JPH0422955A - 新規キノンジアジド化合物及びそれを含有する感光性組成物 - Google Patents

新規キノンジアジド化合物及びそれを含有する感光性組成物

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JPH0422955A
JPH0422955A JP2128378A JP12837890A JPH0422955A JP H0422955 A JPH0422955 A JP H0422955A JP 2128378 A JP2128378 A JP 2128378A JP 12837890 A JP12837890 A JP 12837890A JP H0422955 A JPH0422955 A JP H0422955A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、可視光域に分光増感された新規なキノンジア
ジド化合物及びそれを含有する感光性組成物に関する。
［従来技術］ 従来、キノンジアジド化合物がアルカリ可溶性樹脂と組
み合わせて感光性樹脂としてＰＳ版およびレジストの分
野で広く用いられていることは周知の事実である。（例
えば、Ｊ、　Ｋｏｓｅｒ著“ＬｉｇｈｔＳｅｎｓｉｔｒ
ｖｅ　Ｓｙｓｔｅｍｓ″、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆
　５ｏｎｓ　Ｉｎｃ。
（ｌ　９６５）及びＡ、　Ｒｅ１ｓｅｒ著″Ｐｈｏｔｏ
ｒｅａｃｔ＋ｖｅＰｏｌｖ＋ｙ＋ｅｒｓ’　　、　　Ｊ
ｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　　Ｉｎｃ、
　　　（１９８９）参照。） 近年光源として従来用いられて来た紫外光の他に可視光
もしくは近赤外のレーザーを用いて画像を形成する方法
が検討されて来ている。現在、印刷版作成におけるＵＶ
プロジェクション露光法、レーザー直接製版、レーザー
ファクシミリ、ホログラフィ−等が既に実用の段階にあ
り、これらに対応する高感度な感光材料が開発されてし
）るところである。これらの感光材料を開発するには、
用いろれる光源すなわち近紫外から可視域、更には近赤
外の領域の光に対して効率よく光反応することのできる
化合物の存在が必須である。
共重合系を用いた感光性組成物の可視域での増感は種々
研究がなされでおりいくつかの高感度な感光材料の一部
は可視光プロジエクンエンプレートとしてまた可視光レ
ーザ一対応感材として実用の域に近づいている。
しかるにキノンジアジド化合物を用いた感光性組成物に
ついてはその研究が永らく行なわれて来たにもかかわら
ず、今までキノンジアジドの可視域での分光増感の報告
は極めて少なく、実用に使用しうる程度の感度にまで分
光増感された系は未だ提案されていないのが実状である
。
口発明が解決しようとする課題口□ したがって本発明の第１の目的は可視域に対して感度の
高い分光増感されたキノンジアジド化合物を提供するこ
とである。本発明の第２の目的は、上記キノンジアジド
化合物を含む感光性組成物を提供することである。
本発明の第３の目的は、上記キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を提供する
ことである。
５課題を解決するための手段］ キノンジアジド化合物は可視部特に４５０ｎｍ以上には
吸収をもたない。従って可視光に対して感光性をもたせ
るためにはその可視光を吸収する化合物（色素）を用い
て増感させる必要がある。すなわち色素に光吸収を行な
わしめ、光励起した色素からキノンジアジドへエネルギ
ー移動、もしくは電子移動等の過程を経て光励起エネル
ギーをキノンジアジドへ伝達し、キノンジアジドを分解
させる必要がある。増感が効率よく行なわれるためには
、光励起色素からキノンジアジドへのエネルギー伝達が
効率よく進行する必要がある。エネルギー伝達様式がエ
ネルギー移動機構もしくは電子移動機構のいずれであっ
ても伝達が効率よく進行するためには少なくとも次の３
つの条件が必要である。
（１）色素の励起寿命が長いこと。
（２）励起した色素とキノンジアジドとの間のエネルギ
ーレベルもしくは酸化還元レベルとの関係が適切なもの
であること。
〔３）色素とキノンジアジドとの分子間距離が短い溶液
中における光反応では分子の拡散運動による衝突がある
ため第３番目の項はさほど問題とならないが感光性組成
物が実際に用いられる塗膜系におし）では拡散運動は非
常に制約を受けるため重要な因子となる。言い換えれば
色素かみキノンジアジドへ効率よくエネルギー伝達がお
