JPH04230232A - ベンジルケトン類の製造方法およびオキシランの製造方法 - Google Patents

ベンジルケトン類の製造方法およびオキシランの製造方法

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JPH04230232A
JPH04230232A JP3162484A JP16248491A JPH04230232A JP H04230232 A JPH04230232 A JP H04230232A JP 3162484 A JP3162484 A JP 3162484A JP 16248491 A JP16248491 A JP 16248491A JP H04230232 A JPH04230232 A JP H04230232A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ベンジルケトン類（これらのい
くつかは公知であり、そして殺菌・殺カビ特性を有する
活性化合物の合成のための中間生成物として使用できる
）の新規な製造方法に関する。
【０００２】本発明はまた、２−（２−クロロベンジル
）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラン
（これは同様に殺菌・殺カビ特性を有する活性化合物の
製造のための中間生成物として使用できる）の新規な製
造方法に関する。
【０００３】ケトン類が、有機酸ハライド類と有機金属
化合物との反応により製造できることは既に公知である
。ここで可能な有機金属成分は、マグネシウム、カドミ
ウム、銅、マンガン、水銀、アルミニウム、ロジウム、
ホウ素またはケイ素から誘導される化合物である。 しかしながら、このような製造方法の欠点は、望ましく
ない副反応が生じることである。このように製造された
ケトン上への有機金属の化合物の付加が多くの場合生じ
る。この結果として、ケトンの収率が著しく減少する。 例えば、水銀またはカドミウムの有機金属化合物は非常
に毒性があり、そして例えばロジウムの有機金属化合物
は非常に高価であることもまた欠点となっている。もう
１つの欠点は、多くの場合、必要とされる有機金属化合
物が他の有機金属物質、例えばグリニヤール化合物また
は有機リチウム化合物などを通してのみ製造できること
である。このようにして、導入されるべき基の範囲が大
きく制限される。
【０００４】更に、ケトン類が有機酸クロライドと有機
錫化合物とから、パラジウムを触媒とするカップリング
によって得られることも既に知られている（Ｊ．　Ｏｒ
ｇ．　Ｃｈｅｍ．４４、（１９７９）　１６１３参照）
。この方法の１つの欠点は、該有機錫化合物もまた他の
有機金属中間段階を通して製造されることに見られる。 更に、この方法では、より短い反応時間内でのケトン類
の合成は、希釈剤としてヘキサメチル−燐酸トリアミド
を用いる場合のみ可能である。
【０００５】更に、パラジウム触媒の存在下での、有機
酸クロライドおよび有機亜鉛化合物からのケトン類の合
成は文献（Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　４９、（１９
８４）　２２８８およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ　１９８３、５１８１‐５１８４参照）中に
記載されている。この方法の欠点は、ここでもまた、該
有機亜鉛化合物をグリニヤール試薬を用いて製造するこ
とである。このように、導入すべき置換基の性質は、本
質的に、未置換のアリールおよびアルキル基に限定され
る。 その上、困難ではあるが工業的に取り扱うことができる
エーテル類またはエーテル類と他の溶媒との混合物が、
この反応を実施するための希釈剤として必要とされてい
る。
【０００６】更に、亜鉛末の存在下、ベンジルケトン類
が臭化ベンジル類と有機酸クロライドとのパラジウム触
媒によるカップリングによって製造できることも既に知
られている（Ｃｈｅｍ．　Ｌｅｔｔ．　１９８１、　１
１３５〜１１３８参照）。しかしながら、この方法もま
たいくつかの欠点を伴っている。即ち、比較的多量のパ
ラジウム触媒を使用する必要がある。更に、所望の生成
物は、比較的低い収率でのみであるが、分枝脂肪酸のク
ロライド類を用いる場合得られる。最後に、亜鉛末の存
在下、ベンジルフェニルケトン類が塩化ベンゾイルと塩
化ベンジルとから、パラジウム触媒を用いたカップリン
グによって製造され得ることも既に公知である（Ｃｈｅ
ｍ．　Ｌｅｔｔ．　１９８１、１１３６参照）。しかし
ながら、問題となる化合物は非常に低収率でのみ得られ
る。更にまた、塩基の存在下トリメチルスルホニウム塩
類を用いて、ケトン類がオキシラン類に変換できること
も知られている（Ｂｅｒ．　９６、　１８８１−１８９
０　（１９６３）、　Ｊ．Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓ
ｏｃ．　８７、　１３５３−１３６４　（１９６５）、
　ＤＥ−ＯＳ（ドイツ国公開明細）３，３１５，６１９
、　ＤＥ−ＯＳ（ドイツ国公開明細）３，３１５，５２
４、　ＤＥ−ＯＳ（ドイツ国公開明細）３，３１５，５
１０および　ＤＥ−ＯＳ（ドイツ国公開明細）３，３１
５，６８１参照）。しかしながら、この収率は用いる特
別なスルホニウム塩、希釈剤および塩基に従って大きく
変化することが欠点である。
【０００７】更に、ある種のオキシラン類が相当するク
ロロヒドリン類の塩基処理で製造され得ることも知られ
ている（ＥＰ−ＯＳ（ヨーロッパ公開明細）０，２９７
，３４５参照）。この方法は良好な収率で所望の物質を
与えるが、しかしながら、必要とされる出発物質の合成
は比較的高価である。
【０００８】ａ）第一段階で、式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルと過剰量の亜鉛末とを、不活性ガス雰囲気下そして希
釈剤の存在下、３０℃〜２００℃の温度で反応させた後
、過剰の亜鉛末を分離し、そして次にｂ）第二段階で、
この生成した式
【０００９】
【化１２】
【００１０】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は、以下に示す意味を有する］のベンジル誘導体と式
（ＩＩＩ）の酸クロライドとを、不活性ガス雰囲気下そ
してパラジウム触媒および希釈剤の存在下、０℃〜１５
０℃の温度で反応させる、方法による、亜鉛末およびパ
ラジウム触媒の存在下そして希釈剤の存在下での、式
【
００１１】
【化１３】
【００１２】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は、以下に示す意味を有する］の塩化ベンジル類と、
式
【００１３】
【化１４】 Ｒ６−ＣＯ−Ｃｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　
（ＩＩＩ）［式中、Ｒ６は、以下に示す意味を有する］
の酸クロライド類との反応によって、式
【００１４】
【化１５】
【００１５】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は、互いに独立して、水素、ハロゲン、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル、１〜６個の炭素原子を有しそ
して１〜１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜６個
の炭素原子を有しそして１〜１３個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意にハロゲン
置換されていてもよいフェノキシを表すか、或は６〜１
０個の炭素原子を有するアリールを表すか（このアリー
ル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個の
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭
素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハ
ロゲノアルコキシであってもよい）、或はＲ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、式
【００１
６】
【化１６】 −ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表し、そして
Ｒ６は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１〜
１８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン原
子を有するハロゲノアルキル、アルキル部分中に１〜６
個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分に１〜６個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキルを表す
か、或は３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルを
表すか、或は５〜８個の炭素原子を有するシクロアルケ
ニルを表すか（該シクロアルキルおよびシクロアルケニ
ル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜７個の
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有し
そして１〜７個のハロゲン原子を有するハロゲノアルコ
キシ、２〜６個の炭素原子を有するアルケニルおよび／
またはハロゲンおよび／または１〜４個の炭素原子を有
するアルキルで任意に置換されているフェニルで置換さ
れていてもよい）、或はＲ６は、６〜１０個の炭素原子
を有するアリールを表すか、或はアリール部分に６〜１
０個の炭素原子を有しそしてアルキル部分に１〜４個の
炭素原子を有するアラルキルを表すか、或はアリール部
分に６〜１０個の炭素原子を有しそしてアルケニル部分
に２〜４個の炭素原子を有するアラルケニルを表すか、
或はアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有しそして
アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアロキシア
ルキルを表すか（これらの基の各々は、アリール部分が
、ハロゲン、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、１
〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子
を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシおよび／または１〜４個の炭素原子を有し
そして１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルコ
