JPH04230281A - 金属奪活剤として有用なトリアゾール化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属奪活剤として有用な
新規トリアゾール化合物、該化合物を含む組成物及び機
能液又は燃料、及び前記化合物を添加することにより機
能液又は燃料を安定化する方法、並びに前記機能液又は
燃料に接触する金属を保護する方法に関するものである
。

【０００２】

【従来の技術】ＵＳ特許４４５０１０２中に、有効成分
として次式：

【化３】 〔式中、Ｒ１　は炭素原子数２ないし６のアルキレン基
を表わし、Ｒ２　は炭素原子数１ないし６のアルキレン
基を表わし、Ｒ３　は水素原子又は炭素原子数１ないし
３のアルキル基を表わし、そしてｎは１又は２を表わす
〕で表わされるビス（Ｎ−２−ピロリドニル）硫黄含有
化合物を含む水性洗浄組成物が記載されている。

【０００３】１種の特定の化合物、即ちビス（２−〔Ｎ
−２−ピロリドニル〕エチル）スルフィドは銅腐食防止
性を有するという事実も述べられている。この化合物の
合成方法は、ＵＳ３２７８５２６で提供されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記方
法は一反応体として毒性の強い硫化水素を使用する。

【０００５】我々は、無害な方法により合成することが
できる優秀な金属奪活性を有する新規オキソ−ピロリジ
ニルメチルトリアゾール化合物を今や見出した。

【０００６】潤滑油をトリアゾールタイプの金属奪活剤
を用いて安定化する場合、この金属奪活剤が揮発性であ
り過ぎるとき何時でも問題が起こり得る。前記油が晒さ
れる高温に起因して、特に内燃機関又はタービンにおい
て、前記奪活剤の濃度は保護活性の減少の結果急速に減
少し得る。下記式Ｉで表わされる化合物は油中での低い
揮発性を特徴とし、そして上記問題を克服するために寄
与し得る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】したがって、本発明は次
式Ｉ：

【化４】 〔式中、Ｘは次式ＩＩ又はＩＩＩ：

【化５】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わす）で表わされる基を表わす〕で表わされ
る化合物を提供する。

【０００８】Ｒは好ましくは水素原子又はメチル基を表
わす。

【０００９】式ＩＩから、式ＩＩで表わされる化合物は
次式ＩＩＡ及びＩＩＢ：

【化６】 で表わされる２種の異性体として存在し得ることは明ら
かである。これらの異性体は従来技術の公知方法により
分離し得る。しかしながら、好ましくは異性体混合物を
所望の目的のために使用する。

【００１０】炭素原子数１ないし４のアルキル基Ｒは、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
、ｎ−ブチル基、イソブチル基及び第三ブチル基、特に
メチル基を表わす。

【００１１】式Ｉで表わされる化合物は次式Ｖ：

【化７
】 で表わされる１−ビニル−２−ピロリジノンの次式Ｖ，
ＶＩ又はＶＩＡ：

【化８】 〔式中、Ｒは前に定義されたものと同じ意味を表わす〕
で表わされるトリアゾール化合物への酸触媒付加により
製造し得る。

【００１２】式ＶＩとＶＩＡとの間の互変異性に起因し
て、各々上記式ＩＩ及びＩＩＡにより表わされる２種の
可能な生成物を得ることができる。

【００１３】付加反応は、不活性有機溶媒例えば芳香族
溶媒例えばベンゼン、トルエン又はキシレン；シクロヘ
キサン；四塩化炭素；又はジオキサン中で行うのが都合
が良い。

【００１４】高められた温度の使用、都合良くは何れか
の不活性溶媒の還流温度が好ましいが、所望により、前
記付加反応は室温でも誘起し得る。

【００１５】式Ｉで表わされる所望の生成物を製造する
ために使用される式Ｖで表わされる反応体の量は、好ま
しくは式ＩＶで表わされるトリアゾールとの完全な反応
のために必要な化学量論量である。

【００１６】本方法で使用するための酸触媒は、例えば
硫酸；燐酸；酸イオン交換樹脂例えばアンバーリスト（
Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ　）として販売される市販樹脂；酸
性白土例えばベントナイト、モンモリロナイト又はフラ
ー土；又はｐ−トルエンスルホン酸を包含し、ｐ−トル
エンスルホン酸が好ましい触媒である。

