JPH01196A - 腐食防止組成物及び金属表面の保護方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は腐食抑制組成物に関する。

〈従来の技術、発明が解決しようとする課題〉水性又は
部分的水性の系に接する鉄金属の腐食を抑制するために
、多くの化合物や製剤が知られている。伝統的に、その
ような腐食防止剤は、クロム又は亜鉛のような金属、ホ
スフェート、ポリホスフェート又はホスホネートの形態
の燐、又は亜硝酸す）　ＩＪウムを含んでいる。これら
の公知腐食防止剤の殆んどは、それが水系中に放出され
た時、環境に悪影響を及ぼすと今では信じられている。

公知腐食防止剤は、それらの毒性に又はそれらの生物成
長促進傾向によって環境破壊の原因となり得る。

選択的腐食防止剤として、多くのカルボン酸誘導体が試
験されてきた。しかしながら−膜内には、カルボン酸誘
導体で満足のいく腐食抑制効果金得る場合、高い添加レ
ベルが要求される。

ポリマーのカルボン酸もまた腐食防止剤であると記述さ
れてきたが、それもまた高レベルの添加が通常要求され
る。

英国特許明細書ＧＢ−ＰＳ　１０３７９８５号から、ア
ルキルブチロラクトン−α−酢酸の一群は、潤滑油組成
物中の錆防止剤として知られるようになった。

〈課題を解決するための手段〉 驚ろくべきことに、モノマー、ポリマー又ハこれらの混
合物でろってもよい或種のヒト０キシ力ルボン酸誘導体
は低添加レベルで鉄金属の腐食を抑制するのに特に効果
的であることを我々は発見した。

従って本発明は ａ）水又は油を基剤とする系；及び ｂ）　　Ｑ食に対し金塊表面を保護するための防止剤と
して、有効量の次式Ｉ： 冨 （式中、 ｎ＃″ｔゼロ又は１ないし２０の整数、好ましくは１な
いし１０の整数、より好ましくは１ないし５の整数を表
わし、 Ｒは、場合により１．２又は３個の酸素原子により中断
されていても或は１．２又は３個のヒドロキシ基により
置換されていてもよい直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原
子数４ないし３０のアルキル基、炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基、場合によシ１，２又は３個の炭
素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されてい
てもよい炭素原子数６ないし１０のアリール基、又は場
合によりヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素
原子数７ないし１３のアルアルキル基を表わし、 Ｒ１は水素原子又は直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子
数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子数
１ないし４のアルキル基又は００２Ｈを表わし、 Ｒ，は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子数
１ないし４のアルキル基、−ＣＨｔＣＯｚＨ又は−ＣＨ
，ＣＨ，ＣＯ２Ｈを表わし、Ｒ４は水素原子、直鎖状も
しくは分校鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基又
はＣｏ２Ｈを表わすが、基Ｒ４の少なくとも１つはＣＯ
□Ｈ−ｉ表わさなければならず、 Ｒ５は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子数
１ないし４のアルキル基、ＣＨ２ＣＯＯＨ父はＣＨｚ　
ＣＨ鵞ＣＯ，Ｈを表わす）で表わされる化合物ならびに
それらの塩又は部分エステルの少なくとも１種とからな
る、腐食性金部表面に接触する組成物〔但し、油全基剤
とする系と次式： （Ｒ，Ｒ１及びＲ１は水素原子又はアルキル基を表わす
が総炭素原子数は１０ないし３８である） で表わされる化合物とからなる組成物を除く〕を提供す
る。

式Ｉで表わされる化合物が１ａ以上存在する場合、その
ような式ｌで表わされる化合物の混合物は、置換基Ｒ，
Ｒ，、Ｒ３、Ｒ３、Ｒ４及びＲ，の１個又はそれ以上の
樵類による多様体（ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ）、例え＃−
ｊＲが炭素原子数８ないし１０のアルキル基である一種
の式ｌで表わされる化合物の混合物から導かれてよい。

式Ｉで表わされる化合物が塩の形態で存在する場合、塩
基性媒質中でのラクトン環の開環によって、そのような
塩は次式■： 〔式中、Ｒ％Ｒ１ｓ　Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ３及びｎは
前記定義の通りであるが、ＣＯ鵞Ｈ基の幾つか又は全部
ＦｉＣＯ，Ｍ　（Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、ア
ミン又はヒドロキシ−アミン基を表わす）として存在す
る〕 で表わされることができる。

式■で表わされる化合物の１部分エステル”という語は
、式Ｉで表わされる化合物中の幾つかの、しかし全てで
はないＣＯ２Ｈが式−ＣＯ，Ｚ（Ｚは場合により１個の
酸素原子で中断されていてもよい炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数７ないし９の７エニルアルキ
ル基、炭素原子数７ないし１８のフルキルフェニル基又
は炭素原子数６ないし１ｏの了り−ル基を表わす）で表
わされる基へエステル化されていることを意味する。−
ＣＯ，Ｚ基が１個を超えて存在する場合、個々の基２は
同一でも又は異なってもよい。

式■で表わされる化合物の塩は、金属、アンモニウム又
はアミン塩、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属、元
素周期律表１１Ｂ％ＩＩＩＡ又は■族金属の塩、アンモ
ニウム塩または有機アミン塩である。特に例を挙げれば
、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、
亜鉛、アルミニウム、アンモニウム、トリー（炭素原子
数１な伝し４の）アルキルアンモニウム、ビス及ヒトリ
ス（ヒドロキシエチル）アンモニウム、オクチルアミン
及びドデシルアミン塩である。

Ｒが直鎖状又は分子鎖状の炭素原子数４ないし３０のア
ルキル基を表わす場合、Ｒは例えば直鎖状又は分枝鎖状
のブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基
、エイコシル基又はトリアコンチル基であってよく、直
鎖状の炭素原子数４ないし２０の、とりわけ炭素原子数
６ないし１５のアルキル基が好ましい。

Ｒが、所望により１ないし３個の酸素原子によって中断
された直鎖状もしくば分枝鎖状の炭素原子数４ないし３
０のアルキル基を表わす場合、それは次式で表わされる
基であってよい：Ｃ５ＨｔＯＣＨｚ　ｓ　Ｃ４Ｈ＠０Ｃ
Ｈｘ　、Ｃ５Ｈｔ１０ＣＨ＊　、ＣｓＨ，０ＣＨ２、Ｃ
７Ｈ＋５ＯＣＨｔ　　、　　Ｃ４Ｈ＠０ＣＨｘ　Ｃ５Ｈ
ｎＯＣＨ１、ＣｔｏＨｎＯＣＨｚ　　。

