JP2594031B2

JP2594031B2 - 新規金属腐食抑制剤

Info

Publication number: JP2594031B2
Application number: JP60071854A
Authority: JP
Inventors: フイリツプスエミール; ホルトブライアン
Original assignee: チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1984-04-04
Filing date: 1985-04-04
Publication date: 1997-03-26
Anticipated expiration: 2012-03-26
Also published as: US4734209A; CA1249280A; HK48490A; GB2156813A; AU4039985A; JPS60237077A; ZA852515B; AU578274B2; BR8501583A; SU1349699A3; DE3572974D1; GB8508497D0; EP0160620B1; GB8408617D0; EP0160620A3; EP0160620A2; GB2156813B

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、トリアゾール誘導体からなる、機能油のた
めの金属腐食抑制剤に関する。

本発明は次式I: 〔式中、R₁とR₂は同じまたは異なりそして各々は炭素
原子数１ないし20のアルキル基、炭素原子数３ないし20
のアルケニル基、炭素原子数５ないし12のシクロアルキ
ル基、炭素原子数６ないし10のアリール基又は式II: HO［（alkylene）Ｏ］_n（alkylene）−（II）（式中、alkyleneは炭素原子数１ないし12のアルキレン
基を表し、ｎは０ないし６の数を表す。）の基を表す
か、又は、 R₁は上記の意味を持ち且つR₂は式III: の基を表すか又は、 R₂は上記で定義した式IIIの基を表し且つR₁は式IV: −［alkylene］_n′Ｎ（R₃）−Ａ−［Ｎ（R₃)₂］_m（IV）（式中、ｎ′は零又は１を表し、ｍは零又は１を表し、
そしてｍが零を表す時は、Ａは式IIIの基を表し、又
は、ｍが１を表す時は、Ａは上記で定義したとおりのア
ルキレン基を表しそしてR₃は式IIIの基を表す。）の基
を表す。〕の化合物からなる、機能油のための金属腐食
抑制剤を提供する。

基R₁及び／又はR₂が炭素原子数１ないし20アルキル基
を表わすとき、それは直鎖又は分岐鎖であることがで
き、そして例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基又はｎ−エイコ
シル基であることができる。

基R₁及び／又はR₂が炭素原子数３ないし20のアルキル
基を表わすとき、それは直鎖又は分岐鎖であることがで
き、そして例えばプロペ−２−エニル基、ブテ−２−エ
ニル基、２−メチル−プロペ−２−エニル基、ベンテ−
２−エニル基、ヘキサ−2,4−ジエニル基、デセ−10−
エニル基又はエイコセ−２−エニル基であることができ
る。

炭素原子数５ないし12のシクロアルキル基R₁及び／又
はR₂はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオ
クチル基、シクロデシル基、アダマンチル基又はシクロ
ドデシル基であることができる。

炭素原子数６ないし10アリール基R₁及び／又はR₂は例
えばフェニル基又はナフチル基である。

式II又はIVで表わされる残基中の炭素原子数１ないし
12のアルキレン部分はメチレン基、1:2−又は1:3−プロ
ピレン基、1:4−ブチレン基、1:6−ヘキシレン基、1:8
−オクチレン基、1:10−デシレン基及び1:12−ドデシレ
ン基を含む。