【００１７】反応混合物からの式Ｉで表わされる（異性
体状）生成物の単離は、触媒及び反応溶媒の除去、続く
残部の真空蒸留により都合良く行われる。

【００１８】式Ｉで表わされる化合物は、水性、一部水
性及び非水性の機能液又は燃料中で金属奪活剤として有
用である。

【００１９】したがって、本発明はａ）金属、特に鉄金
属又は銅と接触する機能液又は燃料、及びｂ）式Ｉで表
わされる金属奪活剤、からなる組成物も提供する。

【００２０】本発明の組成物は、好ましくは機能液又は
燃料の重量に対して式Ｉで表わされる化合物を０．００
１ないし５．０重量％、特に０．０２ないし１．０重量
％含む。

【００２１】本発明の組成物の機能液成分は非水性例え
ば鉱油、ポリ−アルファオレフィン又は合成カルボン酸
エステルベースを含む潤滑油；鉱油又はホスフェートエ
ステルをベースとする圧媒液；鉱油ベースを含む金属工
作液；グリコール／メタノールをベースとするエンジン
冷却剤系又は鉱油ベースを含むトランス油若しくはスイ
ッチ油であってよい。一部水性の機能液成分は水性ポリ
グリコール／ポリグリコールエーテル混合物系若しくは
グリコール、又は水中油滴若しくは油中水滴系をベース
とする圧媒液、或いは水性グリコールをベースとするエ
ンジン冷却剤系を包含する。完全な水性機能液成分は工
業冷却水、水性空調系、蒸気発生系、海水蒸発器系、糖
蒸発器系、灌漑系、静水圧釜及び水性閉鎖循環加熱又は
冷蔵系を包含する。

【００２２】非水性機能液又は燃料として特に重要なも
のは、鉱油系又は合成油例えばカルボン酸エステルから
なる潤滑油、特に２００℃又はそれより高い温度で使用
することを目的とする潤滑油である。

【００２３】カルボン酸エステル合成潤滑油の例は、二
塩基酸と一価アルコールとのジエステル例えばジオクチ
ルセバケート若しくはジノニルアジペート；又はトリメ
チロールプロパンと一塩基酸若しくはそのような酸の混
合物とのトリエステル例えばトリメチロールプロパント
リペラルゴネート、トリメチロールプロパントリカプリ
レート若しくはそれらの混合物；又はペンタエリトリト
ールと一塩基酸若しくはそのような酸の混合物とのテト
ラエステル例えばペンタエリトリトールテトラカプリレ
ート；又は一塩基酸、二塩基酸及び多価アルコールから
誘導された複合エステル例えばトリメチロールプロパン
、カプリル酸及びセバシン酸から誘導された複合エステ
ル；又は前記カルボン酸エステルの１種若しくはそれよ
り多くの混合物をベースとするものを包含する。

【００２４】他の合成潤滑油ベースは、例えば“シュミ
ールミッテル−タッシェンブーフ（Ｓｃｈｍｉｅｒｍｉ
ｔｔｅｌ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ　）”〔フューティ
ッヒ　　フェルラーク（Ｈｕｅｔｈｉｇ　Ｖｅｒｌａｇ
），ハイデルベルク　　１９７４〕に記載されているも
の、例えばホスフェート、グリコール、ポリグリコール
、ポリアルキレングリコール及びポリ−アルファオレフ
ィンである。

【００２５】鉱油ベース潤滑油非水性機能液が好ましい
。

【００２６】燃料は、例えば内燃機関における使用のた
めの公知炭化水素及びその混合物であってよく、そして
ペトロール、ガソリン、ディーゼル燃料等であってよい
。

【００２７】式Ｉで表わされる化合物の添加において、
本発明の非水性又は一部水性機能液組成物は、液体の操
作性を改良するために別の添加剤を含んでもよい。前記
別の添加剤は例えば酸化防止剤例えばフェノール系酸化
防止剤、アミン酸化防止剤、又は他の酸化防止剤、別の
金属奪活剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、
分散剤／界面活性剤及び耐摩耗剤を包含する。

【００２８】式Ｉで表わされる化合物は、単独で使用さ
れた場合、硫黄のような金属分解剤を含む非水性機能液
又は燃料と接触する金属表面例えばエンジン部分とりわ
け鉄、特に銅の工作において優秀な金属奪活効果を示す
。