こるには色素とキノンジアジドはあらかじお近い距離に
存在して５）ることか重要である。
これらの事項は　Ｎ、　Ｊ、　ＴＬＩＲＲＯ著“Ｍｏｄ
ｅｒｎＭｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ”第９章（１９７８）Ｂｅｎｊａｍｉｎ／ＣｕＣｕ
ｍｍ１ｎ　Ｐｕｂ！＋ｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、およびＮＪＴ
ｌｊＲＲＯ”Ｃｈｅ＋ｎ＋ｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ　　（
１９８６）　８６巻４０１−４４９頁に記載されている
。またＭ　＾Ｆａｘ、　Ｍ、　Ｃｈａｎｏｎ編”　Ｐｈ
ｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ　ＥｌｅｃｔｒｏｎＴｒａｎｓｆ
ｅｒ″Ｐａｒｔ＾（１９８８年）１６１頁から始まる論
文に記載されている。
本発明者らはキノンジアジドの分光増感を効率よく行な
わせるため上記の条件を考慮しつつ鋭意研究を重ねた結
果、ある特定のキノンジアジド化合物が可視域の光によ
っても効率よく光分解することを見い出し本発明に到達
したものである。
すなわち本発明は、少なくとも一つのキノンジアジド部
Ｑと、このキノンジアジド部との非共役性発色団であっ
て、かっ３６０ｎｍより長波長側に吸収係数１０００以
上の吸収を有する少なくとも一つの光吸収部Ｓとを同一
分子内に含み、かつその化合物の発光強度が、その化合
物の光吸収部と同一発色団を有する光吸収化合物ＳＨの
発光強度と比較して小さいことを特徴とする化合物に関
するものである。ここで「発光強度」とはけい光もしく
はりん光の大きさを意味する。
より具体的には本発明は一般式（１）で表わされる色素
とキノンジアジドとの連結型の化合物、もしくは一般式
（ＩＩ）で表わされる色素とキノンジアジドを構成成分
として含む高分子化合物に関するものである。
（Ｓｈ「すＬ’　　ｉ寸Ω）イ　　　　　　　（Ｉ）式
中、Ｓは３６０ｒ＋ｍより長波に吸収係数１０００以上
の吸収を有する光吸収部であり、Ｏはキノンジアジド残
基であり、Ｌｌ、　Ｌ２．　Ｌ３はＳとＱとを連結する
連結基であり、βは１〜５、好ましくは１〜３、ｍは１
〜５、好ましくは１〜２、ｎは１〜１５、好ましくは１
〜８．０は３〜２００、好ましくは５〜５０、ｐは３〜
５００．好ましくは１０〜２００の整数である。また一
般式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）で表わされる化合物の発光
強度は［■コもしくは［■］で用いられている光吸収部
Ｓと同一の発色団を有する光吸収化合物ＳＨの発光強度
に比較して小さいことをｖＦ黴とする。３６０ｎｍ以上
の長波に吸収係数１０００以上の吸収を有する光吸収部
Ｓを含む光吸収化合物ＳＨとしては、従来、トリクロロ
メチル−ｓ−トリアジン系光重合開始剤、及びアジニウ
ム環系光重合開始剤の増感色素としで用いられて来た色
素が挙げられる。
具体例としては、米国特許第４．４８１．２７６号、同
第４、３９９．２１１号および同第４．８１０．６１８
号等に記載Ｃメロシアニン色素、ＤＥ　　３５４１５３
４Ａ号および特開昭５８−２９８０３号等に記載のシア
ニン色素、米国特許第４．８４５．０１１号記載のアク
リンンオレンジなどのアクリジン系色素、特開昭５８−
４０３０２号記載の４　（４−メトキンフェニル）−２
，６−ジフェニルチアピリリウム塩などのチアピＵ　Ｉ
Ｊウム色素、特開昭４７−１３１０３号記載のアリーリ
デン色素、およびスクアリリウムなどのオキソ炭素架橋
核を有するシアニン色素、および９．１０−ジエチルア
ントラセン、ピレンなどの多核芳香族化合物、エオシン
、エリスロシン、フルオレセインなどのキサンチン系色
素が挙げられ、これらはいづれもンアニン、メロシアニ
ン、アクリジン系色素とともに米国特許第４．７４３．
５２９号、同第４．７４３．５３０号、同第４．７４３
．５３１号明細書に記載されている。また米国特許第４
．７４３．５３１号明細書およびＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２００巻１９８０年１２月１ｔｅ
ｍ２００３６に記載さているクマリン化合物も有用であ
る。その他のアクリドン、チオキサントンなどのへテロ
芳香族化合物またミヒラーズケトンボリアリールアミン
、アミン置換カルコンなどのアミン芳香族化合物、ポル
フィリン色素、フタロシアニン色素なども有用である。