式Ｉで表わされる化合物の特定のものは：１−（又は４）−（ジメチルアミノメチル）トリアゾ
ール１−（又は４）−（ジエチルアミノエチル）トリアゾ
ール１−（又は４）−（ジ−イソプロピルアミノメチル）
トリアゾール１−（又は４）−（ジ−ｎ−ブチルアミノメチル）ト
リアゾール１−（又は４）−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノメチル）
トリアゾール１−（又は４）−（ジ−ｎ−オクチルアミノメチル）
トリアゾール１−（又は４）−（ジ−ｎ−デシルアミノメチル）ト
リアゾール１−（又は４）−（ジ−ｎ−ドデシルアミノメチル）
トリアゾール１−（又は４）−（ジ−ｎ−オクタデシルアミノメチ
ル）トリアゾール１−（又は４）−（ジ−ｎ−エイコシルアミノメチ
ル）トリアゾール１−（又は４）−〔ジ−（プロペ−２−エニル）アミ
ノメチル〕トリアゾール１−（又は４）−〔ジ−（ブテ−２−エニル）アミノ
メチル〕トリアゾール１−（又は４）−〔ジ−（エイコセ−２−エニル）ア
ミノメチル〕トリアゾール１−（又は４）−（ジ−シクロヘキシルアミノメチ
ル）トリアゾール１−（又は４）−（ジ−フェニルアミノメチル）トリ
アゾール１−（又は４）−〔（2,2′−ジヒドロキシエチル）
アミノメチル〕トリアゾール N,N−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）ラ
ウリルアミン N,N−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）オ
レイルアミン N,N−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）エ
タノールアミン N,N,N′,N′−テトラ（１−又は４−トリアゾリルメ
チル）エチレンジアミンを含む。

式Ｉの化合物は、次式V: で表わされる化合物をホルムアルデヒド及び次式VI: HNR₁R₂ VI （式中、R₁及びR₂は上記で定義された意味を表わす。）
で表わされるアミンと反応させることにより製造され
る。

ホルムアルデヒド反応体はホルマリン又はパラホルム
アルデヒドとして使用するのが便利である。

式Ｖ及びVIで表わされる反応物質と用いるホルムアル
デヒドの相対的な量は式VIで表わされるアミンが第一級
又は第二級、又はジ−、トリ−又はテトラ−アミンであ
るかによって変化するであろう。

式VIで表わされるアミンが第一級アミンを表わすと
き、式Ｖの化合物：ホルムアルデヒド：アミンVI化合物
の用いられるモル比は実質的に2:2:1又は1:1:1が好まし
く、アミンVIが第二級アミンであるとき、用いられるモ
ル比は実質的に1:1:1が好ましく、そしてアミンVIがジ
アミンであるとき、用いられるモル比は好ましくは4:4:
1である。

この製造方法は、すべての反応物質を高温で、好まし
くは50℃から120℃範囲内の温度で、所望により水、炭
素原子数１ないし４のアルカノール、石油溶媒例えばヘ
キサン、イソオクタン若しくはシクロヘキサン、又はベ
ンゼン、トルエン若しくはキシレンのような芳香族溶媒
のような不活性溶媒の存在下で加熱することによつて都
合よく行われる。

あるいは、化合物Ｖを最初にホルムアルデヒドと反応
させてＮ−メチロール化合物を得ることができ、次いで
VIで表わされるアミンと反応させることができる。

他の方法としては、式Ｖで表わされる化合物を相当す
るアミンメチロール化合物と反応させることができる。

式Ｉで表わされるトリアゾール化合物は機能油中で金
属腐食抑制剤として及び模様付発泡樹脂材料の製造に用
いるための印刷インクの抑泡剤として有用な性質を（ア
メリカ合衆国特許第4407882号明細書に記載されている
ように）有する。

したがって、本発明は、金属腐食抑制成分として、好
ましくは全組成物の重量に基づいて0.001％ないし５重
量％の上記で定義された式Ｉで表わされる化合物とから
なる組成物を提供する。

本発明の組成物の基材として有用な機能油の例は鉱物
油、ポリ−アルファオレフィン又は合成カルボン酸エス
テルベースを有する潤滑油；鉱物油、リン酸エステル、
水性ポリグリコール／ポリグリコールエーテル混合物、
グリコール系に基づいた液圧油;O/W型又はW/O型エルマ
ジョン；ベースとして鉱物油又は水性系を有する金属工
作油；水性又は水性グリコール又はエチレン−若しくは
プロピレングリコール／メタノールをベースとしたエン
ジン冷却剤組成物；及びトランスオイル及びスイッチ油
である。