【００２９】しかしながら、公知有機材料が分解のため
の第一の目標である場合例えば金属例えば鉄又は銅のよ
うな金属、及び／又は酸素及び／又は過酸化物が偶然微
量存在した状態で使用された場合には、式Ｉで表わされ
る化合物は安定化作用も示す。式Ｉで表わされる化合物
を酸化防止剤と組み合わせて使用することは非常に好ま
しい。

【００３０】フェノール系酸化防止剤の例１．アルキル
化モノフェノール ２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２，
６−ジ−第三ブチルフェノール、２−第三ブチル−４，
６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ
−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イ
ソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−
メチルフェノ−ル、２−（β−メチルシクロヘキシル）
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシ
ル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘ
キシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メト
キシメチルフェノール、ｏ−第三ブチルフェノール。

【００３１】２．アルキル化ヒドロキノン２，６−ジ−
第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第
三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロ
キノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシ
フェノール。

【００３２】３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
ル ２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）。

【００３３】４．アルキリデンビスフェノール２，２′
−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−
エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メ
チル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］
、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘ
キシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノ
ニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビ
ス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−
エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）
、２，２′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−又
は−５−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレン
ビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノ
ール〕、２，２′−メチレンビス〔６−（α，α−ジメ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−
メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ジ（
３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル
）−４−メチルフェノール−１，１，３−トリス（５−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−
３−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコ
ールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒ
ドロキシフェニル）ブチレート〕、ビス（３−第三ブチ
ル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペ
ンタジエン、ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−
４−メチルフェニル］テレフタレート。

【００３４】５．ベンジル化合物 １，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルメルカプト酢酸−イソオクチルエステル
、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５−
トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第
三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル
）イソシアヌレート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸−ジオクタデシルエーテル
、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸−モノエチルエーテルのカルシウム塩。

【００３５】６．アシルアミノフェノール４−ヒドロキ
シ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン
酸アニリド、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ
）−ｓ−トリアジン、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン酸オクチルエス
テル。

【００３６】７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価又は多価
アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミド。

【００３７】８．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価又
は多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミド。

【００３８】９．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド例えばＮ，Ｎ
′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′
−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）ヒドラジン。

【００３９】アミン酸化防止剤の例 Ｎ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ，Ｎ′−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３
−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ
′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−シクロヘキシル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ナフチル−２−）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）
−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１
−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′
−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニ
ルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロ
ポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチル
アミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン例えばｐ，ｐ′−ジ−第三オクチル
ジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、
４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノ
フェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−
オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシ
フェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメ
チルアミノメチルフェノール、２，４′−ジ−アミノジ
フェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）
エタン、１，２−ジ〔（２−メチルフェニル）アミノ〕
エタン、１，３−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ
−トリル）ビグアニド、ジ〔４−（１′，３′−ジメチ
ルブチル）フェニル〕アミン、第三オクチル化Ｎ−フェ
ニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第
三ブチル−／第三オクチルジフェニルアミン混合物、２
，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベ
ンゾチアゾール、フェノチアジン、ｎ−アリルフェノチ
アジン。

【００４０】他の酸化防止剤の例 脂肪族若しくは芳香族ホスフィット、チオジプロピオン
酸の若しくはチオジ酢酸のエステル、又はジチオカルバ
ミン酸の若しくはジチオホスホン酸の塩。

【００４１】銅のための別の金属奪活剤の例別のトリア
ゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トルトリ
アゾール及びその誘導体、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２，５−ジメルカプトチアジアゾール、５，５′
−メチレン−ビス−ベンゾトリアゾール、４，５，６，
７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、サリチリデン−
プロピレンジアミン並びにサリチラルアミノグアニジン
及びその塩。

【００４２】防錆剤の例 ａ）有機酸、それらのエステル、金属塩及び無水物例え
ばＮ−オレオイル−ザルコシン、ソルビタン−モノ−オ
レエート、鉛−ナフテネート、アルケニル−コハク酸及
び無水物例えばドデセニル−コハク酸無水物、コハク酸
部分エステル及びアミド、４−ノニル−フェノキシ−酢
酸、及びヨーロッパ特許明細書第８９８１０５２４号に
記載された防錆剤。 ｂ）窒素含有化合物、例えば ｉ）第一、第二又は第三脂肪族又は脂環式アミン並びに
有機及び無機酸のアミン塩例えば油溶性アルキルアンモ
ニウムカルボキシレート、並びに ｉｉ）複素環式化合物例えば置換イミダゾリン及びオキ
サゾリン。 ｃ）燐含有化合物、例えばホスホン酸のアミン塩又は燐
酸部分エステル、亜鉛−ジアルキルジチオホスフェート
。 ｄ）硫黄含有化合物、例えばバリウム−ジノニルナフタ
レン−ｎ−スルホネート、カルシウム−石油スルホネー
ト。

