JPH04230374A - ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２ｈ−フラン−３−オンの製造法 - Google Patents
２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２ｈ−フラン−３−オンの製造法Info
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- JPH04230374A JPH04230374A JP3169736A JP16973691A JPH04230374A JP H04230374 A JPH04230374 A JP H04230374A JP 3169736 A JP3169736 A JP 3169736A JP 16973691 A JP16973691 A JP 16973691A JP H04230374 A JPH04230374 A JP H04230374A
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- Japan
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- furan
- dimethyl
- hydroxy
- preparation
- dihydro
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２，５−ジメチル−４
−ヒドロキシ−２Ｈ−フラン−３−オンの新規製造法に
関するものであり、この化合物はカラメルの香りがし、
食品産業および香料産業で用いられている。
−ヒドロキシ−２Ｈ−フラン−３−オンの新規製造法に
関するものであり、この化合物はカラメルの香りがし、
食品産業および香料産業で用いられている。
【０００２】
【従来の技術】この製品のさまざまな製造法が提案され
てきた；すなわち、ヘルベチカ・ヒミカ・アクタ（Ｈｅ
ｌｖ． Ｃｈｉｍ． Ａｃｔａ，）４９巻５３−５６頁
（１９６６年）でヘキサン−４−オール−２，３，５−
トリオンからの製造が記載されている。スイス特許第４
７４５００号および第４７４５０１号では、ヘキサンジ
オールジオン類、ＣＨ３ＣＯＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＣＨ
３およびＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＣＯＣＨＯＨＣＨ３の環化
による製造、およびドイツ特許第２１０５０１４号およ
び第２８３１６７３号では、式：ＣＨ３ＣＨＸＣＯＣＯ
ＣＨＸＣＨ３（式中、ＸはＣｌまたはＢｒを表す）の誘
導体の環化による製造を記載している。式Ａ：
てきた；すなわち、ヘルベチカ・ヒミカ・アクタ（Ｈｅ
ｌｖ． Ｃｈｉｍ． Ａｃｔａ，）４９巻５３−５６頁
（１９６６年）でヘキサン−４−オール−２，３，５−
トリオンからの製造が記載されている。スイス特許第４
７４５００号および第４７４５０１号では、ヘキサンジ
オールジオン類、ＣＨ３ＣＯＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＣＨ
３およびＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＣＯＣＨＯＨＣＨ３の環化
による製造、およびドイツ特許第２１０５０１４号およ
び第２８３１６７３号では、式：ＣＨ３ＣＨＸＣＯＣＯ
ＣＨＸＣＨ３（式中、ＸはＣｌまたはＢｒを表す）の誘
導体の環化による製造を記載している。式Ａ：
【化１】
式中、ＲがそれぞれＣＮおよびＣＯＯＨである、ジヒド
ロフラノンの酸化による製造は、カナダ特許第１１３２
５９１号およびドイツ特許第２３５９８９１号でも提案
されている。
ロフラノンの酸化による製造は、カナダ特許第１１３２
５９１号およびドイツ特許第２３５９８９１号でも提案
されている。
【０００３】本発明による方法も、ジヒドロフラノンの
酸化を含むが、後者の製造法の方が式Ａの化合物の製造
より単純である。
酸化を含むが、後者の製造法の方が式Ａの化合物の製造
より単純である。
【発明の構成】すなわち、本発明の方法は過酸化水素と
式Ｉ；
式Ｉ；
【化２】
の２，５−ジメチル−２Ｈ−フラン−３−オンとを塩基
の存在下で反応させることからなる。この反応は、均一
相で約２０℃から８０℃の間の温度で有利に行われる。 使用可能な溶媒は、水とメタノールまたはエタノールの
ようなアルコールとの混合物、または水とアセトンのよ
うなケトンとの混合物である。アルカリ金属の水酸化物
および炭酸塩は、使用可能な塩基として挙げることがで
きる。
の存在下で反応させることからなる。この反応は、均一
相で約２０℃から８０℃の間の温度で有利に行われる。 使用可能な溶媒は、水とメタノールまたはエタノールの
ようなアルコールとの混合物、または水とアセトンのよ
うなケトンとの混合物である。アルカリ金属の水酸化物
および炭酸塩は、使用可能な塩基として挙げることがで
きる。
【０００４】２，５−ジメチル−２Ｈ−フラン−３−オ
ンは、例えば、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）７５
４頁（１９７７年）に記載された方法により、ジアセチ
ル、Ｈ３ＣＣＯＣＯＣＨ３から、またはフランス特許公
開第２２１１４５７号に記載されている方法により、２
−ブロモペンタノイルハライドを３−オキソブタン酸の
ナトリウム塩と反応させることにより、さらに、ヘルベ
チカ・ヒミカ、アクタ（Ｈｅｌｖ． Ｃｈｉｍ． Ａｃ
ｔａ，）４６巻１２５９頁（１９６３年）に記載されて
いる２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エステル
から製造し得る、公知の化合物である。