これらの色素のうち特に好ましいものは、４００ｎｍよ
り長波長側に吸収係数１０００以上の吸収を有する色素
であり、具体的には、メロシアニン色素、シアニン色素
、アクリジン系色素、多核非番族化合物、キサンチン系
色素、クマリン系色素、ヘテロ芳香族化合物および下記
一般式（ＩＩＩ）で示されるアリーデン色素である。
式中Ｒは炭素数６から２０までの置換もしくは非置換の
芳香族環もしくはヘテロ芳香族環を表わす。
置換基としてはアルキル基、アリール基の他、置換基を
有していてもよいアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
アリールアミノ、ジアリールアミノ、アルキルチオ、ア
リールアミノ、アルコキシ、ヒドロキシ、アシルオキン
、カルボニル基アルコキシ、カルボアリールオキン、ア
ノル、スルホニル、スルホニルアミド基を挙げることが
できる。
Ｇ１、Ｇ２は互いに同一でも異なっていてもよく、各々
水素原子、ンアノ基、アルコキンカルボニル基、置換ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
置換子り−ルオキシ力ルボニル基、アンル基、置換アシ
ル基、アリールカルボニル基、置換アリールカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、フルオロアルキルスル
ホニル基を表わす。ただしＧ１と６２が同時に水素原子
となることはない。またＧ１、Ｇ２はそれが結合せる炭
素原子と共に非金属原子から成る環を形成していても良
い。
Ｇ’と６２が、それが結合している炭素原子と共に非金
属原子から成る環を形成する場合、環としては通常メロ
シアニン色素で酸性核として用いられるもので、たとえ
ば１，３−ジエチル−２−チオバルビッル酸などのバル
ビッル酸核、３−エチルローダニンなどのローダニン核
などを例として挙げることができる。
ｎはＯもしくは１を表わす。
ただし、これらの３６０ｎｌｌ＋より長波長側に吸収係
数１０００以上の吸収を有する色素残基が本発明で用い
られる新規なナフトキノンジアジド化合物の光吸収部と
して用いられるためには、キノンジアジドを連結する結
合を形成するのに必要な官能基、たとえばカルボキシル
基、ヒドロキシル基、アミン基、スルホニル基、インシ
アネート基、チオイソンアネート基、チオール基などの
いづれかを少なくとも一つ有していることが必要である
。
Ｑで表わされるキノンジアジド化合物残基としてはＪ、
　Ｋｏｓａｒ　　＝　Ｌｉｇｈｔ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ
　Ｓｙｓｔｅｍｓ（１９６５年）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ　Ｉｎｃ第７章で挙げられている化合
物及び　Ｖ、Ｅｒ５ｈｏｖ、　　ＧＮｉｋｉｔｏｒｏｖ
　　”　Ｑｕ＋ｎｏｎｅ　Ｄｉａｚ＋ｄｅｓ　　　ＥＬ
ＳＥＶＩＥＲ３ＣＩＥＮＴＩＦＩＣＰＩＩＢＬｉＳＨＩ
ＮＧ　ＣＯＭＰＡＮＹ　（１９８１）で挙げられている
化合物の残基を用し）ることができる。このようなキノ
ンジアジド化合物の具体例としては、ｐ−キノンジアジ
ド類、例えばｐ−キノン（１，４）−ジアジド、ｐ−イ
ミノキノンジアジド、ナフトキノン（１，４）ジアジド
、０−キノンジアジド類、ナフトキノン（１，２）ジア
ジド、ベンゾキノン（１，２）ジアジド等を挙げること
ができる。ただし、これらのキノンジアジドが本発明で
用いられるためには光吸収部と連結する結合を形成する
のに必要な官能基たとえばカルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、アミン基、スルホニル基、インシアネート基、チ
オイソンアネート基、チオール基などのいづれかを少な
くとも一つ有していることが必要である。
シ＋、　シ２．　Ｌｌは、ＳとＱとを共有結合で連結さ
せる連結基である。ただしそれらはＳとＱとを直接共役
させるものではない。Ｌｌ、　し２．１３で表わされる
、連結基中に含まれる結合成分としては次のものを挙げ
ることができるエステル結合（〜ＣＯ，−＞、アミド結
合（−ＣＯＮ［ｌ−）　、尿素結合（−ＮＨＣＯＮ＋（
−）、チオ尿素結合（−ＨＣ３ＮＨ−）　、スルホニル
エステル結合（−５ｏ、−）、スルホンアミド結合（−
Ｓ０２Ｎｌ（−）、ウレイド結合（−ＮｔｌＣＬ−）、
チオウレイド結合（−Ｍｌ（ＣＳＱ−）、カーボネート
結合（−０ＣＯ□−）、エーテル結合（−０−）、チオ
エーテル結合（−Ｓ−）　、アミノ結合（−Ｎｌ（−）
など。
