JPH04230374A - 2,5−ジメチル−4−ヒドロキシ−2h−フラン−3−オンの製造法 - Google Patents
2,5−ジメチル−4−ヒドロキシ−2h−フラン−3−オンの製造法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、2,5−ジメチル−4
−ヒドロキシ−2H−フラン−3−オンの新規製造法に
関するものであり、この化合物はカラメルの香りがし、
食品産業および香料産業で用いられている。
−ヒドロキシ−2H−フラン−3−オンの新規製造法に
関するものであり、この化合物はカラメルの香りがし、
食品産業および香料産業で用いられている。
【0002】
【従来の技術】この製品のさまざまな製造法が提案され
てきた;すなわち、ヘルベチカ・ヒミカ・アクタ(He
lv. Chim. Acta,)49巻53−56頁
(1966年)でヘキサン−4−オール−2,3,5−
トリオンからの製造が記載されている。スイス特許第4
74500号および第474501号では、ヘキサンジ
オールジオン類、CH3COCHOHCHOHCOCH
3およびCH3CHOHCOCOCHOHCH3の環化
による製造、およびドイツ特許第2105014号およ
び第2831673号では、式:CH3CHXCOCO
CHXCH3(式中、XはClまたはBrを表す)の誘
導体の環化による製造を記載している。式A:
てきた;すなわち、ヘルベチカ・ヒミカ・アクタ(He
lv. Chim. Acta,)49巻53−56頁
(1966年)でヘキサン−4−オール−2,3,5−
トリオンからの製造が記載されている。スイス特許第4
74500号および第474501号では、ヘキサンジ
オールジオン類、CH3COCHOHCHOHCOCH
3およびCH3CHOHCOCOCHOHCH3の環化
による製造、およびドイツ特許第2105014号およ
び第2831673号では、式:CH3CHXCOCO
CHXCH3(式中、XはClまたはBrを表す)の誘
導体の環化による製造を記載している。式A:
【化1】
式中、RがそれぞれCNおよびCOOHである、ジヒド
ロフラノンの酸化による製造は、カナダ特許第1132
591号およびドイツ特許第2359891号でも提案
されている。
ロフラノンの酸化による製造は、カナダ特許第1132
591号およびドイツ特許第2359891号でも提案
されている。
【0003】本発明による方法も、ジヒドロフラノンの
酸化を含むが、後者の製造法の方が式Aの化合物の製造
より単純である。
酸化を含むが、後者の製造法の方が式Aの化合物の製造
より単純である。
【発明の構成】すなわち、本発明の方法は過酸化水素と
式I;
式I;
【化2】
の2,5−ジメチル−2H−フラン−3−オンとを塩基
の存在下で反応させることからなる。この反応は、均一
相で約20℃から80℃の間の温度で有利に行われる。 使用可能な溶媒は、水とメタノールまたはエタノールの
ようなアルコールとの混合物、または水とアセトンのよ
うなケトンとの混合物である。アルカリ金属の水酸化物
および炭酸塩は、使用可能な塩基として挙げることがで
きる。
の存在下で反応させることからなる。この反応は、均一
相で約20℃から80℃の間の温度で有利に行われる。 使用可能な溶媒は、水とメタノールまたはエタノールの
ようなアルコールとの混合物、または水とアセトンのよ
うなケトンとの混合物である。アルカリ金属の水酸化物
および炭酸塩は、使用可能な塩基として挙げることがで
きる。
【0004】2,5−ジメチル−2H−フラン−3−オ
ンは、例えば、シンセシス(Synthesis)75
4頁(1977年)に記載された方法により、ジアセチ
ル、H3CCOCOCH3から、またはフランス特許公
開第2211457号に記載されている方法により、2
−ブロモペンタノイルハライドを3−オキソブタン酸の
ナトリウム塩と反応させることにより、さらに、ヘルベ
チカ・ヒミカ、アクタ(Helv. Chim. Ac
ta,)46巻1259頁(1963年)に記載されて
いる2,5−ジメチルフラン−3−カルボン酸エステル
から製造し得る、公知の化合物である。
ンは、例えば、シンセシス(Synthesis)75
4頁(1977年)に記載された方法により、ジアセチ
ル、H3CCOCOCH3から、またはフランス特許公
開第2211457号に記載されている方法により、2
−ブロモペンタノイルハライドを3−オキソブタン酸の
ナトリウム塩と反応させることにより、さらに、ヘルベ
チカ・ヒミカ、アクタ(Helv. Chim. Ac
ta,)46巻1259頁(1963年)に記載されて
いる2,5−ジメチルフラン−3−カルボン酸エステル
から製造し得る、公知の化合物である。
【0005】本発明を実施する方法としての実施例を下
記に示す。 実施例1 2,5−ジメチル−2H−フラン−3−オン378gを
、メタノール420mlおよび水420ml中炭酸水素
カリウム304gの溶液に加えた。ついで1時間かけて
、30%(w/w)の過酸化水素372mlを、撹拌下
、温度を30℃から40℃の間に保ちつつ添加した。約
20℃で2時間撹拌後、出発原料と所望の生成物を、液
液抽出装置を用いて、反応媒体から酢酸エチル500m