【００４３】粘度指数向上剤の例ポリアクリレート、ポ
リメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレート
コポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレ
フィン−コポリマー、スチレン／アクリレートコポリマ
ー及びポリエーテル。

【００４４】流動点降下剤の例 ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導体。

【００４５】分散剤／界面活性剤の例 ポリブテニルコハク酸−アミド又は−イミド、ポリブテ
ニルホスホン酸誘導体、塩基性マグネシウム−、カルシ
ウム−、及びバリウムスルホネート及び−フェノレート
。

【００４６】耐摩耗剤の例 硫黄−及び／又は燐−及び／又はハロゲン含有化合物例
えば硫化植物油、トリトリル／ホスフェート、塩素化パ
ラフィン、アルキル−及びアリールジ−及びトリ−スル
フィド、トリフェニルホスホロチオネート。

【００４７】非水性機能液又は燃料が酸化により分解し
易いものの一つ、例えば潤滑組成物である場合、式Ｉで
表わされる化合物と組み合わせて使用するための特に好
ましい種類の補助添加剤の一つはフェノール系又はアミ
ンタイプの酸化防止剤、特にアミンタイプの酸化防止剤
例えばジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン
、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン及びＮ−（オクチ
ル化フェニル）−１−ナフチルアミンからなり、これら
と一緒の場合式Ｉで表わされる化合物は相乗効果を示す
。

【００４８】式Ｉで表わされる金属奪活剤に加えて、本
発明の完全水性組成物は、それらの操作性を改良するた
めに、別の添加剤例えば別の金属奪活剤、腐食防止剤又
は防錆剤、分散剤及び／又はスレショールド（ｔｈｒｅ
ｓｈｏｌｄ　）剤、沈澱剤、酸素掃去剤、セキュエスタ
リング（ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ）剤、消泡剤及び殺
生物剤を含み得る。

【００４９】使用し得る腐食防止剤は例えば水溶性亜鉛
塩；ホスフェート；ポリホスフェート；ホスホン酸及び
その塩例えばアセトジホスホン酸、ニトリロトリスメチ
レンホスホン酸及びメチルアミンジメチレンホスホノカ
ルボン酸及びその塩例えばドイツ公開公報第２６３２７
７４号に記載されたもの、ヒドロキシホスホノ酢酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びＧ
Ｂ１５７２４０９に開示されたもの；硝酸塩例えば硝酸
ナトリウム；亜硝酸塩例えば亜硝酸ナトリウム；モリブ
デン酸塩例えばモリブデン酸ナトリウム；タングステン
酸塩；又は珪酸塩例えば珪酸ナトリウムである。別の金
属奪活剤はベンゾトリアゾール、ビス−ベンゾトリアゾ
ール又は銅奪活ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾー
ル誘導体又はそれらのマンニッヒ塩基誘導体；Ｎ−アシ
ルザルコシン；Ｎ−アシルイミノジ酢酸；エタノールア
ミン、脂肪アミン；及びポリカルボン酸例えばポリマレ
イン酸及びポリアクリル酸、並びにそれら各々のアルカ
リ金属塩、アクリル酸とヒドロキシアルキル化アクリル
酸とのコポリマー、並びにポリマレイン酸及びポリアク
リル酸の置換誘導体並びにそれらのコポリマーである。 更に、前記完全水性系において、本発明で使用する式Ｉ
で表わされるトリアゾール金属奪活剤は分散剤及び／又
はスレショールド剤例えばポリマー状アクリル酸（又は
その塩）、ホスフィノ−ポリカルボン酸（イギリス特許
第１４５８２３５号明細書中に記載及び特許請求されて
いるようなもの）、ヨーロッパ特許願第１５０７０６号
明細書中に記載されているコテロマー状化合物、加水分
解されたポリアクリロニトリル、ポリマー状メタクリル
酸及びその塩、ポリアクリルアミド並びにアクリル酸及
びメタクリル酸とのそのコポリマー、リグニンスルホン
酸及びその塩、タンニン、ナフタレンスルホン酸／ホル
ムアルデヒド縮合生成物、澱粉及びその誘導体、セルロ
ース、アクリル酸／低級アルキルヒドロキシアクリレー
トコポリマー例えばＵＳ特許明細書第４０２９５７７号
に記載されたもの、スチレン／マレイン酸無水物コポリ
マー並びにスルホン化スチレンホモポリマー例えばＵＳ
特許明細書第４３７４７３３号に記載されたもの及びそ
の混合物と組み合わせて使用し得る。特定のスレショー
ルド剤例えば２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸、アセトジホスホン酸、加水分解されたポリマ
レイン酸無水物及びその塩、アルキルホスホン酸、ヒド
ロキシホスホノ酢酸、１−アミノアルキル−１，１−ジ
ホスホン酸及びそれらの塩、並びにアルカリ金属ポリホ
スホネートも使用し得る。