ｃ、、Ｈ，ｏｃＨ，ｓ　Ｃｔ４Ｈ２＠０ＣＨ２又Ｆｉ　
ｃ鰭ｕ、ｏｃＨ２；ＣＨｓＯＣＨｇＣＨ＊０ＣＨｚ　、
　ＣｔＨｓＯＣＨｓＣＨｔＯＣＨｚ、Ｃｓ　Ｒ７０ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＨ２、Ｃ４Ｈ＊　０ＣＨｈＣＨ２０ＣＨＩ
、Ｃ５Ｈ１１０ＣＨ２ＣＨｚＯＣＨｔ　ｓ　Ｃ５Ｈｓ３
０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２、Ｃ７Ｈ１ｇＯＣＨ１ＣＨｚＯ
ＣＨｚ、Ｃｍ　ＨｔｙＯＣｌ（＊　ＣＨｓＯＣＨ＊、Ｃ
，Ｈ，ＯＣＲ，ＣＨ，０ＣＲｈＣ１（ＩＨ２１０ＣＨ２
ＣＨ１０ＣＨ２、ＣＨＨｇＯＣＨ１ＣＨ２０ＣＨｓ、Ｃ
Ｈ３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨＩＣＨｔＯＣＨ鵞、Ｃ２Ｈ５
０ＣＨ１ＣＨｔＯＣＨｓＣＨｔＯＣＨ雪、Ｃｓ　Ｈ７０
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｇ　ＯＣＨ２、Ｃ４Ｈ９ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ１０ＣＨ１、Ｃ，Ｈｌ、　０Ｃ
Ｈ２ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，、Ｃｔｏ　Ｈ２ｓ　
０ＣＨ２ＣＨｚＯｃＨｚＣＨｔｏＣＨｚ−Ｃ２Ｓ　Ｈｌ
ｌｌ　０ＣＨＩ　ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ１０ＣＨ＠、Ｃ，
Ｈ，ＱＣ珪を五、　、Ｃｑ、Ｒ７００１，ＣＨ，、Ｃ４
Ｈｅ０ＣＨｔＣＨ＊％Ｃ５ＨｎＯＣＨｔＣＨｚ　、Ｃ７
Ｈ＋５ＯＣＨ２ＣＨ１、Ｃ７Ｈ１６０ＣＨ２ＣＨｘ、Ｃ
ＪＩ）Ｉ１７０ＣＨ２ＣＨ２、Ｃｓｏ　Ｈ＊ｓ　０Ｑ１
ｚ　ＣＨ２、ＣｎＨＢｙＯＣＨ＠ＣＨ２゜Ｒが、１．２
又は３個のヒドロキシ基によって置換された直鎖状もし
くは分枝鎖状の炭素原子数４ないし３０のアルキル基を
表わす場合、それは次式で表わされる基であってよい：
ＨＯ（ＣＨｇ）４、ＨＯ（ＣＨｔ）ｓ％Ｉ（Ｏ（Ｃｕｔ
）ｓ　、１０（ＣＨｚ）ｙ、ＨＯ（ＣＨｚ）ｓ　、ＨＯ
（ＣＨｇ）＊又はＨＯ（ＣＨｚ）ｓｏ　；炭素原子数５
ないし１２のシクロアルキル基Ｒには、例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基及びシ
クロドデシル基が含まれる。

場合により１ないし３個の炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基で置換されていてよい炭素原子数６ないし１０
のアリール基Ｒには、例えばフェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、ｐ−ドデシルフェニル基及び１
−オクチルナフチル基が含まれ、好ましいのはフェニル
基である。

炭素原子数７ないし１３のアルアルキル基Ｒにはベンジ
ル基、ナフチルメチル基及び４−ヒドロキシベンジル基
が含まれ、好ましいのはベンジル基である。

Ｒ１を例示すれば、水素原子、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基及びｎ−ブチル基が挙げられる。

Ｍの例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、オクチ
ルアミン及びドデシルアミンが挙げられる。

Ｔｉｚが炭素原子数１ないし４の直鎖状もしくは分枝鎖
状アルキル基を表わす場合、それは例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、第ニブチル基又は第三ブチル基であることができる
。

基２が、所望により１個又はそれ以上の酸素原子で置換
された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす場合
、それは例えは２−メトキシ−エチル基、３−メトキシ
−プロピル基又は２−エトキシ−エチル基であることが
できる。

基Ｚが炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表
わす場合、それは例えばベンジル基、１−フェニルエチ
ル基、２−フェニルエチル基、α、α−ジメチルベンジ
ル基又は５−フェニルプロピル基であることができる。

基Ｚが炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基を
表わす場合、それは例えばトリル基、キシリル基、４−
イソプロピルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、
４−オクチルフェニル基又は４−ドデシルフェニル基で
あることができる。

基２が非置換のもしくは置換された炭素原子数６ないし
１０のアリール基ｔ？表わす場合、それは例えばフェニ
ル基、１−す７チル基父は２−ナフチル基であることが
できる。

式！で表わされる好ましい化合物は、Ｒが炭素原子数４
ないし２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数６
ないし１５のアルキル基で、場合により１又は２個の酸
素原子で中断されていてもよい直鎖状基を表わし、Ｒ，
が水素原子を表わし、Ｒ２がＣＯ２Ｈを表わし、Ｒ３が
水素原子を表わし、Ｒ４がＣＯ，Ｈを表わし、そしてＲ
ｓが水素原子を表わす化合物である。

ｎ＃ｉ好ましくは１ないし１０の整数を、より好ましく
は１ないし５の整数を表わす。

式Ｉ及び■から、本発明化合物は七ツマー性（ｎが０の
とき）でもポリマー性でも、或は両方の混合物でもよい
ことが判る。両化合物タイプが存在している生成物、す
なわちｎ＝ｏの生成物とｎ＝１〜２０の生成物とが混じ
った混合生成物が好ましいということは本発明の特徴で
ある。

式Ｉで表わされる化合物は、次式■： Ｒ−Ｃ−ＯＨ（ＩＩ） （式中、Ｒ及びＲ１は前記の意味を表わす）で表わされ
るアルコールと、ａ）次式■：（式中、 Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
Ｃｏ、Ｈ又はＣｏ、Ｒ，基を表わし、Ｒ７は水素原子、
炭素原子数１ないし４のアルｄＦｋ基、Ｃｏ、Ｈ，ＣＯ
，Ｒ，、ＣＨ３ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２Ｃ（ｈ　Ｒｔ、ＣＨ，
ＣＨ，ＣＯ，Ｈ又はＣＨ，ＣＨ，ＣＯ，Ｒ，を表わし、
Ｒ，は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表わし、そして Ｒ９は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす） で表わされる少なくとも１種の不飽和化合物、或はｂ）
次式Ｖ又は■： （式中、Ｒ６及びＲ１は前記の意味全表わす）で表わさ
れる無水物とを反応させることにより製造することがで
きる。

Ｒ６は水素原子、Ｒ７はＣｏ、ＣＨ，、Ｒ８はＣＨ，そ
してＲｅ　ＦｉＣＨｓであるのが好ましい。

弐■で表わされるアルコールには例えば次のものが含ま
れる：ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オク
タツール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、ト
リデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、
オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノール、ト
リアコンタノール。成用で表わされる好ましいアルコー
ルは５ないし１５の炭素原子を有するものである。

式■、■父は■の不飽和化合物には例えば次のものが含
まれるニアクリル酸、メチルアクリＶ−ト、エチルアク
リレート、マレイン酸、無水マレイン酸、ジメチルマレ
エート、ジエチルマレエート、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、
シトラコン酸、無水シトラコン酸、ジメチルシトラコネ
ート、ジエチルシトラコネート、アコニット酸、無水ア
コニット酸、ジメチルアコニテート及びジメチルアコニ
テート。