l中に抽出した。溶媒を真空下、除去し、褐色油状物1
60gを得、これを減圧下で蒸留した。250Pa下、
約100℃の留出部を留取し、2倍量の酢酸エチルまた
はイソプロピルエーテルで結晶化した。この結果、2,
5−ジメチル−4−ヒドロキシ−2H−フラン−3−オ
ン25gが得られた。出発物質40gは100℃以下の
留出部から回収し、再利用され得る。
記に示す。 実施例1 2,5−ジメチル−2H−フラン−3−オン378gを
、メタノール420mlおよび水420ml中炭酸水素
カリウム304gの溶液に加えた。ついで1時間かけて
、30%(w/w)の過酸化水素372mlを、撹拌下
、温度を30℃から40℃の間に保ちつつ添加した。約
20℃で2時間撹拌後、出発原料と所望の生成物を、液
液抽出装置を用いて、反応媒体から酢酸エチル500m
l中に抽出した。溶媒を真空下、除去し、褐色油状物1
60gを得、これを減圧下で蒸留した。250Pa下、
約100℃の留出部を留取し、2倍量の酢酸エチルまた
はイソプロピルエーテルで結晶化した。この結果、2,
5−ジメチル−4−ヒドロキシ−2H−フラン−3−オ
ン25gが得られた。出発物質40gは100℃以下の
留出部から回収し、再利用され得る。
【0006】実施例2
2,5−ジメチル−2H−フラン−3−オン56gをメ
タノール390mlに、溶解し、この溶液を30%(w
/w)過酸化水素110mlと混合する。水酸化ナトリ
ウム水溶液(水33gにNaOH粒9.4g)を、攪拌
下、この媒体に添加した。60℃にて4時間30分撹拌
後、最終生成物の収率は、12%である。 実施例3 溶媒としてメタノールの代わりにエタノールを使用する
こと以外には実施例2の方法に従う。収率は4%である
。 実施例4 2,5−ジメチル−2H−フラン−3−オン56gを、
メタノール390mlと炭酸ナトリウム飽和溶液140
gとの混合物に加え、ついで1時間かけて、30%(w
/w)の過酸化水素111mlを加え、70℃にて4時
間後の所望の生成物の収率は、ガスクロマトグラフィー
によれば、11%である。
タノール390mlに、溶解し、この溶液を30%(w
/w)過酸化水素110mlと混合する。水酸化ナトリ
ウム水溶液(水33gにNaOH粒9.4g)を、攪拌
下、この媒体に添加した。60℃にて4時間30分撹拌
後、最終生成物の収率は、12%である。 実施例3 溶媒としてメタノールの代わりにエタノールを使用する
こと以外には実施例2の方法に従う。収率は4%である
。 実施例4 2,5−ジメチル−2H−フラン−3−オン56gを、
メタノール390mlと炭酸ナトリウム飽和溶液140
gとの混合物に加え、ついで1時間かけて、30%(w
/w)の過酸化水素111mlを加え、70℃にて4時
間後の所望の生成物の収率は、ガスクロマトグラフィー
によれば、11%である。
Claims (4)
- 【請求項1】 過酸化水素と2,5−ジメチル−2H
−フラン−3−オンとを、塩基の存在下で反応させるこ
とを特徴とする、2,5−ジメチル−4−ヒドロキシ−
2H−フラン−3−オンの製造方法。 - 【請求項2】 反応媒体が均一である、請求項1記載
の方法。 - 【請求項3】 塩基がアルカリ金属水酸化物またはア
ルカリ金属炭酸塩であり、溶媒がアルコールおよび水の
混合物、またはケトンおよび水の混合物である、請求項
1または2記載の方法。 - 【請求項4】 塩基が水酸化ナトリウムであり、反応
がメタノールおよび水の混合物中で均一相において行わ
れるものである、請求項1記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9008772 | 1990-07-10 | ||
FR9008772A FR2664593B1 (fr) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | Procede de preparation de la dimethyl-2,5 hydroxy-4 (2h) furanone-3. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04230374A true JPH04230374A (ja) | 1992-08-19 |
Family
ID=9398559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3169736A Withdrawn JPH04230374A (ja) | 1990-07-10 | 1991-07-10 | 2,5−ジメチル−4−ヒドロキシ−2h−フラン−3−オンの製造法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0466583B1 (ja) |
JP (1) | JPH04230374A (ja) |
AT (1) | ATE115574T1 (ja) |
DE (1) | DE69105843T2 (ja) |
FR (1) | FR2664593B1 (ja) |