【００５０】沈澱剤例えばアルカリ金属オルトホスフェ
ート、カーボネート；酸素掃去剤例えばアルカリ金属ス
ルフィット及びヒドラジン；セキュエスタリング剤例え
ばニトリロトリ酢酸及びその塩；消泡剤例えばシリコー
ン例えばポリジメチルシロキサン、ジステアリルセバカ
ミド、ジステアリルアジパミド並びにエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシド縮合物から誘導された関
連生成物、加えて脂肪アルコール例えばカプリルアルコ
ール及びそれらのエチレンオキシド縮合物；並びに殺生
物剤例えばアミン、第四アンモニウム化合物、クロロフ
ェノール、硫黄含有化合物例えばスルホン、メチレンビ
スチオシアネート及びカルバメート、イソチアゾロン、
臭化プロピオンアミド、トリアジン、ホスホニウム化合
物、塩素及び塩素開放剤及び有機金属化合物例えばトリ
ブチル錫オキシドを使用し得る。

【００５１】

【実施例】下記実施例により、本発明を更に詳細に説明
する。特記しない限り、部及びパーセントは重量による
。

【００５２】実施例１ 〔１−（２−オキソ−１−ピロリジニル）エチル〕トリ
ルトリアゾール トリルトリアゾール（２６．６ｇ；０．２モル）、１−
ビニル−２−ピロリジノン（２２．２ｇ；０．２モル）
及びパラトルエンスルホン酸（０．１４ｇ）の混合物を
、トルエン（２００ｍｌ）中で還流化で７時間加熱する
。次いで、この混合物を室温に冷却し、次いで５％炭酸
水素ナトリウム溶液（５０ｍｌ）、水（２×５０ｍｌ）
を用いて洗浄し、最後に無水硫酸マグネシウム上で乾燥
する。この乾燥抽出液を濾過し、次いで蒸発させると黄
色油状物を得る。粗生成物のショートパス蒸留により、
沸点１７５℃／０．０５ｍｂａｒの淡黄色粘稠油状物（
３４．９ｇ；７１％）を得る。 分析値 測定値：　　　　　　　　　　　　　　Ｃ６３．４２％
；Ｈ６．８７％；Ｎ２３．１１％Ｃ１３Ｈ１６Ｎ４　Ｏ
に対する計算値：　　　　　　Ｃ６３．９１％；Ｈ６．
６０％；Ｎ２２．９４％

【００５３】実施例２ 〔１−（２−オキソ−１−ピロリジニル）エチル〕ベン
ゾトリアゾール 実施例１に記載した方法と同じ方法により、ベンゾトリ
アゾールと１−ビニル−２−ピロリジノンとから、収率
６４％でこの生成物を合成する。生成物を１８０℃／０
．０５ｍｂａｒで蒸留し、次いで放置して固化すると融
点７７−９℃の白色固体を得る。 分析値 測定値：　　　　　　　　　　　　　　Ｃ６２．５５％
；Ｈ６．１３％；Ｎ２４．３４％Ｃ１２Ｈ１４Ｎ４　Ｏ
に対する計算値：　　　　　　Ｃ６２．５９％；Ｈ６．
１３％；Ｎ２４．３３％

【００５４】実施例３ 〔１−（２−オキソ−１−ピロリジニル）エチル〕１，
２，４−トリアゾール 実施例１に記載した方法と同じ方法により、１，２，４
−トリアゾールと１−ビニル−２−ピロリジノンとから
、収率６３％でこの生成物を合成する。生成物の高い水
溶性を考慮して、洗浄中に水相からそれを抽出するため
に酢酸エチル（３×５０ｍｌ）を使用する。生成物は、
沸点１５０℃／０．０５ｍｂａｒの淡黄色油状物として
蒸留される。 分析値 測定値：　　　　　　　　　　　　　　Ｃ５２．７７％
；Ｈ７．１８％；Ｎ３１．５４％Ｃ８　Ｈ１２Ｎ４　Ｏ
に対する計算値：　　　　　　Ｃ５３．３２％；Ｈ６．
７１％；Ｎ３１．１０％