キシで置換されていてもよい）、或はＲ６は、５または
６員環でありそして１または２個のヘテロ原子を有しそ
してハロゲンおよび／または１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルで任意に置換されているヘテロ芳香族基を表
すか、或はＲ６は、式
【００１７】
【化１７】
【００１８】（式中、Ｒ８は、１〜４個の炭素原子を有
するアルキルを表すか、或はハロゲンを表す）の基を表
す］のベンジルケトン類が得られることをここに見い出
した。
【００１９】反応が単一段階で行われるところの、既に
知られている相当する方法によるよりも、本発明に従う
２段階の方法によると、式（Ｉ）のベンジルケトン類を
かなり高い収率で製造できることは非常に驚くべきこと
である。この結果もまた、とりわけ、予測されないもの
である、何故ならば、公知の従来技術を基にすると、該
工程条件下では塩化ベンジルよりも臭化ベンジルが容易
に反応すると考えられていたからである。
【００２０】本発明に従う方法は、数多くの長所によっ
て特徴づけられる。即ち、非常に少ない量のパラジウム
触媒を使用するのみでよいことである。更に、所望のケ
トン類が高収率で得られることである。その上、ベンジ
ル部分中の置換基に関してそして酸基に関してこの方法
は広く応用され得ることも利点である。
【００２１】出発物質として塩化２−クロロベンジルを
用いそして塩化１−クロロ−シクロプロパンカルボニル
を反応成分として用いる場合、本発明に従う反応過程は
下記の方程式で示すことができる： 第一段階
【００２２】
【化１８】
【００２３】第二段階
【００２４】
【化１９】
【００２５】式（ＩＩ）は、ベンジルケトン類製造のた
めの本発明に従う方法の実施における出発物質として必
要な塩化ベンジル類の一般的定義を与える。この式にお
いて、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は上述
した意味を有する。式（ＩＩ）［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４およびＲ５が、互いに独立して、水素、フッ素
、塩素、臭素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、
１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素およ
び／または塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子
を有しそして１〜５個のフッ素および／または塩素原子
を有するハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意に１〜
３個のフッ素および／または塩素原子で置換されていて
もよいフェノキシを表すか、或はフェニルまたはナフチ
ルを表すか（上述した最後の２つの基の各々は、フッ素
、塩素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１また
は２個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および
／または塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個
の炭素原子を有するアルコキシまたは１または２個の炭
素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または塩
素原子を有するハロゲノアルコキシから成る群からの１
〜３個の同一または異なる置換基で置換されていてもよ
い）、或はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、互い
に独立して、式
【００２６】
【化２０】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表す］の塩化
ベンジル類が好適に使用できる。
【００２７】特に好適に使用できる塩化ベンジル類は、
式（ＩＩ）［式中、Ｒ１が、水素、フッ素、塩素、臭素
、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメ
チル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシ、ト
リクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフッ素およ
び／または塩素原子で任意に置換されていてもよいフェ
ノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、エチル、
トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エ
トキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロロメトキ
シから成る群からの１または２個の同一または異なる置
換基で任意に置換されていてもよいフェニルを表すか、
或は式
【００２８】
【化２１】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表し、Ｒ２が、水素、フッ素、塩素
、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリク
ロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキ
シ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフッ
素および／または塩素原子で任意に置換されていてもよ
いフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、エ
チル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキ
シ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロロ
メトキシから成る群からの１または２個の同一または異
なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は式
【００２９】
【化２２】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表し、Ｒ３が、水素、フッ素、塩素
、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリク
ロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキ
シ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフッ
素および／または塩素原子で任意に置換されていてもよ
いフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、エ
チル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキ
シ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロロ
メトキシから成る群からの１または２個の同一または異
なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は式
【００３０】
【化２３】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表し、Ｒ４が、水素、フッ素、塩素
、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリク
ロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキ
シ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフッ
素および／または塩素原子で任意に置換されていてもよ
いフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、エ
チル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキ
シ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロロ
メトキシから成る群からの１または２個の同一または異
なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は式
【００３１】
【化２４】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表し、そしてＲ５が、水素、フッ素
、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、
トリクロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロ
メトキシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個
のフッ素および／または塩素原子で任意に置換されてい
てもよいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチ
ル、エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、
メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリ
クロロメトキシから成る群からの１または２個の同一ま
たは異なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニ
ルを表すか、或は式
【００３２】
【化２５】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表す］の塩化ベンジル類である。
【００３３】式（ＩＩ）の塩化ベンジル類は公知である
か、或は本質的に公知の方法による簡単な様式で製造で
きる。
【００３４】式（ＩＩＩ）は、ベンジルケトン類製造の
ための本発明に従う方法の実施における反応成分として
必要な酸クロライド類の一般的定義を与える。この式に
おいて、置換基Ｒ６は上述した意味を有する。好適に用
いられ得る式（ＩＩＩ）の酸クロライド類は、［式中、
Ｒ６が、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、１〜６
個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素およ
び／または臭素原子を有するハロゲノアルキル、２〜８
個の炭素原子を有するアルケニルまたは２〜８個の炭素
原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素および／また
は臭素原子を有するハロゲノアルケニル、アルキル部分