光励起色素部からキノンジアジド部へ効率よくエネルギ
ーが伝達されるためには、Ｌ’は、ＳからＱへ至るのに
通過する際に含まれる原子数として２〜２０個、好まし
くは２〜１０個、Ｌ２及びＬ３は、Ｌ２とＬ３とを加え
たときＳからＱへ至るのに通過する際に含まれる原子数
として４〜３０個、好ましくは６〜２０個が適当である
。
本発明で用いられる新規なキノンジアジドのいくつかの
例を以下に記す。ただし本発明は以下の化合物に限定さ
れるものではないことはもちろんである。
、／＼、 Ｌ）ＵＨ３ ／＼ 本発明の新規なキノンジアジド化合物を含む感光性組成
物は、アルカリ可溶な樹脂と組み合わせ特に感光性印刷
版の感光層、フォトレジスト等に有用である。アルカリ
可溶な樹脂として組み合わせるとき本発明の新規なキノ
ンジアジド化合物の量は全体の感光性組成物の量に対し
て５〜８０重量％が適当であり、より好ましくは１０〜
４０重量％である。
アルカリ可溶性の樹脂としては、この性質を有するノボ
ラック樹脂があり、たとえばフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾ
ールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（
ｍ−１ｐ−又はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合
ホルムアルデヒド樹脂などのクレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシ
スチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、特開昭
５１−３４７１１号公報に開示されているようなフェノ
ール性水！１基を含有するアクリル系樹脂、特開平２−
８６６号公報に記載のスルホンアミド基を有するアクリ
ル系樹脂や、ウレタン系の樹脂、等種々のアルカリ可溶
性の高分子化合物を含有させることができる。
その他のアクリル系樹脂としては、側鎖にカルボン酸を
有する付加重合体であり、例えば特開昭５！ｌｔ−４４
６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１
２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−
９２７２３号、特開昭５９５３８３６号、特開昭５９−
７１０４８号各公報に記載されている、メタクリル酸共
重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、ク
ロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル
化ヤレイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカル
ボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この外に
水酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させた
ものなどが有用である。特にこれらの中では、〔ヘンシ
ル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に
応じてその他の付加重合性ビニルモノマー）共重合体及
び〔了りル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸
／必要に応じてその他の付加重合性ビニル千ツマー〕共
重合体が好適である。これらのアルカリ可溶性高分子化
合物は、重量平均分子量が５００〜２００，０００のも
のが好ましい。
かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物の８０
重量％以下の添加量で用いられる。
更に、米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載さ
れているように、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のよ
うな、炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有する
フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用するこ
とは画像の感脂性を向上させる上で好ましい。
本発明における感光性組成物中には、感度を高めるため