【００５５】実施例４及び５ （改良した）ＡＳＴＭ　　Ｄ−１３０銅片試験試験化合
物の０．０５％溶液を、粘度が４０℃で２６．２ｍｍ２
　／ｓ、１００℃で４．８ｍｍ２　／ｓで且つＳ含有率
０．５４％のタービン品質鉱油（この中に、５０ｐｐｍ
の元素状硫黄が溶解している）中で調製する。

【００５６】銅片（６０×１０×１ｍｍ）を、石油エー
テルを用いて湿らせた脱脂綿上に取り出された１００等
級炭化珪素粗粒を用いて研磨する。次いで研磨片を即座
に、前記調製溶液中に全体的に浸漬し、これを１００℃
で２時間保持する。前記時間後、この片を取り出し、石
油エーテルを用いて洗浄し、乾燥し、次いでその色調を
ＡＳＴＭ　　Ｄ−１３０銅片腐食標準図と比較する。

【００５７】結果を、下記表１に要約する。

【表１】改良したＡＳＴＭ　　Ｄ−１３０銅片試験表１

【００５８】等級１は僅かな曇りを示し；等級２は中程
度の曇りを示し；等級３は暗い曇りを示し；そして等級
４は激しい腐食を示す。記号Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄは広い数値
範囲内の色むらを示すために使用する。

【００５９】前記表中の結果は、本発明の化合物を使用
した非水性機能液又は燃料において達成された優秀な銅
奪活試験結果を示す。

【００６０】実施例６ないし９ 回転式ボンベ酸化試験ＡＳＴＭ　　Ｄ−２２７２試験化
合物の０．０５％溶液を、粘度が４０℃で２６．２ｍｍ
２　／ｓ、１００℃で４．８ｍｍ２　／ｓで且つＳ含有
率０．５４％のタービン品質鉱油（これは、フェノール
系又はアミン系酸化防止剤を含んでもよい）中で調製す
る。

【００６１】ボンベ中の酸素圧力が最大圧力より下に１
７５ｋＰａよりも多く降下するために掛かった時間を記
録する。

【００６２】得られた結果を、下記表２に示す。

【表２】ＡＳＴＭ　　Ｄ−２２７２回転式ボンベ酸化試
験

【００６３】酸化防止剤Ａは第三ブチル化フェノール
の市販混合物である：商標名イルガノックスＬ１０８（
チバ−ガイギー社製）。

【００６４】酸化防止剤Ｂは市販のジ第三オクチル化ジ
フェニルアミンである：商標名イルガノックスＬ５７（
チバ−ガイギー社製）。

【００６５】表の結果は、アミン又はフェノール系酸化
防止剤と組み合わせて使用する場合、式Ｉで表わされる
金属奪活剤は潤滑組成物に対して優秀な酸化防止性を表
わすということを示す。

【００６６】実施例１０ないし１８ 式Ｉで表わされる試験化合物の溶液は、０．１３２ｇ／
ｌのＭｇＳＯ４　・７Ｈ２　Ｏ及び０．６６３ｇ／ｌの
ＣａＣｌ２　・６Ｈ２　Ｏを含む水（ＤＩＮ５１３６０
試験において使用されるものと同じ）中で調製する。

【００６７】銅箔片（２０×５０×０．１ｍｍ）を、水
及び粉末状軽石を含ませた脱脂綿を用いて摩擦すること
により清浄となし、乾燥し、次いで計量する。次いで、
ねじ栓付き１００ｍｌ瓶に入れられた前記調製溶液７５
ｍｌ中に充分に浸漬する。次いで、瓶を７０℃に保持さ
れたオーブン中に２４時間放置する。前記時間が終了し
たとき片を取り出し、次いで２０℃の５Ｎ塩酸中に１５
秒間浸漬し、洗浄し、乾燥し、次いで再計量する。