合成潤滑剤の例は二塩基酸と一価アルコールのジエス
テル例えばセバシン酸ジオクチル又はアジピン酸ジノニ
ル；トリメチロールプロパンと一塩基酸又はこのような
酸の混合物とのトリエステル例えばトリメチロールプロ
パントリペラルゴネート、トリメチロールプロパントリ
カプリレート又はそれらの混合物；ペンタエリトリトー
ルと一塩基酸又はこのような酸の混合物のテトラエステ
ル例えばペンタエリトリトールテトラカプリレート；又
は一塩基酸、二塩基酸及び多価アルコールから誘導され
た複合エステル例えばトリメチロールプロパン、カプリ
ル酸及びセバシン酸から誘導された複合エステル；又は
それらの混合物をベースとした潤滑剤を含む。

他の合成潤滑剤は当業者に公知のものであり、そして
例えば“シュミエルミッテル−タッシエンブッフ（Schm
iermittel−Taschenbuch）”〔ヒューティッヒフェル
ラーク（Huethig Verlag）、ハイデルベルク1974〕に記
載されている。好ましい鉱物油は別として、特に適する
ものは例えばリン酸エステル、グリコール、ポリグリコ
ール、ポリアルキレングリコール及びポリ−アルファオ
レフィンである。

特に興味深いものは水性ベース機能油例えば不凍液、
液圧油及び金属工作油である。このタイプの水性ベース
油の使用のために、式Ｉで表わされるこれらの化合物
は、R₁及び／又はR₂が式IIで表わされる親水性残基であ
ることが好ましい。

他方、油ベース機能油のために、式Ｉの化合物は、R₁
及び／又はR₂が親油性基であることが好ましい。

種々の適用するための性質の改善のために、本発明の
組成物はまた、油ベース系に対しては１種又はそれ以上
の酸化防止剤、他の金属腐食抑制剤、防錆剤、粘度指数
改良剤、流動点降下剤、分散剤／界面活性剤又は耐摩耗
添加剤；そして水性ベース系に対しては１種又はそれ以
上の酸化防止剤、防食及び防錆剤、更に金属奪活剤、極
圧及び耐摩耗添加剤、錯生成剤、沈殿防止剤、殺生剤、
緩衝剤及び消泡剤のような他の添加剤を含むことができ
る。