ンは、例えば、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）７５
４頁（１９７７年）に記載された方法により、ジアセチ
ル、Ｈ３ＣＣＯＣＯＣＨ３から、またはフランス特許公
開第２２１１４５７号に記載されている方法により、２
−ブロモペンタノイルハライドを３−オキソブタン酸の
ナトリウム塩と反応させることにより、さらに、ヘルベ
チカ・ヒミカ、アクタ（Ｈｅｌｖ． Ｃｈｉｍ． Ａｃ
ｔａ，）４６巻１２５９頁（１９６３年）に記載されて
いる２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エステル
から製造し得る、公知の化合物である。
【０００５】本発明を実施する方法としての実施例を下
記に示す。 実施例１ ２，５−ジメチル−２Ｈ−フラン−３−オン３７８ｇを
、メタノール４２０ｍｌおよび水４２０ｍｌ中炭酸水素
カリウム３０４ｇの溶液に加えた。ついで１時間かけて
、３０％（ｗ／ｗ）の過酸化水素３７２ｍｌを、撹拌下
、温度を３０℃から４０℃の間に保ちつつ添加した。約
２０℃で２時間撹拌後、出発原料と所望の生成物を、液
液抽出装置を用いて、反応媒体から酢酸エチル５００ｍ
ｌ中に抽出した。溶媒を真空下、除去し、褐色油状物１
６０ｇを得、これを減圧下で蒸留した。２５０Ｐａ下、
約１００℃の留出部を留取し、２倍量の酢酸エチルまた
はイソプロピルエーテルで結晶化した。この結果、２，
５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２Ｈ−フラン−３−オ
ン２５ｇが得られた。出発物質４０ｇは１００℃以下の
留出部から回収し、再利用され得る。
記に示す。 実施例１ ２，５−ジメチル−２Ｈ−フラン−３−オン３７８ｇを
、メタノール４２０ｍｌおよび水４２０ｍｌ中炭酸水素
カリウム３０４ｇの溶液に加えた。ついで１時間かけて
、３０％（ｗ／ｗ）の過酸化水素３７２ｍｌを、撹拌下
、温度を３０℃から４０℃の間に保ちつつ添加した。約
２０℃で２時間撹拌後、出発原料と所望の生成物を、液
液抽出装置を用いて、反応媒体から酢酸エチル５００ｍ
ｌ中に抽出した。溶媒を真空下、除去し、褐色油状物１
６０ｇを得、これを減圧下で蒸留した。２５０Ｐａ下、
約１００℃の留出部を留取し、２倍量の酢酸エチルまた
はイソプロピルエーテルで結晶化した。この結果、２，
５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２Ｈ−フラン−３−オ
ン２５ｇが得られた。出発物質４０ｇは１００℃以下の
留出部から回収し、再利用され得る。
【０００６】実施例２
２，５−ジメチル−２Ｈ−フラン−３−オン５６ｇをメ
タノール３９０ｍｌに、溶解し、この溶液を３０％（ｗ
／ｗ）過酸化水素１１０ｍｌと混合する。水酸化ナトリ
ウム水溶液（水３３ｇにＮａＯＨ粒９．４ｇ）を、攪拌
下、この媒体に添加した。６０℃にて４時間３０分撹拌
後、最終生成物の収率は、１２％である。 実施例３ 溶媒としてメタノールの代わりにエタノールを使用する
こと以外には実施例２の方法に従う。収率は４％である
。 実施例４ ２，５−ジメチル−２Ｈ−フラン−３−オン５６ｇを、
メタノール３９０ｍｌと炭酸ナトリウム飽和溶液１４０
ｇとの混合物に加え、ついで１時間かけて、３０％（ｗ
／ｗ）の過酸化水素１１１ｍｌを加え、７０℃にて４時
間後の所望の生成物の収率は、ガスクロマトグラフィー
によれば、１１％である。
タノール３９０ｍｌに、溶解し、この溶液を３０％（ｗ
／ｗ）過酸化水素１１０ｍｌと混合する。水酸化ナトリ
ウム水溶液（水３３ｇにＮａＯＨ粒９．４ｇ）を、攪拌
下、この媒体に添加した。６０℃にて４時間３０分撹拌
後、最終生成物の収率は、１２％である。 実施例３ 溶媒としてメタノールの代わりにエタノールを使用する
こと以外には実施例２の方法に従う。収率は４％である
。 実施例４ ２，５−ジメチル−２Ｈ−フラン−３−オン５６ｇを、
メタノール３９０ｍｌと炭酸ナトリウム飽和溶液１４０
ｇとの混合物に加え、ついで１時間かけて、３０％（ｗ
／ｗ）の過酸化水素１１１ｍｌを加え、７０℃にて４時
間後の所望の生成物の収率は、ガスクロマトグラフィー
によれば、１１％である。
Claims (4)
- 【請求項１】 過酸化水素と２，５−ジメチル−２Ｈ
−フラン−３−オンとを、塩基の存在下で反応させるこ
とを特徴とする、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−
２Ｈ−フラン−３−オンの製造方法。 - 【請求項２】 反応媒体が均一である、請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 塩基がアルカリ金属水酸化物またはア
ルカリ金属炭酸塩であり、溶媒がアルコールおよび水の
混合物、またはケトンおよび水の混合物である、請求項
１または２記載の方法。 - 【請求項４】 塩基が水酸化ナトリウムであり、反応
がメタノールおよび水の混合物中で均一相において行わ
れるものである、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9008772 | 1990-07-10 | ||
| FR9008772A FR2664593B1 (fr) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | Procede de preparation de la dimethyl-2,5 hydroxy-4 (2h) furanone-3. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04230374A true JPH04230374A (ja) | 1992-08-19 |
Family