反応は高められた温度で遊離基触媒（ｆｒｅｅｒａｄｉ
ｃａｌ　ｃａｔａｌｙｓｔ　）の存在下、例えばベンゾ
イルパーオキシド又はジー第三ブチルパーオキシド、好
ましくはジー第三ブチルバーオキシドの存在下で都合良
く行なわれる。温度は５ｏないし２００℃の範囲であり
てよ＜、１ｏｏないし１８０℃が好ましい。不活性溶媒
又は希釈剤を加えることができるが、溶媒なしで反応さ
せるのが好ましい。

中間体として生成するエステルは、高められた温度にお
いて酸又は塩基で処理することにより加水分解される。

例えばエステルを、塩酸との還流によって式■で表わさ
れる酸形態の生成物へと加水分解したり、又は水酸化ナ
トリウムとの還流によって式■で表わされるナトリウム
塩のような生成物へと加水分解することができる。

上記反応はモノマー生成物（ｎが０であるもの）とポリ
マー酸との混合物を生じる。ポリマーに対するモノマー
の比率は反応の化学量論的変更により変えることができ
る０例えば反応に使用されるアルコールの量の増加は、
混合物におけるモノマーを増加させる。所望により、反
応混合物から純粋なモノマーを単離することができる。

反応に使用することのできる選択的触媒には。

例えばｒ−線照射や紫外線が含まれる。

純粋なラクトンモノマーは例えは、適当なアルデヒドと
コハク酸又はエステルとの反応〔ストップ縮合（５ｔｏ
ｂｂｅ　ｃｏｎｄｅｎ＠ａｔｉｏｎ　）　）、又は適当
なアルデヒドとブロモコハク酸エステルとの反応〔レフ
オルマドスキー反応（Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙｒｅａｃ
ｔｉｏｎ　）　）　、又は相当するエポキシド又はエホ
キシエステルとマロン酸ニステルト（Ｄ　反応４Ｃよっ
て製造することができる。

本発明組成物中において腐食抑制剤として有効な弐■で
表わされる化合物又はそれらの混合物はどのような量で
も用いられることができるが、水又は油を基剤とする系
の総重量に対しα０００１ないし５重を嘩の範囲の量で
あるのが好ましい。

本発明組成物用の基質ペース（５ｕｂｓｔｒａｔｅｂａ
ｓｅ　）は、ａ）水を基剤とする系（ａｑｕｅｏｕｓ　
−ｂａｓｅｄ　ｓｙｓｔｅｍ）、又はｂ）油を基剤とス
ル系（ｏｉ　１−ｂａｓｅｄ　ｓｙｓｔｅｍ　）のいず
れかである。ａＸペースは、水を基剤とする系であるの
が好ましい。

本発明組成物のための基剤となり得る系の例としては、
機能性流体例えば鉱物油、ポリ−アルファオレフィン又
は合成カルボン酸エステルペースを含む潤滑油：例えば
鉱物油、燐酸エステル、水性ポリグリコール／ポリグリ
コールエーテル混合物又はグリコール系をペースとし沈
圧媒液；水中油滴又は油中水滴系；ペースとして鉱物油
又は水性系を有する金属作＠液；水又は水性グリコール
又はエチレン又はプロピレンｆ　ＩＪコール／メタノー
ルをペースとした機関冷却系；変圧器又は開閉器油：並
びに水性系例えば工業用冷却水：水性空気調節系：蒸気
発生系；海水蒸発系；圧力釜系：及び水性閉鎖回路加熱
又は冷媒系が挙げられる。

機能性流体基剤が合成潤滑油である場合は、これらの例
としては二塩基酸と−価アルコールとのジエステル、例
えばジオクチルセバケート又はジノニルアジペート；ト
リメチロールプロパンと一塩基酸又はこのような酸の混
合物とのトリエステル例えばトリメチロールプロパント
リカブリレ−ト、トリメチロールプロパントリカブリレ
ート又はこれらの混合物：ペンタエリトリトールと一塩
基酸又はこのような酸の混合物とのテトラエステル例え
ばペンタエリトリトールテトラカプリレート；又は−塩
基酸、二塩基酸及び多価アルコールから誘導される複合
エステル例えばトリメチロールプロパン、カプリル酸及
びセパシン酸から誘導される複合エステル；又はこれら
の混合物に基づく潤滑油が挙げられる。

他の合成潤滑油は当業者に公知のものであり、そして例
えば”潤滑油−ポケットブック（Ｓｃｈ−ｍｉｅｒｍｉ
ｔｔｅｌ　−Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕ（：ｈ　）　”　、ヒ
ュテイツヒ出版（Ｈｕｅｔｈｉｇ　Ｖｅｒｌａｇ　）　
、　”イデルヘルク。

１９７４中に記載されている。好ましい鉱物油とは別に
特に好ましいものは例えばホスフェート、グリコール、
ポリグリコール、ポリアルキレングリコール及びポリ−
アルファオレフィンである。

種々の応用特性を改良するために、本発明の機能性流体
組成物は又他の添加剤例えば、油ペース系に対しては、
１穐又はそれより多種の酸化防止剤、金属不活性化剤、
更に腐食又は錆防止剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤
、分散剤／界面活性剤又は耐摩耗添加剤；及び水ベース
系に対しては、１種又はそれより多種の酸化防止剤、他
の腐食及び錆防止剤、金属不活性化剤、極圧父は耐摩耗
添加剤、錯化剤、沈殿防止剤、殺菌剤、緩衝剤及び消泡
剤を含んでいてよい。

油ペース系に対する他の添加剤の例としては下記のもの
が挙げられる： ２．６−ジー第三ブチル−ブチルフェノール、 ２−第三ブチル−４，６−シメチルフヱノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−エチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−ｆｉ−ブチルフェノール
、 ２．６−ジー第三ブチル−４−ｉ−ブチルフェノール、 ２．６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、 ２−（β−メチルシクロヘキシル）−４゜６−シメチル
フエノール、 ２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール。

２　、４　、６−　）　リーシクロヘキシルフェノール
、 ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル。

２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２．５−ジー第三ブチル−ヒドロキノン、２．５−ジー
第三ブチル−アミル−ヒドロキノン、 ２．６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル。

２．２′−チオ−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、 ２．２′−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、 ４．４′−チオ−ビス（６−第三ブチル−３−メチルフ
ェノール）、 ４．４′−チオ−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフ
ェノール）。