油ベース系のための他の添加剤の例を下記に示す。

フェノール性酸化防止剤の例 1.アルキル化モノフェノール 2,6−ジ−第三ブチルフェノール２−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール 2,6−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール 2,6−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール 2,6−ジ−第三ブチル−４−イソ−ブチルフェノール 2,6−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール２−（α−メチルシクロヘキシル）−4,6−ジメチル
フェノール 2,6−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール 2,4,6−トリ−シクロヘキシルフェノール 2.6−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル 2.アルキル化ヒドロキノン 2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール 2,6−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン 2,5−ジ−第三アミル−ヒドロキノン 2,6−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル 3.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 2,2′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール） 2,2′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール） 4,4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３−メチル
フェノール） 4,4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール） 4.アルキリデン−ビスフェノール 2,2′−メチレン−ビス−（６−第三−４−メチルフ
ェノール） 2,2′−メチレン−ビス−（６−第三−４−エチルフ
ェノール） 2,2′−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（α−
メチルシクロヘキシル）−フェノール〕 2,2′−メチルレン−ビス−（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール） 2,2′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール） 2,2′−メチレン−ビス−（4,6−ジ−第三ブチルフェ
ノール） 2,2′−エチリデン−ビス−（4,6−ジ−第三ブチルフ
ェノール） 2,2′−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール） 2,2′−メチレン−ビス−〔６−（α−メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール〕 2,2′−メチレン−ビス−〔６−（α，α−ジメチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール〕 4,4′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール） 1,1−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン 2,6−ジ−（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール 1,1,3−トリス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル−メルカプ
トブタンエチレングリコール−ビス−〔3,3−ビス−（３′−
第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト〕ジ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−ジイソシクロペンタジエンジ−〔３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−
メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェ
ニル〕−テレフタレート 5.べンジル化合物 1,3,5−トリ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼンジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−スルフイドビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチルベンジル）ジチオール−テレフタレート 1,3,5−トリス−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌクレート 1,3,5−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−2,6−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート 3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホ
スホン酸ジオクタデシルエステル 3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホ
スホン酸モノエチルエーテル−カルシウム塩 6.アシルアミノフェノール４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド４−ヒドロキシ−ステアリン酸サニリド 2,4−ビス−オクチルメルカプト−６−（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジンＮ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−カルバミン酸オクチルエステル 7.β−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオン酸の一価又は多価アルコールとのエス
テルアルコールの例メタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、トリス−ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジア
ミド 8.βー（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールとの
エステルアルコールの例メタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリトリトール、トリス−ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジア
ミド 9.β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のアミドアミンの例 N,N′−ジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン N,N′−ジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミン N,N′−ジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）−ヒドラジンアミン酸化防止剤の例 N,N′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン N,N′−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン N,N′−ビス（1,4−ジメチル−ペンチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン N,N′−ビス（１−エチル−３−メチル−ペンチル）
−ｐ−フェニレンジアミン N,N′−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン N,N′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン N,N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン N,N′−ジ−（ナフチル−２−）−ｐ−フェニレンジ
アミンＮ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミンＮ−（1,3−ジメチル−ブチル）−Ｎ′−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミンＮ−（１−メチル−ヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミンＮ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン４−（ｐ−トルオール−スルホンアミド）−ジフェニ
ルアミン N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−第二−ブチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンジフェニルアミン４−イソプロポキシ−ジフェニルアミンＮ−フェニル−１−ナフチルアミンＮ−フェニル−２−ナフチルアミンオクチル化ジフェニルアミンオクチル化Ｎ−フェニル−α（又はβ）ナフチルアミ
ン４−ブチルアミノ−フェノール４−ブチリルアミノ−フェノール４−ノナノイルアミノ−フェノール４−イオデカノイル−フェノール４−オクタデカノ−ルアミノ−フェノールジ−（４−メトキシ−フェニル）−アミン 2,6−ジ−第三−ブチル−ジメチルアミノ−メチル−
フェノール 2,4′−ジアミノ−ジフェニルメタン 4,4′−ジアミノ−ジフェニルメタン N,N,N,N′−テトラメタリル−4,4′−ジアミノ−フェ
ニルメタン 1,2−ジ−（フェニルアミノ）−エタン 1,2−ジ−〔（２−メチル−フェニル）−アミノ〕−
エタン 1,3−ジ−（フェニルアミノ）−プロパン（Ｏ−トリル）−ビグアニドジ−〔４−（１′,3′−ジメチル−ブチル）−フェニ
ル〕アミン金属不動態化剤の例は：銅に対して例えばベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、及びそれら
の誘導体、テトラヒドロベンゾトリアゾール、２−メル
カプトベンゾチアゾール、2,5−ジメルカプトチアジア
ゾール、サリチリデン−プロプレンジアミン、サリチル
アミノグアニジン塩である。

防錆剤の例は：ａ）有機酸、そのエステル、金属塩そして無水物、例え
ばＮ−オレイル−サルコシン、ソルビタン−モノ−オレ
ート、鉛ナフタレート、ドデシル−コハク酸（及びその
部分エステル及びアミド）、４−ノニル−フェノキシ−
酢酸ｂ）窒素含有化合物、例えば I.第一、第二若しくは第三脂肪族又は環式脂肪族アミ
ン並びに有機及び無機酸のアミン塩例えば油溶性アルキ
ルアンモニウムカルボキシレート II.複素環式化合物、例えば置換イミダゾリン及びオ
キサゾリンｃ）リン含有化合物、例えばホスホン酸部分エステルのアミン塩、亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェートｄ）硫黄含有化合物例えばバリウム−ジノニルナフタレン−ｎ−スルホネート石
油スルホン酸カルシウムである。

粘度指数改良剤の例は例えばポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレ
ート共重合体、ポリブデン、オレフィン共重合体、スチ
レン／アクリレート共重合体である。