【００６８】結果を表３に要約する。

【表３】 表３

【００６９】前記結果は、水性溶液中の金属奪活剤とし
ての本発明の化合物の優秀な活性を示している。

【００７０】実施例１９ 実施例１の試験化合物の溶液を、エチレングリコール、
亜硝酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、
珪酸ナトリウム及び安息香酸ナトリウムからなるが、し
かし金属奪活剤を全く含まない市販の不凍濃厚液中で調
製する。

【００７１】このようにして調製した濃厚液を、次いで
ＡＳＴＭ水（ナトリウム塩として、ＳＯ４２−　，Ｃｌ
−　及びＨＣＯ３−　各１００ｐｐｍを含む）を用いて
３３・１／３％ｖ／ｖに希釈し、次いで得られた溶液を
ＡＳＴＭ　　Ｄ−１３８４試験に付す。試験条件は、８
８℃±２℃で３３６時間且つ酸素流速１００ｍｌ／分で
ある。

【００７２】試験結果を下記表４に要約する。データは
ｇ／ｓｑ．ｉｎ（１ｇ／ｓｑ．ｉｎ＝１．５５・１０−
３ｇ／ｍｍ２　）における重量損失に関するものである
。負の値は重量増加を示す。

【表４】 表４ ＊）ＡＦ＝不凍液

【００７３】前記試験結果は、不凍製剤中で使用した場
合に本発明の化合物により提供される優秀な多面的金属
保護性を示している。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次式Ｉ： 【化１】 〔式中、Ｘは次式ＩＩ又はＩＩＩ： 【化２】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表わす）で表わされる基を表わす〕で表わされ
   る化合物。
2. 【請求項２】　　式Ｉ中、Ｘが式ＩＩで表わされる基を
   表わし、そしてＲが水素原子又はメチル基を表わす請求
   項１記載の化合物。
3. 【請求項３】　　ａ）金属と接触する機能液又は燃料、
   及びｂ）請求項１記載の式Ｉで表わされる金属奪活剤、
   からなる組成物。
4. 【請求項４】　　金属が鉄金属又は銅である請求項３記
   載の組成物。
5. 【請求項５】　　式Ｉで表わされる化合物の量が、機能
   液又は燃料の重量に対して０．００１ないし５．０重量
   ％存在する請求項３記載の組成物。
6. 【請求項６】　　式Ｉで表わされる化合物の量が、機能
   液又は燃料の重量に対して０．０２ないし１．０重量％
   存在する請求項５記載の組成物。
7. 【請求項７】　　機能液が非水性であり且つ潤滑油、圧
   媒液、金属工作液、エンジン冷却液、又はトランス油若
   しくはスイッチ油である請求項３記載の組成物。
8. 【請求項８】　　機能液が鉱物系の潤滑油である請求項
   ７記載の組成物。
9. 【請求項９】　　機能液が一部水性であり、そして水性
   ポリグリコール／ポリグリコールエーテル混合物系若し
   くは水性グリコール系をベースとするか、又は油中水滴
   系若しくは水中油滴系をベースとする圧媒液であるか；
   或いは水性グリコールをベースとするエンジン冷却系で
   ある請求項３記載の組成物。
10. 【請求項１０】　　１種又はそれより多くの酸化防止剤
    、別の金属奪活剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降
    下剤、分散剤／界面活性剤及び耐摩耗剤が存在する請求
    項７記載の組成物。
11. 【請求項１１】　　酸化防止剤がアミン酸化防止剤であ
    る請求項１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】　　アミン酸化防止剤がジフェニルアミ
    ン、オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−
    ナフチルアミン又はＮ−（オクチル化フェニル）−１−
    ナフチルアミンである請求項１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】　　機能液が完全に水性であり、そして
    工業冷却水、水性空調系、蒸気発生系、海水蒸発器系、
    糖蒸発器系、灌漑系、静水圧釜又は水性閉鎖循環加熱又
    は冷蔵系である請求項３記載の組成物。
14. 【請求項１４】　　１種又はそれより多くの別の金属奪
    活剤、腐食防止剤又は防錆剤、分散剤及び／又はスレシ
    ョールド（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　）剤、沈澱剤、酸素掃
    去剤、セキュエスタリング（ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ
    ）剤、消泡剤及び殺生物剤が存在する請求項１３記載の
    組成物。
15. 【請求項１５】　　請求項１記載の式Ｉで表わされる化
    合物を機能液又は燃料に添加することからなる、腐食に
    対して機能液又は燃料と接触する金属を、及び酸化分解
    に対して前記機能液又は燃料を保護する方法。