ID=9398559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3169736A Withdrawn JPH04230374A (ja) | 1990-07-10 | 1991-07-10 | ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２ｈ−フラン−３−オンの製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5171867A (ja) |
| EP (1) | EP0466583B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04230374A (ja) |
| AT (1) | ATE115574T1 (ja) |
| DE (1) | DE69105843T2 (ja) |
| FR (1) | FR2664593B1 (ja) |
| IE (1) | IE65961B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7541002B2 (en) * | 2004-05-12 | 2009-06-02 | Steris Corporation | Apparatus for determining the efficiency of a vaporizer in a decontamination system |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3629292A (en) * | 1970-02-10 | 1971-12-21 | Int Flavors & Fragrances Inc | Process for the preparation of 2 5-dialkyl-4-hydroxy-(2h)-furan-3-ones |
| NL7216271A (ja) * | 1972-11-30 | 1974-06-04 | ||
| US4181666A (en) * | 1977-08-11 | 1980-01-01 | Givaudan Corporation | Process for making furanones |
| US4208338A (en) * | 1977-08-11 | 1980-06-17 | Givaudan Corporation | Cyano dihydro furanones |
| US4294767A (en) * | 1980-08-21 | 1981-10-13 | Instituto Per La Ricerca Scientifica E Applicata Di Technologie Alimentari S.P.A | Process for the preparation of 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3(2H)-furanone and its 2,5-dialkyl homologues |
| NL8100815A (nl) * | 1981-02-19 | 1982-09-16 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van 4-hydroxy-5-methyl-2,3-dihydrofuran-3-on, alsmede werkwijze voor het wijzigen van de organoleptische eigenschappen van levensmiddelen en de aldus verkregen levensmiddelen. |
-
1990
- 1990-07-10 FR FR9008772A patent/FR2664593B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-07-09 EP EP91401911A patent/EP0466583B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-09 AT AT91401911T patent/ATE115574T1/de active
- 1991-07-09 DE DE69105843T patent/DE69105843T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-09 IE IE240291A patent/IE65961B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-10 US US07/727,624 patent/US5171867A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-10 JP JP3169736A patent/JPH04230374A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5171867A (en) | 1992-12-15 |
| FR2664593A1 (fr) | 1992-01-17 |
| DE69105843D1 (de) | 1995-01-26 |
| ATE115574T1 (de) | 1994-12-15 |
| IE65961B1 (en) | 1995-11-29 |
| EP0466583A1 (fr) | 1992-01-15 |
| DE69105843T2 (de) | 1995-04-27 |
| IE912402A1 (en) | 1992-01-15 |
| EP0466583B1 (fr) | 1994-12-14 |
| FR2664593B1 (fr) | 1992-11-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981008 |