく高く、特に滑剤を添加
した場合でも従来のように発色感度が低下することがな
い。白色度（地肌カブリ）にもすぐれており、従来のよ
うに滑剤を添加した場合でも白色度は低下しない。また
、画像部は耐光性、耐湿性および耐可塑剤性など高品位
の性能を提供する。すなわち、従来のような感度アップ
に伴う副作用（白色度、耐光性、耐湿性および耐可塑剤
性）の低下がない。これらの効果を奏することから、本
発明の増感剤および感熱記録用材料はファクシミリ、Ｐ
ＯＳラベルなどの各種の記録用材料に有用である。　　
　

【図面の簡単な説明】

【図１】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図　　１
…支持体、２…増感剤と発色剤と顕色剤の混合した層

【
図２】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図　　１…
支持体、５…発色剤と顕色剤の混合した層、６…増感剤
の層

【図３】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図　　１
…支持体、５…発色剤と顕色剤の混合した層、６…増感
剤の層

【図４】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図　　１
…支持体、６…増感剤の層、７…発色剤の層、８…顕色
剤の層

【図５】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図　　１
…支持体、６…増感剤の層、７…発色剤の層、８…顕色
剤の層

【図６】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図　　１
…支持体、３…増感剤と発色剤の混合した層、　　４…
増感剤と顕色剤の混合した層

【図７】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図　　１
…支持体、３…増感剤と発色剤の混合した層、　　４…
増感剤と顕色剤の混合した層

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　溶解パラメ−タ−が９．５〜１２であ
   り、且つ 一般式　　　　Ｒ１−Ｙ−ＣＯ−Ｒ２　　　　　　　　
   　　（１）［式中、Ｒ１およびＲ２はフェニル基、ナフ
   チル基、テトラヒドロナフチル基またはこれらが炭素数
   １〜１０の炭化水素基により置換された基、Ｙは炭素数
   １〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のアルケニレ
   ン基を表す］で示される化合物（Ａ）と脂肪酸アミドも
   しくはその誘導体（Ｂ）とからなることを特徴とする感
   熱記録用増感剤。
2. 【請求項２】　　Ｒ１がフェニル基、トリル基またはナ
   フチル基であり、Ｒ２がトリル基、テトラメチルフェニ
   ル基、シクロヘキシルフェニル基、ビフェニル基または
   ナフチル基であり、Ｙがメチレン基である請求項１記載
   の増感剤。
3. 【請求項３】　　支持体上に形成される層に少なくとも
   電子供与性無色発色剤、電子受容性顕色性物質および請
   求項１もしくは２記載の増感剤を含有し、且つこの層が
   熱発色することを特徴とする感熱記録用材料。
4. 【請求項４】　　支持体上に形成される層が該電子供与
   性無色発色剤および該電子受容性顕色性物質を含有する
   下層と該増感剤を含有する上層とを積層した層である請
   求項３記載の感熱記録用材料。
5. 【請求項５】　　支持体上に形成される層が該増感剤お
   よび該電子供与性無色発色剤を含有する下層と、該増感
   剤および該電子受容性顕色性物質を含有する上層とを積
   層した層である請求項３記載の感熱記録用材料。
6. 【請求項６】　　支持体上に形成される層が該増感剤お
   よび該電子受容性顕色性物質を含有する下層と、該増感
   剤および該電子供与性無色発色剤を含有する上層とを積
   層した層である請求項３記載の感熱記録用材料。
7. 【請求項７】　　支持体上に形成される層が更に滑剤を
   含有する層である請求項３〜６のいずれか記載の感熱記
   録用材料。