中に１〜４個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分中
に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルア
ルキルを表すか、或は３〜７個の炭素原子を有するシク
ロアルキルを表すか、或は５〜７個の炭素原子を有する
シクロアルケニルを表すか（該シクロアルキルおよびシ
クロアルケニル基は、フッ素、塩素、臭素、１〜３個の
炭素原子を有するアルキル、１〜３個の炭素原子を有し
そして１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有す
るハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原子を有するアル
コキシ、１〜３個の炭素原子を有しそして１〜５個のフ
ッ素および／または塩素原子を有するハロゲノアルコキ
シ、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル、および／
またはフッ素、塩素、メチルおよび／またはエチルから
成る群からの１または２個の同一もしくは異なる置換基
で任意に置換されているフェニルから成る群からの１〜
８個の同一もしくは異なる置換基で置換されていてもよ
い）、或はＲ６が、フェニル、ナフチル、アルキル部分
に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、アル
ケニル部分に２〜３個の炭素原子を有するフェニルアル
ケニルを表すか、或はアルキル部分に１〜４個の炭素原
子を有するフェノキシアルキルを表すか（これらの前述
した基の各々は、アリール部分が、フッ素、塩素、臭素
、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１〜３個の炭
素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または塩
素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原子
を有するアルコキシおよび／または１〜３個の炭素原子
を有しそして１〜５個のフッ素および／または塩素原子
を有するハロゲノアルコキシから成る群からの１〜３個
の同一もしくは異なる置換基で置換されていてもよい）
、或はＲ６が、５または６員環でありそして１または２
個の窒素、酸素および／または硫黄原子を有しそしてフ
ッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルから成
る群からの１または２個の同一もしくは異なる置換基で
任意に置換されているヘテロ芳香族基を表すか、或はＲ
６が、式
【００３５】
【化２６】
【００３６】（式中、Ｒ８は、メチル、エチル、フッ素
、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライド
類である。
【００３７】特に好適に用いられ得る式（ＩＩＩ）の酸
クロライド類は、［式中、Ｒ６が、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１
〜５個のフッ素、塩素および／または臭素原子を有する
ハロゲノアルキル、２〜６個の炭素原子を有するアルケ
ニルまたは２〜６個の炭素原子を有しそして１〜５個の
フッ素、塩素および／または臭素原子を有するハロゲノ
アルケニル、アルキル部分中に１〜３個の炭素原子を有
しそしてアルコキシ部分中に１〜３個の炭素原子を有す
るアルコキシカルボニルアルキルを表すか、或は３〜７
個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は５
〜７個の炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか（
該シクロアルキルおよびシクロアルケニル基は、フッ素
、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、トリフルオ
ロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エトキシ、ト
リフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、２〜３個の
炭素原子を有するアルケニル、および／またはフッ素、
塩素、メチルおよび／またはエチルからの１または２個
の同一もしくは異なる置換基で任意に置換されているフ
ェニルから成る群からの１〜８個の同一もしくは異なる
置換基で置換されていてもよい）、或はＲ６が、フェニ
ル、ナフチル、アルキル部分に１または２個の炭素原子
を有するフェニルアルキル、アルケニル部分に２個の炭
素原子を有するフェニルアルケニルを表すか、或はアル
キル部分に１〜３個の炭素原子を有するフェノキシアル
キルを表すか（この４つの前述した基の各々は、アリー
ル部分が、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エトキ
シ、トリフルオロメトキシおよび／またはトリクロロメ
トキシから成る群からの１〜３個の同一もしくは異なる
置換基で置換されていてもよい）、或はＲ６が、各々が
フッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルから
成る群からの１または２個の同一もしくは異なる置換基
で任意に置換されている、ピロリル、ピリジニル、ピリ
ミジニル、フリルまたはチオフェニルを表すか、或はＲ
６が、式
【００３８】
【化２７】
【００３９】（式中、Ｒ８は、メチル、エチル、フッ素
、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライド
類である。
【００４０】式（ＩＩＩ）の酸クロライド類は公知であ
るか、或は本質的に公知の方法による簡単な様式で製造
できる。
【００４１】ベンジルケトン製造のための本発明に従う
方法の実施において種々の粒子サイズの亜鉛末が使用で
きる。小さい粒子サイズの亜鉛粉または粉末が好適に使
用できる。
【００４２】ベンジルケトン類の製造のための本発明に
従う方法の実施に可能なパラジウム触媒は、通常の全て
のパラジウム（ＩＩ）塩類、パラジウム（ＩＩ）錯体類
およびパラジウム（０）の錯体類である。好適に使用で
きる化合物は、塩化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウ
ム（ＩＩ）、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）−パ
ラジウム（ＩＩ）、塩化ビス（ベンゾニトリル）−パラ
ジウム（ＩＩ）およびテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）−パラジウム（０）である。
【００４３】通常の全ての不活性有機溶媒が、第一段お
よび第二段階の両方のベンジルケトン類の製造のための
本発明に従う方法の実施における希釈剤として使用でき
る。好適に使用できる溶媒は、エーテル類、例えばジエ
チルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、第三アミル
メチルエーテル、テトラヒドロフラン、２，５−ジメチ
ル−テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコール第三ブチルエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、およびジ
オキサン、そして更にニトリル類、例えばアセトニトリ
ル、そして更にアミド類、例えばジメチルホルムアミド
およびジメチルアセトアミドである。溶媒は好適には乾
燥状態で用いられる。
【００４４】第一段および第二段階の両方のベンジルケ
トン類の製造のための本発明に従う方法の実施において
可能な不活性ガス類は、通常の全ての不活性ガス類であ
る。好適に使用できるガス類はヘリウム、アルゴンおよ
び窒素である。
【００４５】第一段および第二段階の両方のベンジルケ
トン類の製造のための本発明に従う方法の実施において
、反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。第一段階
は一般に３０℃〜２００℃、好適には５０℃〜１５０℃
の温度で行われる。第二段階は一般に０℃〜１５０℃、
好適には２０℃〜１００℃の温度で行われる。
【００４６】第一段および第二段階の両方の実施におけ
るベンジルケトン類製造のための本発明に従う方法の場
合、反応時間もまた実質的な範囲内で変化させ得る。第
一段階の反応時間は一般に０．５〜４時間、好適には１
〜３時間である。第二段階の反応時間は一般に０．１〜
５時間、好適には０．５〜３時間である。
【００４７】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法は、一般に、常圧下で行われる。しかしながら、
この方法を減圧下または加圧下で行うことも可能である
。
【００４８】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の第一段階の実施において、式（ＩＩ）の塩化ベ
ンジルと過剰の亜鉛とを反応させる。式（ＩＩ）の塩化
ベンジル１モル当たり、一般に、１．０５〜３モル、好
適には１．１〜２．５モル、特に好適には１．２５〜２
．０モルの亜鉛が使用される。
【００４９】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の第二段階の実施において、パラジウム触媒の量
は特定の範囲内で変化させ得る。式（ＩＩＩ）の酸クロ
ライド１モル当たり、一般に、０．０００１〜１モル％
、好適には０．００２５〜０．１モル％、特に好適には
０．００５〜０．０５モル％のパラジウム触媒が使用さ
れる。
【００５０】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の実施において、式（ＩＩＩ）の酸クロライドに
対する式（ＩＩ）の塩化ベンジルの比率は実質的な範囲
内で変化させ得る。式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル
当たり、一般に、１．０１〜１．２５モル、好適には１
．０５〜１．２モルの式（ＩＩ）の塩化ベンジルが使用
される。
【００５１】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の第一段階における反応が終了した後、過剰の亜
鉛は通常の方法で分離され得る。亜鉛は、例えば濾過ま
たは遠心分離、或はまた亜鉛が沈澱した後の上澄み液を
ポンプで吸い出すことによって除去され得る。
【００５２】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の実施において、特に、式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルを最初に亜鉛と、不活性ガス雰囲気下適切な希釈剤中