歳　アルキリデン−ビスフェノール ２．２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス（６−＠三ブチルー４−エチ
ルフェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス（４−メチルー６−（α−メ
チルシクロヘキシル）フェノール）、２．２′−メチレ
ン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール
）、 ２．２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフ
ェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス（４，６−ジー第三ブチルフ
ェノール）、 ２．２′−エチリデン−ビス（４，６−ジー第三ブチル
フェノール）、 ２．２′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−５−イ
ソブチルフェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス（６−（α−メチルベンジル
−４−ノニルフェノール）、２．２′−メチレン−ビス
（６−（α、α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェ
ノール）、４．４′−メチレン−ビス（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）、 １．１′−ビス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェノール）ブタン、２．６−ジ（５−＠三ブ
チルー５−メチルー２−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェノール、 １．１．５−）リス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−５−ｎ−ドデシル）メルカプ
トブタン、 エチレングリコール−ビス（５，３−ビス（３’−第三
プチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、 ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ジンクロベンタジエ／、ジ［（５’−第三プチル
−２′−ヒドロキシ−５’−メ？ルーベンジル）　−ｂ
　−第三フｆｈ　−４−メチルフェニル〕テレ７タレー
トウ１．３．５−）す（５，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−）リスチルベンゼ
ン、 ジ（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）スルフィド、 ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメ
チルペンジル）ジチオールテレフタレート、 １．５．５−）リス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート、 １．３．５−）リス（４−第三プチル−３−ヒドロキシ
−２，６−シメチルペンジル）インシアヌレート、 ３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−燐
酸ジオクタデシルエステル、３．５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル−燐酸モノエチルエステルカル
シウム塩。

４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシ
−ステアリン酸アニリド、２．４−ビス−オクチルメル
カプト−６−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シアニリノ）−ｓ−）リアジン、 Ｎ−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバミン酸オクチルエステル。

多価アルコール例えばメタノール、ジエチレングリコー
ル、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１．
６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペ
ンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチル−イノシ
アヌレート、チオジエチレングリコール、シーヒドロキ
シエチル蓚酸ジアミドとのエステル。

は多価アルコール例えばメタノール、ジエチレングリコ
ール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１
．６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオ
ペンチルグリコール、トリス−ヒトミキシエチル−イソ
シアヌレート、チオジエチレングリコール、ジ−ヒドロ
キシエチル蓚酸ジアミドとのエスチル。

ばＮ　、　Ｎ’−ジ（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミ
ン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジ（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

アミン酸化防止剤の例： Ｎ、Ｎ’−シーイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
、 Ｎ、Ｎ’−シー第ニブチル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１，４−ジメチル−ペンチル）−
ｐ−フェニレンジアミン。

Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチル−ペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−７
エニレンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシル−ｐ−フェニレンジアミン
、 Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ジ（ナフチル−２）−ｐ−フェニレンジ
アミン、 Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、 Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチル）−Ｎ′−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−（１−メチル−ヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、 ４−（ｐ−）ルエンースルホンアミト）ジフェニルアミ
ン、 Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ　、　Ｎ’−ジー第ニブチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、 ジフェニルアミン、 ４−イノプロピル−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、 Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、 オクチル化ジフェニルアミン、 オクチル化Ｎ−フェニル−１ａ）ナフチルアミン、− Ａ−ｎ−ブチルアミノフェノール、 ４−ブチリルアミノフェノール、 ４−ノナノイルアミノフェノール、 ４−　ヨー　７”カッイルアミノフェノール、４−オク
タデカノイルアミンフェノール、ジ（４−メトキシ−フ
ェニル）アミン、２．６−ジー第三ブチル−４−ジメチ
ルアミノ−メチルフェノール、 ２．４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、４．４′−ジ
アミノ−ジフェニルメタン、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、
　Ｎ’−テトラメチル−４，４′−ジアミノ−ジフェニ
ルメタン。

１．２−シ（フェニルアミノ）エタン、１．２−ジ〔（
２−メチル−フェニル）アミノコエタン、 １、　Ｓ−シ（フェニルアミノ）プロパン、（０−トリ
ル）ビグアニド、 ジ〔４−（１′、５′−ジメチル−ブチル）フェニルア
ミノ。

別の金属不動態化剤の例としては： 鋼に対しては例えば、ベンズトリアゾール、トルトリア
ゾール及びこれらの誘導体、２−メルカプトベンズチア
ゾール、２，５−ジメルカプトチアゾール、サリチリデ
ン−プロピレンジアミン及びサリチルアミノグアニジン
の塩が挙げられる。

錆防止剤の例としては： ａ）有機酸、これらのエステル、金属塩及び無水物例え
ば、Ｎ−オレオイル−ガルコシン、ソルビタン−モノ−
オレエート、ナフテン酸鉛、ドデセニル−こはく酸（及
びその部分エステル及びアミド）、４−ノニル−フェノ
キシ−酢酸、 ｂ）含窒素化合物例えば、 ！、第１．第２又は第３脂肪族又は脂環式アミン及び有
機酸及び無機酸のアミン塩例えば、油溶性アルキルアン
モニウムヵルホキシレ〜ト、 ｎ、複素環式化合物例えば、置換イミダシリン及びオキ
サリン、 Ｃ）含燐化合物例えば、燐酸部分エステルのアミン塩、
ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、 ｄ）含硫黄化合物例えば、ジノニルナフタレン−ｎ−ス
ルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウムが挙げら
れる。

粘度指数改良剤の例としては例えば、 ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレー
ト共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレ
ン／アクリレート共重合体が挙げられる。

流動点降下剤の例としては例えば、 ポリメタクリレート、又はアルキル化ナフタレン誘導体
が挙げられる。

ポリブテニルこはく酸アミド、ポリブテニルホスホン酸
誘導体、塩基性マグネシウム−、カルシウム−１及びバ
リウムスルホネート及び−フェルレートが挙げられる。

硫黄−及び／又は燐−及び／又はハロゲン含有化合物例
えば、硫化植物油、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、トリト
リルホスフェート、クロル化ハラフィン、アルキル−及
び了り−ルジスルフィドが挙げられる。

冷却水系、空気調節系、蒸気発生系、海水蒸留系、静水
圧力がま、及び閉回路加熱または冷却系の様な完全に水
性である系の処理には他の腐食防止剤、例えば水溶性の
亜鉛塩；ホスフェート；ポリホスフェート；ホスホン酸
及びそれらの塩、例えばヒドロキシエチルジホスホン酸
（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸及び
メチルアミノジメチレンホスホノカルボン酸及びその塩
、例えば西ドイツ特許公開会報第２６５２７７４号に記
載されている化合物、ヒドロキシホスホノ酢酸、２−ホ
スホノブタン−１２、４−）、　ＩＪカルボン酸並びに
イギリス特許第１５７２４０６号に記載されている化合
物；硝酸塩、例えば硝酸ナトリウム；亜硝酸塩、例えば
亜硝酸ナトリウム；モリブデン酸塩、例えばモリブデン
酸ナトリウム；タングステン酸塩；ケイ酸塩、例えばケ
イ酸ナトリウム；ベンゾトリアゾール、ビス−ベンゾト
リアゾールまたは調子活性化ベンゾトリアゾールもしく
はトルトリアゾール誘導体もしくはそのマンニッヒ塩基
誘導体：Ｎ−アシルサルコシン；Ｎ−アシルイミノニ酢
酸；エタノールアミン：脂肪アミン：並びにポリカルボ
ン酸、例えばポリマレイン酸及びポリアクリル酸、並び
にこれらのアルカリ金属塩、無水マレイン酸のコポリマ
ー、例えば無水マレイン酸トスルホン化スチレンとのコ
ポリマー、アクリル酸のコポリマー、例えばアクリル酸
とヒドロキシアルキル化アクリル酸とのコポリマー、並
びにポリマレイン酸及びポリアクリル酸の置換誘導体及
びこれらの共重合体を使用することができる。史に、こ
のような完全な水性系においては、本発明に基づいて使
用するトリアゾール銅腐食防止剤は分散及び／又は限界
（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　）剤例えば重合されたアクリル
酸（又はその塩）、ホスフィノ−ポリカルボン酸（英国
特許第１４５８２３５号明細書中に記載され、特許請求
されている）、ヨーロッパ特許願第０１５０７０６号中
に記載されているコテロメリック化合物、加水分解され
たポリアクリロニトリル、重合されたメタクリル酸及び
その塩、ポリアクリルアミド及びアクリル酸とメタクリ
ル酸からのその共重合体、リグニンスルホン酸及びその
塩、タンニン、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒ
ド縮合生成物、澱粉及びその誘導体、セルロース、アク
リル酸／低級アルキルヒドロキシアクリレート共重合体
例えばアメリカ合衆国特許明細書第４０２９５７７号中
に記載されているもの、スチレン／マレイン酸無水物共
重合体及びスルホン化スチレンホモポリマー例えばアメ
リカ合衆国特許明細書第４５７４７５５号中に記載され
ているもの及びこれらを組合せたものと一緒に使用する
ことができる。特殊な限界剤、例えば２−ホスホノブタ
ン−１，２，４−）リーカルボン酸（ＰＢＳＡＭ）％ヒ
ドロキシエチルジホスホン＆（ＨＥＤＰ）、加水分解さ
れたポリマレイン酸無水物及びその塩、アルキルホスホ
ン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸、１−アミノアルキル−
１，１−ジホスホン酸及びこれらの塩、及びアルカリ金
属ポリ−ホスフェートも又使用することができる。