IE (1) | IE65961B1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7541002B2 (en) * | 2004-05-12 | 2009-06-02 | Steris Corporation | Apparatus for determining the efficiency of a vaporizer in a decontamination system |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3629292A (en) * | 1970-02-10 | 1971-12-21 | Int Flavors & Fragrances Inc | Process for the preparation of 2 5-dialkyl-4-hydroxy-(2h)-furan-3-ones |
NL7216271A (ja) * | 1972-11-30 | 1974-06-04 | ||
US4181666A (en) * | 1977-08-11 | 1980-01-01 | Givaudan Corporation | Process for making furanones |
US4208338A (en) * | 1977-08-11 | 1980-06-17 | Givaudan Corporation | Cyano dihydro furanones |
US4294767A (en) * | 1980-08-21 | 1981-10-13 | Instituto Per La Ricerca Scientifica E Applicata Di Technologie Alimentari S.P.A | Process for the preparation of 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3(2H)-furanone and its 2,5-dialkyl homologues |
NL8100815A (nl) * | 1981-02-19 | 1982-09-16 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van 4-hydroxy-5-methyl-2,3-dihydrofuran-3-on, alsmede werkwijze voor het wijzigen van de organoleptische eigenschappen van levensmiddelen en de aldus verkregen levensmiddelen. |
-
1990
- 1990-07-10 FR FR9008772A patent/FR2664593B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-07-09 DE DE69105843T patent/DE69105843T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-09 IE IE240291A patent/IE65961B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-09 EP EP91401911A patent/EP0466583B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-09 AT AT91401911T patent/ATE115574T1/de active
- 1991-07-10 JP JP3169736A patent/JPH04230374A/ja not_active Withdrawn
- 1991-07-10 US US07/727,624 patent/US5171867A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0466583A1 (fr) | 1992-01-15 |
DE69105843D1 (de) | 1995-01-26 |
DE69105843T2 (de) | 1995-04-27 |
US5171867A (en) | 1992-12-15 |
IE65961B1 (en) | 1995-11-29 |
EP0466583B1 (fr) | 1994-12-14 |
IE912402A1 (en) | 1992-01-15 |
FR2664593B1 (fr) | 1992-11-06 |
ATE115574T1 (de) | 1994-12-15 |
FR2664593A1 (fr) | 1992-01-17 |
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JPS61293973A (ja) | 3−ヒドロキシ−3−(2−メチル−5−ピリジル)−プロピオン酸アルキルエステル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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