で反応させた後、過剰な亜鉛を分離し、残存する溶液に
式（ＩＩＩ）の酸クロライドおよびパラジウム触媒を加
え、そして反応が終了するまでこれらの成分を反応させ
る操作を行う。処理は通常の方法で行う。引き続く操作
において、一般に、適宜前濾過を行った後そして適宜水
との混合性が低い有機溶媒で希釈した後、水および適宜
鉱酸希釈水溶液を該反応混合物に加え、そして有機相を
分離し、乾燥した後濃縮する。残存する生成物から、そ
れがまだ含有しているいかなる不純物も、通常の方法、
例えば蒸留または再結晶によって、除去され得る。
【００５３】本発明の方法によって製造され得る式（Ｉ
Ｉ）のベンジルケトン類は、ある場合には、公知である
（Ｃｈｅｍ．　Ｌｅｔｔ．　１９８１、　１１３５−１
１３８、　ＥＰ−ＯＳ（ヨーロッパ公開明細）０，０１
５，７５６および米国特許明細４，１２３，５４２参照
）。
【００５４】式（Ｉ）のベンジルケトン類は、殺菌・殺
カビ特性を有する活性化合物合成のための有益な中間生
成物である。式
【００５５】
【化２８】
【００５６】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５お
よびＲ６は、上述した意味を有し、そしてＸは、窒素ま
たはＣＨ基を表す］のアゾリル誘導体は、従って、式
【
００５７】
【化２９】
【００５８】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５お
よびＲ６は、上述した意味を有する］のベンジルケトン
類と、 α）式
【００５９】
【化３０】
【００６０】のジメチルオキソスルホニウムメチリド、
或は β）式
【００６１】
【化３１】
【００６２】のジメチルスルホニウムメチリドのどちら
かと、希釈剤、例えば第三ブタノール、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トルエンまたはジメチルスルホキサ
イドなどの存在下、１０〜６０℃の温度で反応させ、そ
して得られる式
【００６３】
【化３２】
【００６４】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５お
よびＲ６は、上述した意味を有する］のオキシラン類と
、式
【００６５】
【化３３】
【００６６】［式中、Ｘは、上述した意味を有する］の
アゾール類とを、酸結合剤の存在下そして希釈剤の存在
下、５０℃〜１５０℃の温度で反応させることによって
製造できる。
【００６７】これに関連して、式
【００６８】
【化３４】
【００６９】の２−クロロベンジル　１−クロロシクロ
プロピルケトンと、式
【００７０】
【化３５】
【００７１】の塩化トリメチルスルホキソニウムとを、
γ）アルコールの存在下そしてアルカリ金属の水酸化物
またはアルカリ金属のアルコラートの存在下か、或はδ
）トルエンまたはキシレンの存在下そして水酸化ナトリ
ウム水溶液または水酸化カリウム水溶液の存在下、１０
℃〜６０℃の温度で反応させる方法によって、式
【００
７２】
【化３６】
【００７３】の２−（２−クロロベンジル）−２−（１
−クロロ−シクロプロピル）−オキシランが得られるこ
とを見い出した。
【００７４】精密には、あまり一般的ではない式（ＸＩ
）の塩化トリメチルスルホキソニウムを用いた上述の方
法により、極めて高収率で、式（ＩＸ−１）の２−（２
−クロロベンジル）−２−（１−クロロ−シクロプロピ
ル）−オキシランを製造できることは非常に驚くべきこ
とである、何故ならば、イリッドを生じる他の通常の試
薬を使用したときの所望されるオキシランの収率は顕著
に低いからである。
【００７５】式（ＩＸ−１）の２−（２−クロロベンジ
ル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラ
ン製造のための本発明に従う方法は、数多くの長所によ
って特徴づけられる。即ち、必要とされる反応成分は簡
単な様式で入手でき、そしてまた、産業的スケールで入
手できる。更に、この所望される物質の合成操作および
単離に関しては全く問題がない。更に特に有利な点は、
この方法により、式（ＩＸ−１）のオキシラン類が非常
な高収率および優れた純度で得られることである。
【００７６】式（ＩＸ−１）の２−（２−クロロベンジ
ル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラ
ン製造のための本発明に従う方法の過程は、下記の方程
式で説明され得る：
【００７７】
【化３７】
【００７８】式（ＩＸ−１）のオキシラン類製造のため
の本発明に従う方法におけるイリッド生成剤として必要
な式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホキソニウムは公知
である（Ａｃｔ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｃａｎｄ　Ｓｅｒ．
　Ｂ．　２８、（１９７４）　５９０参照）。
【００７９】式（ＩＸ−１）のオキシラン類製造のため
の本発明に従う方法の変法γの実施における好適で可能
な希釈剤はｎ−ブタノールである。好適で可能な塩基は
、固体状の水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムであ
る。これらはペレット、フレークまたは粉体として使用
できる。更に、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラートおよびナトリウムブタノラートも好適で可能な塩
基である。
【００８０】式（ＩＸ−１）のオキシラン類製造のため
の本発明に従う方法の変法δは、好適には二段階系で行
われる。可能な希釈剤はトルエンおよびキシレンである
。使用できる塩基は水酸化ナトリウム水溶液または水酸
化カリウム水溶液である。
【００８１】変法γおよび変法δの両方の式（ＩＸ−１
）のオキシラン類製造のための本発明に従う方法の実施
における反応温度は、特定の範囲内で変化させ得る。 この反応は、一般に、１０℃〜６０℃、好適には２０℃
〜５０℃の温度で行われる。
【００８２】変法γおよび変法δの両方において、式（
ＩＸ−１）のオキシラン類製造のための本発明に従う方
法は、一般に、常圧下で行われる。しかしながら、この
反応は加圧下もしくは減圧下で行うことも可能である。
【００８３】変法γによる式（ＩＸ−１）のオキシラン
類製造のための本発明に従う方法の実施において、式（
Ｉ−１）の２−クロロベンジル　１−クロロ−シクロプ
ロピルケトン１モル当たり、一般に、１〜３モル、好適
には１〜２モルの式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホキ
ソニウムおよび１〜３モル、好適には１〜２モルの塩基
が用いられる。変法δによる方法の実施において、式（
Ｉ−１）の２−クロロベンジル　１−クロロ−シクロプ
ロピルケトン１モル当たり、一般に、１〜３モル、好適
には１〜２モルの式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホキ
ソニウムおよび１〜３モル、好適には１〜２モルの塩基
が用いられる。各場合共、処理は通常の方法で行われる
。一般に、反応が終了した後の反応混合物に水を加え、
有機相を分離し、適宜水で洗浄した後、濃縮し、そして
適宜残存する残留物を蒸留する操作を行う。
【００８４】本発明に従う方法のための操作を下記の実
施例によって説明する。
【００８５】
【実施例】実施例１
【００８６】
【化３８】
【００８７】３２．４ｇ（０．５モル）の亜鉛末、５３
．１ｇ（０．３３モル）の塩化２−クロロベンジルおよ
び３７５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエーテ
ルから成る混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で加熱す
る。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この濾
液に４１．７ｇ（０．３モル）の塩化１−クロロシクロ
プロパン−カルボニルおよび２１ｍｇ（０．０１モル％
）の塩化ビス（トリフェニレンホスフィン）−パラジウ
ム（ＩＩ）を加えた後、この混合物を窒素雰囲気中２時
間還流下で加熱する。室温に冷却した後、この反応混合
物を濾過し、そしてこの濾液を減圧下で濃縮する。残留
物をトルエン中に取り上げ、希塩酸水と一緒に振とうす
ることによってこの混合物を抽出し、有機相を乾燥した
後、減圧下で脱溶媒する。残存する残留物に対して分別
蒸留を行う。ガスクロで測定して９５％の割合の２−ク
ロロベンジル　１−クロロ−シクロプロピルケトンを含
有する５７．２ｇの油状物が得られる。従って、この収
率は理論値の７９％であると計算される。
【００８８】実施例２
【００８９】
【化３９】
【００９０】２．６ｇ（４０ミリモル）の亜鉛末（粒子
サイズ３２５メッシュ）、３．２ｇ（２０ミリモル）の
塩化２−クロロベンジルおよび２５ｍＬの乾燥テトラヒ
ドロフランから成る混合物を窒素雰囲気中１．５時間還
流下で加熱する。この反応混合物を室温に冷却した後、
窒素下で濾過する。この濾液に２．８ｇ（２０ミリモル
）の塩化１−クロロシクロプロパン−カルボニルおよび
７．３ｍｇ（０．０５モル％）の塩化ビス（トリフェニ
レンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）を加えた後、こ
の混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で加熱する。ガス
クロによる分析によって、理論値の８５％の収率で２−
クロロベンジル　１−クロロシクロプロピルケトンが得
られることが確認される。
【００９１】実施例３
【００９２】
【化４０】
【００９３】３．９ｇ（６０ミリモル）の亜鉛末、４．
７ｇ（３０ミリモル）の塩化３−メトキシ−ベンジルお
よび４５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエーテ
ルから成る混合物を窒素雰囲気中３時間還流下で加熱す
る。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この濾
液に３．５ｇ（２５ミリモル）の塩化１−クロロシクロ
プロパン−カルボニルおよび１７．５ｍｇ（０．１モル
％）の塩化ビス（トリフェニレンホスフィン）−パラジ
ウム（ＩＩ）を加えた後、この混合物を窒素雰囲気中１
時間還流下で加熱する。ガスクロによる分析によって、
理論値の５９％の収率で３−メトキシベンジル　１−ク
ロロ−シクロプロピルケトンが得られたことが確認され
る。
【００９４】実施例４
【００９５】
【化４１】
【００９６】６．５ｇ（１００ミリモル）の亜鉛末、１
０．６ｇ（６６ミリモル）の塩化２−クロロベンジルお
よび７５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエーテ
ルから成る混合物を窒素雰囲気中１時間還流下で加熱す
る。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この濾