流動点降下剤の例は例えばポリメタクリレート、又はアルキル化ナフタレン誘導
体である。

分散剤／界面活性剤の例は例えばポリブテニルコハク酸アミド、ポリブテニルホスホン
酸誘導体、塩基性マグネシウム、カルシウム−及びバリ
ウム−スルホネート及び−フェノレートである。

耐摩耗添加剤の例は例えば硫黄及び／又はリン及び／又はハロゲン含有化合物例
えば硫化植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、
トリトリル−ホスフェート、塩素化パラフィン、二硫化
アルキル及び−アリールである。

水性ベース系のための酸化防止剤などの例は油ベース
系に関して前に挙げられたもので、そして水溶性のもの
である。

緩衝剤の例はホウ砂及びトリエタノールアミン；殺生
剤の例は2,4,5−トリクロロフェノール；そして2,2′−
ジヒドロキシ−5,5′−ジクロロジフェニルメタン及び
オルトフェニルフェノールそれぞれのナトリウム塩；そ
して消泡剤の例はシリコーンである。

式Ｉで表わされる新規化合物は油ベース及び水ベース
の両方の機能油に対してそれぞれ良好な溶解性と優れた
金属腐食抑制性を兼ね備えている。更に、それらは、亜
鉛含有耐摩耗添加剤例えば亜鉛ジアルキルジチオホスフ
ェートと一緒に用いられても不溶性塩を生成しない。

更に、下記の例により本発明を詳しく説明する。以
下、すべての部及びパーセントは重量に基づく。

実施例1: トリアゾール3.5部とジ−２−エチル−ヘキシルアミ
ン12.05部をメタノール100部と混合し、そして36％水性
ホルマリン4.05部を加える。この混合物を還流下で３時
間加熱する。次いで溶媒を水流ポンプにより減圧して留
去する。この方法により0.07mbarで189℃の沸点を有す
る１−ジ−２−エチルヘキシルアミノメチルトリアゾー
ルが理論値の100％の収率で得られる。

実施例2: トリアゾール７部とジ−ｎ−ブチルアミン12.9部と37
％ホルムアルデヒド水溶液8.1部をメタノール100部と混
合し、実施例１と同様に反応させて１−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−メチルトリアゾール20.4部（収率97％）を得
る。沸点105℃/0.075mbar。

実施例3: トリアゾール13.8部、オレイルアミン26.8部及び37％
ホルムアルデヒド水溶液16.2部をメタノール100と混合
し、実施例１と同様に反応させてN,N−ビス（１−トリ
アゾリルメチル）オレイルアミン41.7部を粘稠油として
得る。

実施例4: ジエタノールアミン10.5部を、トリアゾール6.9部と3
6％ホルムアルデヒド水溶液8.1部の水100部中に溶解し
た透明溶液に加える。この混合物を還流下で８時間加熱
する。次いで溶媒を真空下で除去する。この方法により
１−〔（2,2′−ジヒドロキシエチル）アミノメチル〕
トリアゾールが9.5％の収率で得られる。沸点115℃/0.0
8mbar。

実施例5: 添加し、溶解した50ppmの硫黄を含むタービン用鉱物
油で実施例１の生成物の0.05％溶液を調製する。

銅片（60×10×1mm）を、石油エーテルで湿らした綿
に載せた100番の炭化ケイ素粗粒子で磨く。次いでこの
磨いた銅片をすぐに、用意した溶液に完全に浸漬し、10
0℃で２時間維持する。この後、銅片を取り出し、石油
エーテルで洗い、乾燥し、そしてその色をASTMD130銅片
腐食標準チャートの色と比較する。この等級において、
１は変色なしか少しの変色を表わし;2は中程度の変色を
表わし;3は暗色を表わし;4は腐食を表わし；そしてA,B
及びＣの呼称は数字の等級の範囲内の濃淡を示す。

この結果を下記の表Ｉに示す。

実施例6: 実施例４の生成物の0.05％溶液を、MgSO₄・7H₂O 0.1
32g/l及びCaCl₂・6H₂O 0.68g/lを含む水で調製し（水
はDIN51360試験に用いられるもの）、そして溶液のpHを
水酸化ナトリウムで７〜８に調節する。