特に興味深い添加混合物は、式Ｉで表わされる化合物と
、１棟又はそれ以上のポリマレイン酸又はポリアクリル
酸あるいはそれらのコポリマー、及び／又ＦｉＨＥＤＰ
及び／又はＰＢＳＡＭ及び／又はトリアゾールたとえば
トルトリアゾールとの混合物である。

沈殿剤例えばアルカリ金属オルトホスフェート、カーボ
ネート；酸素掃去剤例えばアルカリ金属スルフイツト及
びヒドラジン：金属イオン封鎖剤例えばニトリロトリ酢
酸及びその塩；消泡剤例えばシリコーン例えばポリジメ
チルシロキサン、ジステアリルセパカミド、ジステアリ
ルシアシバミド及びエチレンオキシド及び／又はグロビ
レンオキシド縮金物から誘導された関連生成物、更に脂
肪アルコール例えばカプリルアルコール及びこれらのエ
チレンオキシド縮合物；及び殺菌剤例えばアミン、第４
アンモニウム化合物、クロロフェノール、含硫黄化合物
例えばスルホン、メチレンビスチオシアネート及びカル
バメート、インチアゾロン、臭素化プロピオンアミド、
トリアジン、ホスホニウム化合物、塩素及び塩素放出剤
及び有機金属化合物例えばトリブチル錫オキシド、が使
用できる。

機能液系は部分的に水性例えば水性切削油製剤、例えば
水希釈性切削又は研削液であってよい。

本発明に従って処理される水性工作液製剤は例えば金属
工作製剤であってよい。“金属工作”なる用語ハ、リー
マ−仕上、プローチング（ｂｒｏａｃｈｉｎｇ　）、圧
伸成形、スピニング（ｓｐｉｎｎｉｎｇ　）、切断、研
削、ポーリング（ｂｏｒｉｎｇ　）、フライス削り、施
゛削、のこ引き、無切断成形、圧延又は急冷を意味する
ものである。腐食防止化合物を用い得る水希釈性切削又
は研削液の例としては下記のものが挙げられる。

ａ）　　１つ又はそれより多くの腐食防止剤と所望によ
り１つ又はそれより多くの耐摩耗添加剤からなる、通常
研削液として用いられる水性＠４液、 ｂ）殺生物剤、腐食防止剤及び耐摩耗添加剤を含む、切
断操作又は研削のためのポリグリコール。

Ｃ）水希釈生成物を半透明にするために十分な乳化剤と
一緒に更に１０ないし２５％の油を含むこと以外はｌｂ
ｌと同様の、半合成削切液。

ｄ）例えば乳化剤、腐食防止剤、極圧／耐摩耗添加剤、
殺生物剤、消泡剤、カップリング剤等を含む乳化性鉱油
濃厚液（これらは通常水で希釈されて白色不透明乳剤で
ある）、ｅ）希釈の際半透明の乳剤になる、より少量の
油とエリ多量の乳化剤を含む、切削又は研削操作のため
の（ｄ）と同様の生成物。

機能液が水性工作液製剤である上記部分水性系のために
は、防止剤成分Ｂ）は単独で、又は他の添加剤例えば公
知の別の腐食防止剤又は極圧添加剤と混合して使用し得
る。

本発明に従って使用される式Ｉで表わされる化合物に加
えてこれらの水性系で使用し得る他の腐食防止剤の例と
しては下記のものが亨けられる。

ａ）有機酸、それらのエステル又はアンモニウム、アミ
ン、アルカノールアミン及び金属とそれらの塩、例えば
安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、セパシン酸二ナト
リウム、ラウリル酸トリエタノールアミン、イソノナン
酸、ｐ−トルエンスルホンアミドカプロン酸のトリエタ
ノールアミン塩、ベンゼンスルホンアミドカプロン酸の
トリエタノールアミン塩、ヨーロッパ特許第４１９２７
号明細書中に記載されているよりな５−ケトカルボン酸
誘導体のトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイ。

サクロシン酸ナトリウム又はノニルフェノキシ酢酸。

ｂ）下記のタイプのような窒素含有物質二指肪酸アルカ
ノールアミド；イミダシリン例えば１−ヒドロキシエチ
ル−２−オレイル−イミダシリン；オキサゾリン；トリ
アゾール例えばべ／シトリアゾール；又はこれらのマン
ニッヒ塩基誘導体；トリエタノールアミン；脂肪アミン
、無機塩例えば硝酸ナトリウム；及びヨーロッパ特許願
第４６１３９号明細査中に記載されているカルボキシト
リアジン、Ｃ）下記のタイプのような燐含有物質：燐酸
アミン、ホスホン酸又は無機塩例えば燐酸二水素ナトリ
ウム又は燐酸亜鉛、 ｄ）下記のタイプのような硫黄含有化合ウニ石油スルホ
ン酸ナトリウム、カルシウム又はバリウム、又はａＸ環
化合物例えばメルカプトベンゾチアゾールナトリウム。

窒素含有物質、特にトリエタノールアミンが好ましい。

〔実施例及び発明の効果〕

以下の実施例において本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ｎ−デカノール２５１２部を攪拌しながら１５０℃まで
加熱し、ジメチルマレエート７８部とジ第三ブチルバー
オキシド１３．５部の混合物ヲ１４０〜１５０℃にて６
時間にわたり滴下して加える。

次いでその混合物を１４０〜１５０℃で更に３時間加熱
する。過剰の出発物質を、２１５ｍｂａｒの真空下１５
０℃まで高めて蒸留により除く。次いでＩ１４　ｍｂａ
ｒ　　の真空下１５８〜１６２℃にて中間体のラクトン
エステルを蒸留して、放置すると固化する無色液状生成
物６五〇部を得る。