液に６．９ｇ（４４．６ミリモル）の塩化２，２−ジフ
ルオロ−１−メチル−シクロプロパン−カルボニルおよ
び２１ｍｇ（０．０７モル％）の塩化ビス（トリフェニ
レンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）を加えた後、こ
の混合物を窒素雰囲気中１．５時間還流下で加熱する。 その後、この反応混合物を窒素下濾過する。この濾液を
トルエンで希釈した後、希塩酸水そして水を用い続けて
振とうすることによって抽出し、有機相を乾燥した後、
減圧下で脱溶媒することによって濃縮する。残存する残
留物に対して蒸留を行う。この方法により、油状物の形
状の２−クロロベンジル　（２，２−ジフルオロ−１−
メチル）−シクロプロピルケトンが８．０ｇ（理論値の
７３％）得られる。
【００９７】上述した方法により、以下の実施例中に挙
げるベンジルケトン類も製造される。
【００９８】実施例５
【００９９】
【化４２】
【０１００】収率：理論値の８５％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
２‐１．３５（ｍ；１Ｈ）、１．５‐１．６（ｍ；３Ｈ
）、２．２５‐２．４（ｍ；１Ｈ）、３．８（ｄ，Ｊ約
１７Ｈｚ；１Ｈ）、３．８４（ｄ，Ｊ約１７Ｈｚ；１Ｈ
）、６．９‐７．２（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１０１】実施例６
【０１０２】
【化４３】
【０１０３】収率：理論値の７４％ 実施例７
【０１０４】
【化４４】
【０１０５】収率：理論値の６０％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
３４（ｓ；６Ｈ）、３．６５（ｓ，２Ｈ）、３．９８（
ｓ；２Ｈ）、７．２‐７．５（ｍ；４Ｈ）ｐｐＭ。
【０１０６】実施例８
【０１０７】
【化４５】
【０１０８】収率：理論値の９１％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
１３（ｓ；３Ｈ）、１．１８（ｓ；３Ｈ）、２．６‐２
．８（ｍ；１Ｈ）、３．９（ｓ；２Ｈ）、７．１‐７．
４（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１０９】実施例９
【０１１０】
【化４６】
【０１１１】収率：理論値の８５％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
７８（ｓ；６Ｈ）、４．２５（ｓ；２Ｈ）、７．１‐７
．４（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１１２】実施例１０
【０１１３】
【化４７】
【０１１４】収率：理論値の６６％ 融点：７０℃ 実施例１１
【０１１５】
【化４８】
【０１１６】収率：理論値の８２％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
３‐１．４３（ｍ；２Ｈ）、１．６３‐１．７３（ｍ；
２Ｈ）、４．２１（ｓ；２Ｈ）、７．１〜７．３（ｍ；
４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１１７】実施例１２
【０１１８】
【化４９】
【０１１９】収率：理論値の６７％ 実施例１３
【０１２０】
【化５０】
【０１２１】収率：理論値の９１％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
３５（ｄ；Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、１．７３（ｓ；３Ｈ）
、２．２９（ｄ，Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、３．９（ｄ，Ｊ
約１７．５Ｈｚ；１Ｈ）４．３（ｄ，Ｊ約１７．５Ｈｚ
；１Ｈ）、７．１‐７．４（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１２２】実施例１４
【０１２３】
【化５１】
【０１２４】収率：理論値の９３％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
３（ｔ，Ｊ約１Ｈｚ；３Ｈ）、３．９９（ｄ，Ｊ約２０
Ｈｚ；１Ｈ）、４．０１（ｄ，Ｊ約２０Ｈｚ；１Ｈ）、
４．６（ｄｄｄ，Ｊ１約４７Ｈｚ、Ｊ２約９．５Ｈｚ、
Ｊ３約２Ｈｚ；４Ｈ）、７．１‐７．４（ｍ；４Ｈ）ｐ
ｐｍ。
【０１２５】実施例１５
【０１２６】
【化５２】
【０１２７】収率：理論値の７０％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
３‐２．２（ｍ；１０Ｈ）、３．９０（ｄ，Ｊ約２１Ｈ
ｚ；１Ｈ）、３．９２（ｄ，Ｊ約２１Ｈｚ；１Ｈ）、５
．２（ｄｄ，Ｊ１約１７ＨＺ，Ｊ２約１Ｈｚ；１Ｈ）、
５．３（ｄｄ，Ｊ１約１１Ｈｚ、Ｊ２約１Ｈｚ；１Ｈ）
、５．８（ｄｄ，Ｊ１約１７Ｈｚ，Ｊ２約１１Ｈｚ；１
Ｈ）、７．０‐７．４（Ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１２８】実施例１６
【０１２９】
【化５３】
【０１３０】収率：理論値の８６％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
７５（ｄ，Ｊ約７Ｈｚ；３Ｈ）、４．１３（ｓ；２Ｈ）
、４．５（ｑ，Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、７．２‐７．４（
ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１３１】実施例１７
【０１３２】
【化５４】
【０１３３】収率：理論値の９０％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝３．
９９（ｓ；２Ｈ）、４．１８（ｓ；２Ｈ）、７．２‐７
．５（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１３４】実施例１８
【０１３５】
【化５５】
【０１３６】収率：理論値の９５％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
１５‐１．２５（ｍ；２Ｈ）、１．６５‐１．７５（ｍ
，２Ｈ）、３．６８（ｓ；２Ｈ）、７．０‐７．４（ｍ
；８Ｈ）ｐｐｍ。
【０１３７】実施例１９
【０１３８】
【化５６】
【０１３９】収率：理論値の８０％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
８‐２．０５（ｍ；２Ｈ）、２．３‐２．５５（ｍ；２
Ｈ）、２．８‐３．０（ｍ；２Ｈ）、３．６３（ｓ；２
Ｈ）、６．９‐７．４（ｍ；８Ｈ）ｐｐｍ。
【０１４０】実施例２０
【０１４１】
【化５７】
【０１４２】収率：理論値の８８％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．
８‐１．０（ｔ，３Ｈ）、１．１‐１．３（ｍ；２Ｈ）
、１．７‐２．０（ｍ；６Ｈ）、２．３５‐２．６（ｍ
；２Ｈ）、３．８１（ｓ；２Ｈ）、７．１‐７．４（ｍ
；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１４３】実施例２１
【０１４４】
【化５８】
【０１４５】収率：理論値の８９％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
８（ｄｄ，Ｊ１約９Ｈｚ，Ｊ２約６Ｈｚ；１Ｈ）、２．
１５（ｄｄ，Ｊ１約７．５Ｈｚ，Ｊ２約６ｈｚ，１Ｈ）
、２．８（ｄｄ，Ｊ１約９Ｈｚ，Ｊ１約７．５Ｈｚ，１
Ｈ）、４．０５（ｓ，２Ｈ），７．２‐７．５（ｍ，４
Ｈ）ｐｐｍ。
【０１４６】実施例２２
【０１４７】
【化５９】
【０１４８】収率：理論値の７６％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
６‐２．４（ｍ，６Ｈ）、３．２５‐３．５（ｍ；１Ｈ
）、３．９７（ｄ，Ｊ約１６Ｈｚ；１Ｈ）、４．０３（
ｄ，Ｊ約１６Ｈｚ；１Ｈ）、７．１‐７．５（ｍ；４Ｈ
）ｐｐｍ。
【０１４９】実施例２３
【０１５０】
【化６０】
【０１５１】収率：理論値の７３％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
４５（ｓ；３Ｈ）、３．８５（ｓ；４Ｈ）、４．０６（
ｓ；２Ｈ）、７．０‐７．４（ｍ；５Ｈ）ｐｐｍ。
【０１５２】実施例２４
【０１５３】
【化６１】
【０１５４】収率：理論値の８０％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝３．
９５（ｓ；２Ｈ）、４．１２（ｓ；２Ｈ）、７．３５‐
７．６（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１５５】融点：４２℃ 実施例２５
【０１５６】
【化６２】
【０１５７】収率：理論値の５５％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２．
２０（ｓ；３Ｈ）、３．８４（ｓ；２Ｈ）、４．０８（
ｓ；２Ｈ）、６．８‐７．１５（ｍ；３Ｈ）ｐｐｍ。
【０１５８】融点：９９〜１０３℃／１ｍバール実施例
２６
【０１５９】
【化６３】
【０１６０】収率：理論値の４０％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝４．
０８（ｓ；２Ｈ）、６．７８（ｄ，Ｊ約１６Ｈｚ；１Ｈ
）、７．２‐７．６（ｍ；９Ｈ）、７．６５（ｄ，Ｊ約
１６Ｈｚ；１Ｈ）ｐｐｍ。
【０１６１】実施例２７
【０１６２】
【化６４】
【０１６３】収率：理論値の８０％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
８‐２．０（ｍ；２Ｈ）、２．３３（ｔ，Ｊ約７Ｈｚ；
２Ｈ），２．５５（ｔ，Ｊ約７Ｈｚ；２Ｈ）、３．６３
．（ｓ；３Ｈ）、３．８０（ｓ；２Ｈ）、７．１‐７．
４（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１６４】実施例２８
【０１６５】
【化６５】
【０１６６】収率：理論値の８０％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
６５‐２．８（ｍ；６Ｈ）、４．０‐４．３（ｍ；２Ｈ
）、５．５‐５．９（ｍ；２Ｈ）、７．１‐７．５（ｍ
；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１６７】実施例２９
【０１６８】
【化６６】
【０１６９】収率：理論値の５９％ １Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
５６（ｄ，Ｊ約２１Ｈｚ；６Ｈ）、４．３５（ｍ；２Ｈ
）、７．１‐７．３５（ｍ；３Ｈ）ｐｐｍ。
【０１７０】実施例３０
【０１７１】
【化６７】
【０１７２】７００ｍＬの無水ｎ−ブタノール中の１３