に環状酸無水物、露光後直ちに可視像を得るための焼出
し剤、画像着色剤としての染料やその他のフィラーなど
を加えることができる。環状酸無水物としては米国特許
第４．１１５．１２８号明細書に記載されているように
無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、３．６−ニンドオキシーΔ４−テトラ
ヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水
マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水
マレイン酸、無水コハク酸、無水ビロメリ・ット酸等が
ある。これらの環状酸無水物を全組成物の重量に対して
ｌから１５重■％含有させることによって感度を最大３
倍程度に高めることができる。
露光後直ちに可視像を得るための可視像形成剤としては
露光によって酸を放出する光酸発生化合物と塩を形成し
得る有機染料の組合せを代表としてあげることができる
。具体的には特開昭５０−３６２０９号公報、特開昭５
３−８１２８号公報に記載されている０−ナフトキノン
ジアジド−４−スルホン酸ハライドと塩形成性有機染料
の組合せや特開昭５１−３６２２３号、同５４−７４７
２８号、同６０−３６２６号、同６１−１４３７４８号
、同６１−１５１６４４号、同６１５８４４０号公報に
記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染
料の組合せをあげることができる。
画像の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外に他の
染料も用いることができる。塩形成性有機染料を含めて
好適な染料として油溶性染料及び塩基染料をあげること
ができる。具体的には、オイルイエロー＃ＩＯ！、オイ
ルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯ５、オイルブルー＃６０
３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５Ｃ以上、オリエント化学工業株式会
社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレ
ット　（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ
４２５３５）、ローダミンＢ　（ＣＩ４５１７０Ｂ）、
マラカイトグリーン（ＣＩ　４２０００）、メチレンブ
ルー（ＣＩ５２０１５）などをあげることができる。ま
た、特開昭６２２９３２４７号公報に記載されている染
料は特に好ましい。これらの光酸発生剤と染料とを合わ
せた添加量は全組成物の約０．３重量％〜約５重量％が
好ましい。
本発明における感光性組成物は、上記各成分を溶解する
溶媒に溶かして支持体上に塗布し、感光性平版印刷版と
することができる。ここで使用する溶媒としては、エチ
レンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロパツール、１−メ
トキシ−２−プロピルアセテート、トルエン、酢酸エチ
ル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキット、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、水、Ｎ
−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノール、エ
タノール、イソプロパツール、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルなどがあり、これらの溶媒を単独あるい
は混合して使用する。そして、上記成分中の濃度（固形
分）は、２〜５０重量％である。また、塗布量は用途に
より異なるが、例えば感光性平版印刷版についていえば
一般的に固形分として０．５〜３、０　ｇ　／　ｒｄが
好ましい。塗布量が薄くなるにつれ感光性は大になるが
、感光膜の物性は低下する。
本発明における感光性組成物中には、塗布性を良化する
ための界面活性剤、例えば特開昭６２−１７０９５０号
公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加
することができる。好ましい添加量は、全感光性組成物
の０．０１〜１重量％、さらに好ましくは０．０５〜０
．５重量％である。
上記の感光性組成物が塗布されて用いられるとき、その