上記エステル５０２部、水酸化ナトリウム１４，９部及
び水５００部を混合し、還流で１２時間攪拌する。その
混合物を冷却し、エーテル抽出で未反応物質を除く。淡
青黄色の水溶液５６ａＯ部が残９、ヒドロキシ−ジー酸
生成物がナトリウム塩として９重量嘩含まれている。構
造は赤外、Ｈ′及びＣＩ”ＭＮＲ分析により確かめられ
る。

実施例２ 実施例１から得られた、生成物９重量係を含んでいる水
溶液２１７．４部を、攪拌しながら濃塩酸を加えること
によってｐＨ１まで酸性化する。

得られる白色同体を濾過し、水で洗浄し、乾燥すると粗
生成物４１．９部が得られる。石油エーテル／トルエン
から再結晶すると、融点８３〜８４℃のラクトン酸生成
物５５０部を生じる。

理論値：チ（＝６ａ６３．　　％Ｈ＝９．５Ｂ実測値：
％Ｃ＝６＆１９．　　％Ｈ＝９．３７゜実施例３ ｎ−デカノール１４２−２部を攪拌しながら１５０℃ま
で加熱し、ジメチルマレエート４五２部とジ第三ブチル
パーオキシド７．５部の混合物を１４０〜１５０℃にて
６時間にわたり滴下して加える。

次いでその混合物を１４０〜１５０℃で更に３時間加熱
する。過剰の出発物質を、２１５ｍｂａｒの真空下１５
０℃まで高めて蒸留により除くと、モノマ、−とポリマ
ーの混合物からなるエステル中間体６４．０部が得られ
る。

水２５０部中へ水酸化ナトリウム９．５部を入れた溶液
に、上記エステル混合物３２．０部を加える。

その混合物を１３時間還流攪拌し、冷却し、エーテル抽
出で未反応出発物質を除く。ナトリウム塩としての生成
物１１重量％を含む黄色水溶液２８９．０部が残る。構
造は赤外、Ｈ′及びＣ’　”　ＮＭＲ分析で確認される
。

ＧＰＣ分析は、混合物中のモノマー：ポリマーの比率が
約１：１であることを示した。

実施例４ ｎ−デカノール２　Ｓ　７．０部を攪拌しながら１５０
℃まで加熱し、ジメチルマレエート４五２部とジ第三ブ
チルバーオキシド７．５部の混合物ヲ１４０〜１５０℃
にて６時間にわたり滴下して加える。

次いでその混合物を１４０〜１５０℃で更に３時間加熱
する。過剰の出発物質を、Ｑ、０２６ｍｂａｒの真空下
１５５℃まで高めて蒸留により除くと、混合エステル中
間体７１．０部が得られる。１８％塩酸ＳＯＯ部を加え
、その混合物を１６時間還流攪拌する。混合物を冷却し
、水流ポンプ減圧下、回転蒸発器上で蒸発乾燥させると
、黄色ワックス状固体生成物６２．０部が得られる。１
．Ｒ，及びＮ　Ｍ　Ｒ分析で、その生成物は七ツマーラ
クトンとポリ酸の混合物であることが確認される。

実施例５ ｎ−オクタツール５８５．０部を攪拌しなから１５０ｃ
１で加熱し、ジメチルマレエート１２９．６部とジ第三
ブチルバーオキシド２２．１部の混合物を１４０〜１５
０℃にて６時間にわたり滴下して加える。次いでその混
合物を１４１℃で更に５時間加熱する。過剰の出発物質
を、（Ｌ４ｔｌｂａｒの真空下８５℃まで高めて蒸留に
より除く。次いで１０２３ｍｂａｒの真空下９０℃にて
中間体のラクトンエステルを蒸留すると無色液状生成物
２９５５部が得られる。

上記エステル５α０部を、水４００部中に＊酸化ナトリ
ウム１６．５部が入った溶液と混合し、混合物を１３時
間還流攪拌する。・混合物を冷却し、未反応物質をエー
テルで抽出除去する。ヒドロキシ−ジー酸生成物をナト
リウム塩として１２．４重槍係含む淡黄色の液状生成物
が残る。構造は１、Ｒ及びＮＭＲ分析で確Ｍ　Ｇれる。

実施例６ 実施例５で得られた中間体ラクトンエステル２０１０部
と１８チ塩ｔ！１Ｒ１６００部を混合し、１９時間還流
攪拌する。混合物を冷却し、水流ポンプ減圧下、回転蒸
発器上で蒸発乾燥させると、黄色ワックス状固体生成物
６２．０部が得られる。

１、Ｒ，及びＮＭＲ分析により、これがラクトン酸生成
物であることを確認する。

粗生成物５００部を石油王、−チルから再結晶させると
、融点７７〜７８℃の白色固体２１７部が得られる。

理論値：　％Ｃ＝６１１６．％Ｈ＝ａ７７実測値：　％
Ｃ＝６五１５９％Ｈ＝９．０９゜実施例７ 実施例５で得られたポリマー化したエステル残渣（ラク
トンエステル中間体の蒸留後の残物）６０部を１８係塩
酸４８０部と混合し、その混合物を還流で１６時間攪拌
する。混合物を冷却し、蒸発乾燥させると粘性液状生成
物５１．０部が得られる。！、Ｒ１およびＮＭＲ分析で
は、ポリマー酸生成物に一致する。

実施例８ ｎ−オクタツール１９ａＯ部を１殿拌しながら１５０℃
まで加熱し、ジメチルマレエート４五２部とジ第三ブチ
ルパーオキシドＺ５部の混合物を１４０〜１５０℃にて
６時ＩＷＩにわたり滴下して加える。過剰の出発物質を
、［Ｌ２６ｍｂａｒの真空下１５５℃まで高めて蒸留に
より除くと、エステル中間体６ｃＬＯが得られる。１８
％塩Ｎ１６００ｄを加え、その混合物を１６時間還流攪
拌する。混合物を冷却し、蒸発乾燥させると褐色粘性油
５１５部が得られる。１．Ｒ及びＮＭＲ分析は、ラクト
ン酸とポリ酸の約１　：　１．５モル比の混合物である
ことを示す。ＧＰＣによる生成物の重量平均分子−ｉｔ
（ＭＷ）は６５５である。

実施例９ ｎ−オクタツール１４６０部を攪拌しながら１５０℃に
加熱し、ジメチルマレニー）　５２．５部とジー第三ブ
チルパーオキシド５．６部の混合物を１４０〜１５０℃
にて６時間にわたり滴下して加える。次いでその混合物
を１４０〜１５０℃で更に５時間加熱する。過剰の出発
物質を（１０）６５ｍｂａｒの真空下１３５℃まで高め
て蒸留により除くとエステル中間体４α０部が得られる
。水２００部中に水酸化ナトリウム２（ＬＯ部含む溶液
を加え、混合物を１４時間還流攪拌する。混合物を冷却
し、エーテル抽出により未反応出発物質を除く。ナトリ
ウム塩としての生成物１６重量％を含んでいる水溶液２
６５．０部が残る。Ｉ、Ｒ，及びＮＭＲ分析はヒドロキ
シ−ジー酸とポリ酸が共にナトリウム塩として混合して
いることを示す。