４ｇ（０．５８５モル）の２−クロロベンジル　１−ク
ロロシクロプロピルケトンおよび３５．５ｇ（０．６４
モル）の水酸化カリウム粉末から成る混合物に、撹拌し
ながら室温で、８２．２ｇ（０．６４モル）の塩化トリ
メチルスルホキソニウムを分割して加える。添加終了後
、この反応混合物を更に３時間３５℃で撹拌した後、５
００ｍＬの水中に撹拌しながら加える。有機相を分離し
、５００ｍＬの水で１回洗浄した後、減圧下濃縮し、そ
して残存する残留物を真空中蒸留する。９２．６％の割
合で２−（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロシ
クロプロピル）−オキシランを含有しそして０．２ｍｂ
ａｒの圧力下８８〜９０℃の沸点を有する生成物１３４
．６ｇがこの方法で得られる。従って、収率は理論値の
８７．７％として計算される。
【０１７３】実施例３１
【０１７４】
【化６８】
【０１７５】１０００ｍＬのトルエン中の１７１．０ｇ
（０．７５モル）の２−クロロベンジル　１−クロロシ
クロプロピルケトンおよび１０４．０ｇ（０．８１モル
）の塩化トリメチルスルホキソニウムから成る懸濁液に
、撹拌しながら２０℃で、５０７ｇ（５．７モル）の４
５重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を滴下する。 この操作中、反応混合物の温度が３２℃に上昇する。添
加終了後、この反応混合物を更に４時間３０℃で撹拌し
た後、６００ｍＬの水を冷却しながら加える。有機相を
分離した後、水相をもう２回トルエンで抽出する。硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、有機相を一緒にして減圧
下濃縮する。９０．５％の割合で２−（２−クロロベン
ジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−オキシラ
ンを含有している油状生成物１７５．６ｇがこの方法で
得られる。従って、収率は理論値の８７．３％として計
算される。
【０１７６】比較実施例１
【０１７７】
【化６９】
【０１７８】２．６ｇ（４０ミリモル）の亜鉛末（粒子
サイズ３２５メッシュ）、３．２ｇ（２０ミリモル）の
塩化２−クロロベンジルおよび２５ｍＬの乾燥テトラヒ
ドロフランから成る混合物を窒素雰囲気中１．５時間還
流下で加熱する。その後、この反応混合物に２．８ｇ（
２０ミリモル）の塩化１−クロロシクロプロパン−カル
ボニルおよび７．３ｍｇ（０．０５モル％）の塩化ビス
（トリフェニレンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）を
加えた後、この混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で加
熱する。ガスクロによる分析によって、理論値の５０％
の収率で２−クロロベンジル　１−クロロ−シクロプロ
ピルケトンが得られたことが確認される。
【０１７９】比較実施例２
【０１８０】
【化７０】
【０１８１】７０ｍＬのジメチルスルホキサイド中の１
７．２ｇ（０．０７８モル）のヨウ化トリメチルスルホ
キソニウム懸濁液に、室温で、８．７ｇ（０．０７８モ
ル）のカリウム第三ブチラートを加えた後、この混合物
を室温で３０分間撹拌する。次に、１５ｇ（０．０６６
モル）の２−クロロベンジル　１−クロロシクロプロピ
ルケトンを加える。添加終了後、この反応混合物を４０
℃で４時間撹拌し、冷却した後、水上に注ぐ。この生じ
た混合物を塩化メチレンで数回抽出する。有機相を一緒
にして、水で洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥
した後、減圧下濃縮する。４４％の割合で２−（２−ク
ロロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−
オキシランを含有している油状物生成物１６．６ｇがこ
の方法で得られる。従って、収率は理論値の４５．５％
として計算される。
【０１８２】比較実施例３
【０１８３】
【化７１】
【０１８４】４５ｍＬの無水第三ブタノール中の１０．
０ｇ（０．０４４モル）の２−クロロベンジル−１−ク
ロロシクロプロピルケトンおよび２．９ｇ（０．０５２
モル）の水酸化カリウム粉末から成る混合物に、１１．
５ｇ（０．０５２モル）のヨウ化トリメチルスルホキソ
ニウムを分割して、撹拌しながら加える。添加終了後、
この反応混合物を４０℃で更に１６時間撹拌した後、１
００ｍＬの水中に撹拌しながら加える。この混合物を１
００ｍＬの塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、６
０ｍＬの水で１回洗浄した後、減圧下濃縮し、そして残
存する残留物を真空中蒸留する。１５％の割合で２−（
２−クロロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロピ
ル）−オキシランを含有している生成物９ｇがこの方法
で得られる。従って、収率は理論値の１３％として計算
される。
【０１８５】比較実施例４
【０１８６】
【化７２】
【０１８７】５３ｍＬのアセトニトリル中の１３．０ｇ
（０．０６９モル）のトリメチルスルホキソニウムメチ
ル−スルフェート溶液に、撹拌しながら２０℃で、４．
２ｇ（０．０７８モル）のナトリウムメチラートを加え
る。添加終了後、この混合物を２０℃で更に３０分間撹
拌した後、１０ｇ（０．０４４モル）の２−クロロベン
ジル−１−クロロシクロプロピルケトンを加える。この
混合物を２０〜３０℃で１６時間撹拌した後、水で希釈
する。生じた混合物を塩化メチレンで抽出する。有機相
を一緒にして水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た後、減圧下濃縮する。ガスクロ分析により、３８％の
割合で２−クロロベンジル−１−クロロシクロプロピル
ケトンを含有しそして３．６％の割合で２−（２−クロ
ロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−オ
キシランを含有している油状の生成物７．５ｇがこの方
法で得られる。従って、収率は理論値の２．５％として
計算される。
【０１８８】比較実施例５
【０１８９】
【化７３】
【０１９０】７０ｍＬのジメチルスルホキサイド中の１
７．２ｇ（０．１１モル）の臭化トリメチルスルホキソ
ニウム懸濁液に、撹拌しながら２０℃で、８．９ｇ（０
．０７９モル）のカリウム第三ブチラートを加える。添
加終了後、この混合物を２０℃で更に２０分間撹拌した
後、１５ｇ（０．０６５５モル）の２−クロロベンジル
−１−クロロシクロプロピルケトンを加える。この混合
物を４０℃で４時間撹拌した後、２０℃で更に１６時間
撹拌し、そして続いて水で希釈する。生じた混合物を塩
化メチレンで数回抽出する。有機相を一緒にして水で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下濃縮す
る。ガスクロ分析により、７７％の割合で２−クロロベ
ンジル−１−クロロシクロプロピルケトンを含有しそし
て５％の割合で２−（２−クロロベンジル）−２−（１
−クロロシクロプロピル）−オキシランを含有している
油状生成物１５．５ｇがこの方法で得られる。従って、
収率は理論値の４．９％として計算される。
【０１９１】比較実施例６
【０１９２】
【化７４】
【０１９３】１１ｍＬのトルエン中の１０ｇ（０．０４
４モル）の２−クロロベンジル−１−クロロシクロプロ
ピルケトン、５０ｍｇのオレイン酸ポリグリコールエー
テルおよび０．１ｍＬのメタノールから成る混合物に、
撹拌しながら２０℃で、７．５ｇ（０．１３モル）の水
酸化カリウム粉末を加える。その後、この混合物を４０
℃に加熱し、そして１．５ｍＬの水と０．２ｍＬのジエ
チレングリコールとから成る混合物中の６．６ｇ（０．
０５９モル）の塩化トリメチルスルホニウム溶液を撹拌
しながら滴下する。この反応混合物を４０℃で１６時間
撹拌した後、水で希釈する。生じた混合物をトルエンで
抽出する。有機相を一緒にして減圧下濃縮する。１２％
の割合で２−（２−クロロベンジル）−２−（１−クロ
ロ−シクロプロピル）−オキシランを含有している油状
生成物１１．３ｇがこの方法で得られる。従って、収率
は理論値の１３％として計算される。
【０１９４】使用実施例
【０１９５】
【化７５】
【０１９６】１０ｍＬの乾燥ジメチルホルムアミド中の
２．２ｇの１，２，４−トリアゾールおよび０．２３ｇ
のカリウム第三ブチラートから成る混合物に、窒素雰囲
気下８０℃で撹拌しながら、３ｍＬの乾燥ジメチルホル
ムアミド中の２．８４ｇの２−（２−クロロベンジル）
−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシランを
滴下する。添加終了後、この反応混合物を８０℃で更に
８時間加熱し、そして減圧下濃縮する。残存する残留物
を酢酸エチルに溶解する。この操作によって生じる溶液
を、水と一緒に振とうすることによって抽出し、この抽
出物を乾燥した後、減圧下濃縮する。残存する残留物を
、流動相として塩化メチレンを用いたシリカゲルカラム
上のクロマトグラフィーにかける。溶離剤を蒸発させて
、融点が１０７℃の固体状物質の形状の３−（２−クロ
ロフェニル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−
１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−プロパ
ン−２−オールが１．７７ｇ得られる。
【０１９７】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【０１９８】１．ａ）第一段階で、式（ＩＩ）の塩化ベ
ンジルと過剰量の亜鉛末とを、不活性ガス雰囲気下そし
て希釈剤の存在下、３０℃〜２００℃の温度で反応させ
た後、過剰の亜鉛末を分離し、そして次にｂ）第二段階
で、この生成した式
【０１９９】
【化７６】
【０２００】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は、以下に示す意味を有する］のベンジル誘導体と式
（ＩＩＩ）の酸クロライドとを、不活性ガス雰囲気下そ
してパラジウム触媒および希釈剤の存在下、０℃〜１５
０℃の温度で反応させる、ことを特徴とする、亜鉛末お
よびパラジウム触媒の存在下そして希釈剤の存在下での
、式
【０２０１】
【化７７】
【０２０２】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は、以下に示す意味を有する］の塩化ベンジル類と、
式
【０２０３】
【化７８】 　　　　　　　　　　Ｒ６−ＣＯ−Ｃｌ　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）［式中、Ｒ６は、以下
に示す意味を有する］の酸クロライド類との反応によっ
て得られる、式
【０２０４】
【化７９】