支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられる。
該寸度的に安定な板状物としては、紙、プラスチック（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、また、例えばアルミニウム
（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのような
金属の板、さらに、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなど
のようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラ
ミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフ
ィルムなどがあげられる。
これらの支持体のうち、感光性平版印刷版の作成にはア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価
であるので特に好ましい。更に、特公昭４８−１８３２
７号公報に記載されでいるようなポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にアルミニウム合金トが結合された複
合体ンートも好ましい。
また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。
本発明の感光性組成物に対する現像液としては、珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニ
リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン
酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、アンモニア水、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シドなどのようなアルカリ剤の水溶液が適当であり、そ
れらの濃度が０．１〜１０重景％重量ましくは０．５〜
５重量％になるように添加される。
露光に使用される光源としてはカーボンアーク灯、水銀
灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、タングステンラ
ンプ、メタルハライドランプ、可視および近赤外の各種
レーザー、蛍光灯、および太陽光などがある。
以下合成例および実施例をもって本発明を説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。
く合成例１〉 化合物（１）の合成 化合物（１）は次式に示す光吸収部を有する化合物（Ａ
）と１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルク
ロリドとから合成される。
合成方法を以下に記す。
化合物（Ａ）２．３ｇ、１．２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホニルクロリド５．４ｇを塩化メチレン１０
０ｉにて攪拌上溶解した。
氷水冷却下、反応温度を４〜５℃に保ち４　（ＮＮ−ジ
メチルアミノ）ピリジン２゜６ｇの塩化メチレン１００
Ｎ！溶液を滴下した。滴下終了後、２時間攪拌を続けた
。
反応液に酢酸０．５　ｍを添加し、水２００−を加え分
液した。塩化メチレン層をＮａｚＳＯ，で乾燥後濾過し
た。濾液をエバポレーターにて溶媒を留去し、次にカラ
ムクロマト（シリカゲル；ＣＨｚＣ＃ｚ）にて精製する
ことにより、化合物＋１１２．２　ｇを得た。
０　融点く分解）　　　１２０−１３０℃０７ススペク
トル（３１ＭＳ法）　ｍ／ｅ　　：　　６６４ｏ　　Ｊ
Ｒスペクトル（ＫＢｒ） シロ叫　２１２５．１７０５．１６２５ｏ　　ＵＶスペ
クトル（ＴＨＦ中） λ−，−４７０ｎｍ　　（ε：　　３．７０　ＸＩＯ’
）Ａ、−、＝　　３３５　ｒｖ＋　　（ε　：　　１．
８６　　ＸＩＯ’）Ｏ元素分析値 ＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ） カラム：ＳＴＲ０ＤＳ−Ｈ 流速　＝１−／霞ｉｎ 溶媒　：　　ＣＨ，ＣＮ：緩衝液−８５７１５（緩衝液
はリン酸、Ｅｔ３Ｎ各１ ％水溶液） く合成例２〉 化合物（２）の合成 化合物（２）は次式に示す光吸収部を有する化合物（Ｂ
）と１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルク
ロリドとから合成される。