銅はく（20×50×0.1mm）を、水と軽石粉をつけた綿
でこすってきれいにし、乾燥し、そして重量を量る。次
いで、そのように調製した50mlの溶液をねじぶたをした
60mlのびんに入れ、その銅はくをこの溶液液中に完全に
浸漬する。次いでこのびんを70℃に維持したオーブンに
24時間置く。この時間の終りにその片を取り出し、洗
い、そして乾燥し、そしてその色を記録する（ASTMD130
色等級を用いる）。次いで、これを5N塩酸中に130℃で1
5秒間浸漬し、洗い、乾燥し、そして再び重量を量る。

この結果を表IIにまとめて示す。

実施例7: トリアゾール6.9部、ジシクロヘキシルアミン18.1部
及び37％ホルムアルデヒド水溶液8.1部をメタノール100
部と混合し、実施例１と同様に反応させて１−N,N−ジ
シクロヘキシルアミノメチルトリアゾール24部（収率92
％）を得る。融点62〜64℃。

実施例8: 実施例７の生成物の0.05％溶液をタービン用鉱物油で
調製し、そして実施例５と同様に試験する。

この結果を表IIIに示す。

実施例9: トリアゾール6.9部、ジアリルアミン9.7部及び37％ホ
ルムアルデヒド水溶液8.1部をメタノール100部と混合
し、実施例１と同様に反応させて１−N,Nジアリルアミ
ノメチルトリアゾール16.4部（収率89％）を得る。沸点
140℃/0.2mbar。

実施例10: トリアゾール13.8部、アニリン9.3部及び37％ホルム
アルデヒド水溶液16.2部をメタノール100部と混合し、
実施例１と同様に反応させてN,N−ビス−（トリアゾリ
ルメチレン）アニリン19.6部（収率78％）を粘稠油とし
て得る。

実施例11: トリアゾール27.6部、ジアミノエタン６部及び37％ホ
ルムアルデヒド水溶液32.4部をメタノール100部と混合
し、実施例１と同様に反応させてN,N,N′,N′−テトラ
（トリアゾリルメチレン）ジアミノエタン37.3部（収率
97％）を得る。沸点127〜９℃。

実施例12: トリアゾール34.5部、ジエチレントリアミン10.3部及
び37％ホルムアルデヒド水溶液40.5部をメタノール100
部と混合し、実施例１と同様に反応させてN,N,N′,N″,
N″−ペンタ（トリアゾリルメチレン）ジエチレントリ
アミンをオレンジ色粘稠油として得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭59−93058（ＪＰ，Ａ) 特開昭47−38739（ＪＰ，Ａ) 特開昭46−30481（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式I: 〔式中、R₁とR₂は同じまたは異なりそして各々は炭素原
子数１ないし20のアルキル基、炭素原子数３ないし20の
アルケニル基、炭素原子数５ないし12のシクロアルキル
基、炭素原子数６ないし10のアリール基又は式II: HO［（alkylene）Ｏ］_n（alkylene）−（II）（式中、alkyleneは炭素原子数１ないし12のアルキレン
基を表し、ｎは０ないし６の数を表す。）の基を表す
か、又は、 R₁は上記の意味を持ち且つR₂は式III: の基を表すか又は、 R₂は上記で定義した式IIIの基を表し且つR₁は式IV: −［alkylene］_n′Ｎ（R₃）−Ａ−［Ｎ（R₃)₂］_m（IV）（式中、ｎ′は零又は１を表し、ｍは零又は１を表し、
そしてｍが零を表す時は、Ａは式IIIの基を表し、又
は、ｍが１を表す時は、Ａは上記で定義したとおりのア
ルキレン基を表しそしてR₃は式IIIの基を表す。）の基
を表す。〕の化合物からなる、機能油のための金属腐食
抑制剤。
【請求項２】形成された組成物の重量に基づいて0.001
ないし５重量％の量で機能油に適用される、特許請求の
範囲第１項記載の金属腐食抑制剤。
【請求項３】ｍが１を表す特許請求の範囲第１項記載の
金属腐食抑制剤。