実施例１０ ｎ−ドデカノール１８＆０部を攪拌しながら１５０℃ま
で加熱し、ジメチルマレニー）１４．４部とジ第三ブチ
ルパーオキシドｚ５部の混合物を１５０℃にて５時間半
にわたり滴下して加える。

次いでその混合物を１５０℃で更に３時間加熱する。過
剰の出発物質を、ａ　４　ｍｂａｒの真空下９５℃まで
高めて蒸留により除く。次いで０１３ｍｂａｒの真空下
１８０−８５℃にて中間体のラクトンエステルを蒸留す
ると生成物２１．４部が得られる。

上記エステルと１８％塩酸５α０部を混合し、１６時間
還流攪拌する。混合物を冷却し、蒸発乾燥させると粗ラ
クトン酸生成物１ａ４部が得られる。石油エーテルから
再結晶されたサンプルは白色固体であり、融点は８１〜
８４℃である。

理論１直　：％Ｃ＝６ａＤ８．　　　％Ｈ＝９．７２実
測値二％Ｃ＝６７．９７．　　％Ｈ＝９．Ｂ５゜実施例
１１ ｎ−オクタツール７ａＯ部とｎ−デカノール９４．８部
を混合し、攪拌しながら１５０℃に加熱する。次いでジ
メチルマレエート４五２部とジー第三ブチルバーオキシ
ド７．５部の混合物ヲ１４０〜１５０℃にて６時間にわ
たり滴下して加える。過剰の出発物質を［Ｌ２６ｍｂａ
ｒ真空下１３５℃まで高めた蒸留により除去すると、エ
ステル中間体７ａＯ部が得られる。水５００部に水酸化
ナトリウム２１．９部が入った溶液を加え、混合物を１
２時間還流攪拌する。混合物を冷却し、エーテ１し抽出
して未反応出発物質を除く。ナトリウム塩としての生成
物を１２重量％含んでいる黄色水溶液６０５．０部が残
る。１．Ｒ，及びＮＭＲ分析は、ヒドロキシ−ジー酸と
ポリ酸がナトリウム塩となって混合していることを示す
。

実施例１２ ＬＩＮＥＶＯＬ　　９１１　　という商品名で市販され
ている直鎖状の炭素原子数９ないし１１のアルコールの
混合物１９ｚＯ部を攪拌しなから１５０’Ｃまで加熱し
、ジメチルマレエート４５２部とジ第三ブチルパーオキ
シド１５部の混合物ヲ１４０〜１５０℃にて６時間にわ
たり滴下して加える。次いでその混合物を１４０〜１５
０℃で更に３時間加熱する。過剰の出発物質を［Ｌ２６
ｍｂａｒの真空下１３０℃まで高めて蒸留によシ除くと
、エステル中間体７Ｓ、０部が得られる。水５００部中
に水酸化す）　ＩＪウム２１．８部を入れた溶液を加え
、混合物を１２時間還流攪拌する。混合物を冷却し、未
反応物質をエーテルで抽出除去する。ナトリウム塩とし
ての生成物が１２．６重量係合まれている黄色水溶液５
９２．０部が残る。１．Ｒ，及びＮＭＲ分析では、ヒド
ロキシ−ジー酸とポリ−酸が共にナトリウム塩となって
混合していることを示す。

実施例１３ ジエチレングリコールモノｎ　−デシルエーテル５フ、
４部を攪拌しながら１５０℃まで加熱し、ジメチルマレ
エート４五２部とジ第三ブチルバーオキシド７．５部の
混合物を１４０〜１５０℃にて６時間にわたり滴下して
加える。次いでその混合物を１５０℃で更に３時間加熱
する。過剰の出発物質を、［１２６ｍｂａｒの真空下１
３０℃まで高めて蒸留により除くと、エステル中間体２
２．９部を生じる。水７５部中に水酸化ナトリウム５．
１部含む°溶液を加え、混合物を１２時間還流撹拌する
。

混合物を冷却し、未反応物質をエーテルで抽出除去する
。ナトリウム塩としての生成物を１８重量％含んでいる
水溶液９７．６部が残る。１．Ｒｏ及びＮＭＲ分析はヒ
ドロキシ−ジー酸とポリ−酸が共にナトリウム塩となっ
て混合していることを示す。

実施例１４ ジエチレングリコールモノｎ−デシルエーテル３ａ８部
を攪拌しながら１５０℃に加熱し、ジメチルマレエート
６９部とジー第三ブチルパーオキシド１．２部の混合物
を１５０℃にて６時間にわたり滴下して加える。次いで
その混合物を１５０℃で更に３時間加熱する。過剰の出
発物質を、ｒＬ６５ｍｂａｒの真空下１５０℃まで高め
て蒸留により除去する。水７５部中に水酸化すｌ−ＩＪ
ウム４．４部が入った溶液を加え、その混合物を１２時
間還流攪拌する。混合物を冷却し、エーテル抽出により
未反応出発物質を除く。生成物をナトリウム塩として１
４重量％含んでいる水溶液９２．０部が残る。１．Ｒ，
及びＮＭＲ分析は、ナトリウム塩としての、ヒドロキシ
−ジー酸とポリ−酸の混合物に一致する。

実施例１５ １．１０−デカンジオール２６１部を、攪拌しながら１
５０℃に加熱し、ジメチルマレエート４五２部とジー第
三ブチルバーオキシド１５部の混合物を１５０℃にて６
時間にわたり滴下して加える。

次いでその混合物を１５０℃で更に３時間加熱する。　
未反応出発物質を１０８ｍｂａｒの真空下１２５℃まで
高めて蒸留により除くとエステル中ｊｌｊ体８＆８部が
得られる。水５５０部中に水酸化ナトリウム２４．３部
含む溶液を加え、混合物を１２時間還流攪拌する。混合
物を冷却し、未反応出発物質を濾過して除く。ナトリウ
ム塩としての生成物を１４重量％含んでいる水溶ｇ６６
１．０部が残る。１．Ｒ，及びＮＭＲ分析では、ナトリ
ウム塩としてのドロキシ−ジー酸とポリ−酸の混合物に
一致する。

実施例１６ ｎ−オクタツール１９５．０部を攪拌しながら１５０℃
に加熱し、マレイン酸無水物２９．４部とジー第三ブチ
ルバーオキシド７．５部の混合物を１４０〜１５０℃に
て６時間にわたり滴下して加える。未反応出発物質を１
０８ｍｂａｒの真空下、９５℃に及ぶ蒸留により除去す
ると、エステル中間体ａａＯ部が得られる。

上記エステル中間体を、水酸化ナトリウムａ８部及び水
２５０部と混合し、混合物を１２時間還流攪拌する。混
合物を冷却し、濾過して未反応物質を除く。ナ）　ＩＪ
ウム塩としての生成物１２重量％を含んでいる水溶液２
４（ＬＯ部が残る。