（Ｂ） 合成方法を以下に記す。
化合物（Ｂ）１．０ｇ、１．２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホニルクロリド２゜３８ｇ及び４（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ）ピリジン１．１３　ｇを用いて合成例
１と同様の操作により化合物（２）１、　ｉ　６　ｇを
得た。
Ｏ融点（分解）　　１１０〜１１５℃ Ｏマススペクトル（３１ＭＳ法）　ｔａ／ｅ　　：　　
６８４ｏ　　ＩＲスペクトル（ＫＢｒ） シｃｍ−’　　２０１０．１７１５．１７１０．１７０
０．１６２００　ＵＶスペクトル（ＴＨＦ中） ０　元素分析値 ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ） カラム：ＳＴＲ０ＤＳ−Ｈ 流速　：ｌ＋ｄ／ｍｉｎ 溶媒　：　Ｃ）ＩｉＣＮ：緩衝液−８５：　１５（緩衝
液はリン酸、Ｅｔ３Ｎ各１ ％水溶液） 〈蛍光測定例１〉 下記（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ　）のテトラヒド
ロフラン溶液を調製し、日立８５０型蛍光光度計を用い
て下記の条件で蛍光測定を行った。
測定条件 励起波長：　４７０ｎ霞 測定温度：室温 （＋１） （ｉｉｉ　） ：励起側　５ｎ剛 受光側　５０麟 光吸収剤（Ａ）　　（２，２ｘｌｏ−’　ｍｏｌｅ／７
り本発明の化合物（１） （２，２Ｘｌ０−ｂａ＋ｏｌｅ／ｊ！　）光吸収剤（Ａ
）および下記（Ｂ）式で表わされるナフトキノンジアジ
ド（それぞれ２．２　ｘｔｏ−”　ｓ＋ｏｌｅ／ｎ）。
バンドパス （ｉ）、（ｉｉ　）、（ｉｉｉ　）とも５８０ｎ−付近
に同じ形をした幅広い発光が観測されたが、（１１）の
発光強度は（ｉ）よりも小さく、（ｉ）にくらべて約半
分の大きさの強度しか示さなかった。それに対しく　ｉ
ｉｉ　）の発光強度は（１）と同しであった。
実施例１ 砂目立てし、陽極酸化処理されたアルミニウム板の上に
、下記感光液を乾燥後の塗布重量が２．０ｇ／　ｆとな
るように感光層を設け、感光性平版印刷版を作成した。
（エチルセロソルブアセテート４ｇ このようにして作成した感光性平版印刷版をオーク■製
ジェットライト２０００で５Ｃ−４６フイルターを使用
し４６０ｎｍ以下の光をカットして露光した。感度測定
には富士ＰＳステップガイド（富士写真フィルム■製、
初段の透過光学濃度が０．０５で順次０．１５づつ増え
ていき１５段まであるステノプタブレソト）を使用して
行った。１００秒間露光後５ｉＯｚ　／ＮａｚＯのモル
比が１．７４の珪酸ナトリウムの５．２６重重量水溶液
（ｐＨ＝　１２．７　）で現像したところ、１０段まで
の感光層は完全に除去され１１段から感光層が残ったポ
ジ画像が得られた。
このようにして現像した後、十分水洗し、ガム引きした
のち常法の手順で印刷したところｓｏ、ｏｏ。
枚印刷することができた。
比較例１及び２ キノンジアジド化合物（１）を次の感光物に代えたほか
は実施例１と全て同様な方法にて感光性平版印刷版を作
成した。
実施例（１）と同様な方法で露光現像を行ったがいづれ
も感光層は残存したままでポジ画像を得ることはできな
かった。
実施例２−５ キノンジアジド化合物（１）を次の感光物に代えたほか
は実施例１と全く全様な方法にて感光性平版印刷版を作
成した。
実施例（１）と同様な方法で露光・現像を行った所いづ
れも良好なポジ画像が得られた。
［発明の効果１ 本発明の新規キノンジアジド化合物は、可視域の光に対
して分光増感されており、可視光プロジェクションプレ
ート用、可視光レーザ一対応感材用として有用である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）少なくとも一つのキノンジアジド部Ｑと、このキ
    ノンジアジド部との非共役性発色団であって、かつ３６
    ０ｎｍより長波長側に吸収係数１０００以上の吸収を有
    する少なくとも一つの光吸収部Ｓとを同一分子内に含み
    、かつその化合物の発光強度が、その化合物の光吸収部
    と同一発色団を有する光吸収化合物ＳＨの発光強度と比
    較して小さいことを特徴とする化合物。
  2. （２）請求項（１）記載の化合物を含有することを特徴
    とする感光性組成物。
  3. （３）請求項（１）記載の化合物とアルカリ可溶性樹脂
    とを含有することを特徴とする感光性組成物。
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