【０２０５】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は、互いに独立して、水素、ハロゲン、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル、１〜６個の炭素原子を有しそ
して１〜１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜６個
の炭素原子を有しそして１〜１３個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意にハロゲン
置換されていてもよいフェノキシを表すか、或は６〜１
０個の炭素原子を有するアリールを表すか（このアリー
ル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個の
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭
素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハ
ロゲノアルコキシであってもよい）、或はＲ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、式
【０２０
６】
【化８０】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表し、そして
Ｒ６は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１〜
１８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン原
子を有するハロゲノアルキル、アルキル部分中に１〜６
個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分に１〜６個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキル、２〜
１８個の炭素原子を有するアルケニルまたは２〜１８個
の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルケニルを表すか、或は３〜８個の炭素
原子を有するシクロアルキルを表すか、或は５〜８個の
炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか（該シクロ
アルキルおよびシクロアルケニル基の各々は、ハロゲン
、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭
素原子を有しそして１〜７個のハロゲン原子を有するハ
ロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜７個のハロゲ
ン原子を有するハロゲノアルコキシ、２〜６個の炭素原
子を有するアルケニルおよび／またはハロゲンおよび／
または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで任意に置
換されているフェニルで置換されていてもよい）、或は
Ｒ６は、６〜１０個の炭素原子を有するアリールを表す
か、或はアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有しそ
してアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアラル
キルを表すか、或はアリール部分に６〜１０個の炭素原
子を有しそしてアルケニル部分に２〜４個の炭素原子を
有するアラルケニルを表すか、或はアリール部分に６〜
１０個の炭素原子を有しそしてアルキル部分に１〜４個
の炭素原子を有するアロキシアルキルを表すか（これら
の基の各々は、アリール部分が、ハロゲン、１〜６個の
炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有し
そして１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシおよび／ま
たは１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲ
ン原子を有するハロゲノアルコキシで置換されていても
よい）、或はＲ６は、５または６員環でありそして１ま
たは２個のヘテロ原子を有しそしてハロゲンおよび／ま
たは１〜４個の炭素原子を有するアルキルで任意に置換
されているヘテロ芳香族基を表すか、或はＲ６は、式
【
０２０７】
【化８１】
【０２０８】（式中、Ｒ８は、１〜４個の炭素原子を有
するアルキルを表すか、或はハロゲンを表す）の基を表
す］のベンジルケトン類の製造方法。
【０２０９】２．式（ＩＩ） ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、互いに
独立して、水素、フッ素、塩素、臭素、１〜４個の炭素
原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそし
て１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有するハ
ロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素
および／または塩素原子を有するハロゲノアルコキシ、
シアノまたは任意に１〜３個のフッ素および／または塩
素原子で置換されていてもよいフェノキシを表すか、或
はフェニルまたはナフチルを表すか（上述した最後の２
つの基の各々は、フッ素、塩素、１〜３個の炭素原子を
有するアルキル、１または２個の炭素原子を有しそして
１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有するハロ
ゲノアルキル、１〜３個の炭素原子を有するアルコキシ
または１または２個の炭素原子を有しそして１〜５個の
フッ素および／または塩素原子を有するハロゲノアルコ
キシから成る群からの１〜３個の同一または異なる置換
基で置換されていてもよい）、或はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４およびＲ５が、互いに独立して、式
【０２１０】
【化８２】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表す］の塩化
ベンジル類を用いることを特徴とする第１項記載の方法
。
【０２１１】３．式（ＩＩＩ） ［式中、Ｒ６が、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
、１〜６個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ素、
塩素および／または臭素原子を有するハロゲノアルキル
、２〜８個の炭素原子を有するアルケニルまたは２〜８
個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素およ
び／または臭素原子を有するハロゲノアルケニル、アル
キル部分中に１〜４個の炭素原子を有しそしてアルコキ
シ部分中に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニルアルキルを表すか、或は３〜７個の炭素原子を有
するシクロアルキルを表すか、或は５〜７個の炭素原子
を有するシクロアルケニルを表すか（該シクロアルキル
およびシクロアルケニル基は、フッ素、塩素、臭素、１
〜３個の炭素原子を有するアルキル、１〜３個の炭素原
子を有しそして１〜５個のフッ素および／または塩素原
子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原子を有
するアルコキシ、１〜３個の炭素原子を有しそして１〜
５個のフッ素および／または塩素原子を有するハロゲノ
アルコキシ、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル、
および／またはフッ素、塩素、メチルおよび／またはエ
チルから成る群からの１または２個の同一もしくは異な
る置換基で任意に置換されているフェニルから成る群か
らの１〜８個の同一もしくは異なる置換基で置換されて
いてもよい）、或はＲ６が、フェニル、ナフチル、アル
キル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキ
ル、アルケニル部分に２〜３個の炭素原子を有するフェ
ニルアルケニルを表すか、或はアルキル部分に１〜４個
の炭素原子を有するフェノキシアルキルを表すか（これ
らの前述した基の各々は、アリール部分が、フッ素、塩
素、臭素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１〜
３個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／
または塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の
炭素原子を有するアルコキシおよび／または１〜３個の
炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または
塩素原子を有するハロゲノアルコキシから成る群からの
１〜３個の同一もしくは異なる置換基で置換されていて
もよい）、或はＲ６が、５または６員環でありそして１
または２個の窒素、酸素および／または硫黄原子を有し
そしてフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチ
ルから成る群からの１または２個の同一もしくは異なる
置換基で任意に置換されているヘテロ芳香族基を表すか
、或はＲ６が、式
【０２１２】
【化８３】
【０２１３】（式中、Ｒ８は、メチル、エチル、フッ素
、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライド
を用いることを特徴とする第１項記載の方法。
【０２１４】４．用いる式（ＩＩ）の塩化ベンジルが、
式
【０２１５】
【化８４】
【０２１６】の塩化２−クロロベンジルであり、そして
用いる式（ＩＩＩ）の酸クロライドが、式
【０２１７】
【化８５】
【０２１８】の塩化１−クロロシクロプロパン−カルボ
ニルであることを特徴とする第１項記載の方法。
【０２１９】５．触媒としてパラジウム（ＩＩ）塩、パ
ラジウム（ＩＩ）錯体またはパラジウム（０）錯体を用
いることを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２０】６．式（ＩＩ）の塩化ベンジル１モル当た
り１．０５〜３モルの亜鉛末を用いることを特徴とする
第１項記載の方法。
【０２２１】７．式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル当
たり１．０１〜１．２５モルの式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルを用いることを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２２】８．式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル当