！、Ｒ０及びＮＭＲ分析はヒドロキシ−ジー酸とポリ酸
がナトリウム塩として混合していることを示す。

実施例１７ ｎ−デカノール２３ＺＯ部を攪拌しながら１５０℃に加
熱し、ジメチルマレエート５４０部、エチルアクリレ−
）５．０部及びジー第三ブチルパーオキシド１５部の混
合物を１５０℃で６時間にわたって滴下して加える。過
剰の出発物質を、１．０４ｍｂａｒの真空下１５０℃ま
で高めて蒸留により除くと、混合エステル中間体６ａ７
部が得られる。１８９６塩ＦＩＲ５００部を加え、その
混合物を１６時間還流攪拌する。混合物を冷却し、蒸発
乾燥させると、ワックス状固体生成約ｓａＯ部が得られ
る。１．Ｒ，及びＮＭＲ分析では、ラクトン酸とポリ酸
の混合物に一致する。

実施例１８ ｎ−デカノール２３ｚＯ部を攪拌しながら１５０℃まで
加熱し、エチルアクリレート５１１０部とジ第三ブチル
パーオキシドＺ５部の混合物ヲ１５００にて６時間にわ
たり滴下して加える。次いでその混合物’１１５０℃で
更に３時間加熱する。過剰の出発物質を、［ＬＯ５ｍｂ
ａｒの真空下１００℃まで高めて蒸留により除くと、中
間体ＳａＯ部が得られる。１８％塩酸６００部を加え、
その混合物を１６時間還流攪拌する。混合物を冷却し、
蒸発乾燥させると、粘性の生成物ＡａＯ部が得られる。

！、Ｒ０及びＮＭＲ分析では、ラクトン酸とポリ酸の混
合物に一致する。

実施例１９〜３２ 腐食抑制活性は、３種類の腐食試験水Ａ、　Ｂ及びＣを
用いる空気導入溶液ボトル試験（Ａｅｒａｔｅｄ　５ｎ
ｌｕｔｉｏｎ　ｂｏｔｔｌｅ　Ｔｅ５ｔ　）により後記
のようにして評伯される。これら水の性状を表１に示す
。

表　　　　　１ ■ ２枚の軟鋼片（ｍｉｌｄ　５ｔｅｅｌ　ｃｏｕｐｏｎ　
：　５　ｏｎ　Ｘ２、５　ｃｍ　）を軽石で磨き、塩酸
中に１分間浸漬し、次いで洗浄し、乾燥し、重量を計る
。

試験化合物の所望ｔを各腐食水２００　ａｔ中に溶解す
る。その溶液中に２枚の鋼片を吊るし、その全体を、４
０℃に温度設定された閉塞びん中に貯蔵する。貯蔵期間
中、溶液中に５００　ａｔ／分で空気を通し、空気の通
行は鋼片よりさえぎられ、蒸発によって損失した水は全
て蒸留水によって補われる。

６４時間後、鋼片を取出し、軽石を用いずにこすり、１
重量％のへキサミンで抑制された塩酸中に１分間浸漬し
、次いで洗浄し、転像し、再び重ｆを計る。ある程腫の
重量損失が起きているであろう。ブランク試験、すなわ
ち如何なる潜在的な腐食抑制剤も存在しない試験水中へ
の軟鋼片の浸漬を、各試験シリーズとともに行なう。腐
食割合は、重量損失岬／平方デシメーター／日（ｍ、ｄ
、ｄ）で計算する。

各試験化合物ごとに得られた腐食割合の結果を下記表２
に示す。

表　　　　　　２ 結果から、生成物は、すべての試験水中で、％Ｋｆｌ低
カルシウムレベルにおいて、腐食抑制剤としての活性を
示すと見ることができる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）水又は油を基剤とする系；及び ｂ）腐食に対し金属表面を保護するための防止剤として
   、有効量の次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ｎはゼロ又は１ないし２０の整数を表わし Ｒは、場合により１、２又は３個の酸素原子により中断
   されていても或は１、２又は３個のヒドロキシ基により
   置換されていてもよい直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原
   子数４ないし３０のアルキル基、炭素原子数５ないし１
   ２のシクロアルキル基、場合により１、２又は３個の炭
   素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されてい
   てもよい炭素原子数６ないし１０のアリール基、又は場
   合によりヒドロキシ基により置換されていてもよい炭素
   原子数７ないし１３のアルアルキル基を表わし、 Ｒ＿１は水素原子又は直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原
   子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ＿２は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子
   数１ないし４のアルキル基又は ＣＯ＿２Ｈを表わし、 Ｒ＿３は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｈ又は
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｈを表わし、Ｒ＿４は水素
   原子、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子数１ないし４
   のアルキル基又は ＣＯ＿２Ｈを表わすが、基Ｒ＿４の少なくとも１つはＣ
   Ｏ＿２Ｈを表わさなければならず、 Ｒ＿５は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、ＣＨ＿２ＣＯＯＨ又はＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｈを表わす）で表わされる化合物
   ならびにそれらの塩又は部分エステルの少なくとも１種
   とからなる、腐食性金属表面に接触する組成物〔但し、
   油を基剤とする系と次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子又はアルキル基を表
   わすが総炭素原子数は１０ないし３８である） で表わされる化合物とからなる組成物を除く〕。
2. （２）腐食性金属表面が鉄の金属表面である請求項１記
   載の組成物。
3. （３）ｎが１ないし１０の整数を表わす請求項１記載の
   組成物。
4. （４）ｎが１ないし５の整数を表わす請求項３記載の組
   成物。
5. （５）Ｒが炭素原子数４ないし２０のアルキル基を表わ
   し、Ｒ＿１が水素原子を表わし、Ｒ＿２がＣＯ＿２Ｈを
   表わし、Ｒ＿３が水素原子を表わし、Ｒ＿４がＣＯ＿２
   Ｈを表わし、そしてＲ＿５が水素原子を表わす請求項１
   ないし４のいずれかの項記載の組成物。
6. （６）Ｒが場合により１又は２個の酸素原子により中断
   されていてもよい直鎖状の炭素原子数６ないし１５のア
   ルキル基を表わす請求項５記載の組成物。
7. （７）式 I で表わされる化合物又はそれらの混合物の
   量が、水又は油を基剤とする系の総重量に対して０．０
   ００１ないし５重量％である請求項１ないし６のいずれ
   かの項記載の組成物。
8. （８）系が油を基剤とするものであって、その系がまた
   抗酸化剤、金属不活性化剤、他の腐食又は錆防止剤、粘
   度指数改良剤、流動点降下剤、分散剤／活面界性剤又は
   耐摩耗添加剤の１種又はそれ以上を含む請求項１ないし
   ７のいずれかの項記載の組成物。
9. （９）系が完全に水性であり、その系がまた他の腐食防
   止剤、分散及び／又は限界（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ）剤、
   沈殿剤、酸素掃去剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤、及び
   殺生物剤の１種又はそれ以上を含む請求項１ないし７の
   いずれかの項記載の組成物。
10. （１０）系が部分的に水性であり、その系が他の腐食防
    止剤又は極圧添加剤の１種又はそれ以上を含む請求項１
    ないし７のいずれかの項記載の組成物。
11. （１１）抑制剤として請求項１記載の式 I で表わされ
    る化合物を使用することからなる、腐食に対する金属表
    面の保護方法。