たり０．０００１〜１モル％のパラジウム触媒を用いる
ことを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２３】９．該第一段階を５０℃〜１５０℃の温度
で行うことを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２４】１０．該第二段階を２０℃〜１００℃の温
度で行うことを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２５】１１．式
【０２２６】
【化８６】
【０２２７】の２−クロロベンジル　１−シクロプロピ
ルケトンと、式
【０２２８】
【化８７】
【０２２９】の塩化トリメチルスルホキソニウムとを、
γ）アルコールの存在下そしてアルカリ金属の水酸化物
またはアルカリ金属のアルコラートの存在下か、或はδ
）トルエンまたはキシレンの存在下そして水酸化ナトリ
ウム水溶液または水酸化カリウム水溶液の存在下、１０
℃〜６０℃の温度で反応させることを特徴とする、式
【
０２３０】
【化８８】
【０２３１】の２−（２−クロロベンジル）−２−（１
−クロロ−シクロプロピル）−オキシランの製造方法。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）第一段階で、式（ＩＩ）の塩化ベンジ
    ルと過剰量の亜鉛末とを、不活性ガス雰囲気下そして希
    釈剤の存在下、３０℃〜２００℃の温度で反応させた後
    、過剰の亜鉛末を分離し、そして次にｂ）第二段階で、
    この生成した式 【化１】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、以下に
    示す意味を有する］のベンジル誘導体と式（ＩＩＩ）の
    酸クロライドとを、不活性ガス雰囲気下そしてパラジウ
    ム触媒および希釈剤の存在下、０℃〜１５０℃の温度で
    反応させる、ことを特徴とする、亜鉛末およびパラジウ
    ム触媒の存在下そして希釈剤の存在下での、式【化２】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、以下に
    示す意味を有する］の塩化ベンジル類と、式【化３】 Ｒ６−ＣＯ−Ｃｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　
    （ＩＩＩ）［式中、Ｒ６は、以下に示す意味を有する］
    の酸クロライド類との反応によって得られる、式【化４
    】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに
    独立して、水素、ハロゲン、１〜６個の炭素原子を有す
    るアルキル、１〜６個の炭素原子を有しそして１〜１３
    個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜６個
    の炭素原子を有するアルコキシ、１〜６個の炭素原子を
    有しそして１〜１３個のハロゲン原子を有するハロゲノ
    アルコキシ、シアノまたは任意にハロゲン置換されてい
    てもよいフェノキシを表すか、或は６〜１０個の炭素原
    子を有するアリールを表すか（このアリール基の各々は
    、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１
    〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子
    を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
    るアルコキシおよび／または１〜４個の炭素原子を有し
    そして１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルコ
    キシであってもよい）、或はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４お
    よびＲ５は、互いに独立して、式 【化５】−ＣＯＯＲ７ （式中、Ｒ７は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
    、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表し、そして
    Ｒ６は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１〜
    １８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン原
    子を有するハロゲノアルキル、アルキル部分中に１〜６
    個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分に１〜６個の
    炭素原子を有するアルコキサイドカルボニルアルキル、
    ２〜１８個の炭素原子を有するアルケニルまたは２〜１
    ８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン原子
    を有するハロゲノアルケニルを表すか、或は３〜８個の
    炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は５〜８
    個の炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか（該シ
    クロアルキルおよびシクロアルケニル基の各々は、ハロ
    ゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個
    の炭素原子を有しそして１〜７個のハロゲン原子を有す
    るハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアル
    コキシ、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜７個のハ
    ロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、２〜６個の炭
    素原子を有するアルケニルおよび／またはハロゲンおよ
    び／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで任意
    に置換されているフェニルで置換されていてもよい）、
    或はＲ６は、６〜１０個の炭素原子を有するアリールを
    表すか、或はアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有
    しそしてアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するア
    ラルキルを表すか、或はアリール部分に６〜１０個の炭
    素原子を有しそしてアルケニル部分に２〜４個の炭素原
    子を有するアラルケニルを表すか、或はアリール部分に
    ６〜１０個の炭素原子を有しそしてアルキル部分に１〜
    ４個の炭素原子を有するアロキシアルキルを表すか（こ
    れらの基の各々は、アリール部分が、ハロゲン、１〜６
    個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を
    有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノア
    ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシおよび
    ／または１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のハ
    ロゲン原子を有するハロゲノアルコキシで置換されてい
    てもよい）、或はＲ６は、５または６員環でありそして
    １または２個のヘテロ原子を有しそしてハロゲンおよび
    ／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで任意に
    置換されているヘテロ芳香族基を表すか、或はＲ６は、
    式 【化６】 （式中、Ｒ８は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
    を表すか、或はハロゲンを表す）の基を表す］のベンジ
    ルケトン類の製造方法。
  2. 【請求項２】　　用いる式（ＩＩ）の塩化ベンジルが、
    式【化７】 の塩化２−クロロベンジルであり、そして用いる式（Ｉ
    ＩＩ）の酸クロライドが、式 【化８】 の塩化１−クロロシクロプロパン−カルボニルであるこ
    とを特徴とする請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】　　触媒としてパラジウム（ＩＩ）塩、パ
    ラジウム（ＩＩ）錯体またはパラジウム（０）錯体を用
    いることを特徴とする請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】　　式（ＩＩ）の塩化ベンジル１モル当た
    り１．０５〜３モルの亜鉛末を用いることを特徴とする
    請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】　　式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル当
    たり１．０１〜１．２５モルの式（ＩＩ）の塩化ベンジ
    ルを用いることを特徴とする請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】　　式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル当
    たり０．０００１〜１モル％のパラジウム触媒を用いる
    ことを特徴とする請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】　　式 【化９】 の２−クロロベンジル　１−シクロプロピルケトンと、
    式 【化１０】 の塩化トリメチルスルホキソニウムとを、γ）アルコー
    ルの存在下そしてアルカリ金属の水酸化物またはアルカ
    リ金属のアルコラートの存在下か、或はδ）トルエンま
    たはキシレンの存在下そして水酸化ナトリウム水溶液ま
    たは水酸化カリウム水溶液の存在下、１０℃〜６０℃の
    温度で反応させることを特徴とする、式【化１１】 の２−（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロ−シ
    クロプロピル）−オキシランの製造方法。
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