JPH04224577A - ５−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−イソオキサゾリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は殺菌および植物成長制御作用を有
する新規のイソオキサゾリン化合物、その製造方法、そ
の製造に使用される新規の中間生成物および上記イソオ
キサゾリン化合物を含有する殺菌剤、植物成長制御剤に
関するものである。

【０００２】

【従来技術】西独特許出願公開２５５１５６０号公報よ
り、置換２−フェニル−２−（１，２，４−トリアゾー
ル−１−イルメチル）−１，３−ジオキソランが、また
ヨーロッパ特許出願公開９４１６７号公報より、殺菌お
よび植物成長制御効果を示す４−フェニル−４−（１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジ
オキソランが公知となっている。またそのスチレン誘導
体も殺菌作用を示す。非置換１−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）−スチレンは、西独特許出願
公開２８３３１９４号に記載されている。

【０００３】さらに、ヨーロッパ特許出願公開２５７３
５１号、同２５７３９１号各公報および米国特許４７４
９７９３号明細書から、（飽和）イソオキサゾリジン基
礎部分の窒素にメチル基もしくはベンジル基を有する、
３−フェニル−３−（トリアゾリルメチル）−および３
−フェニル−３−（１，３−ジアゾリルメチル）−イソ
オキサゾリジン殺菌剤は公知である。

【０００４】しかしながら、これら化合物の殺菌および
植物成長制御効果は、ことに使用量および濃度が低い場
合、不満足なものである。

【０００５】そこで本発明の目的は、改善された殺菌作
用および／あるいは植物成長制御作用を示す、この種の
新規化合物を開発し提供することである。

【０００６】

【発明の要約】しかるに上述の目的は、一般式（Ｉ）

【
０００７】

【化２】 で表され、Ｒ１およびＲ２が水素、Ｃ１−Ｃ４アルコキ
シ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、部分的あるいは全体的にハ
ロゲン化されたＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シク
ロアルキル、フェニルあるいはナフチルのいずれかの置
換基を持っていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−
Ｃ８シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ある
いは３個の窒素原子を有し、その最大限２個は隣接して
いてもよく、あるいは２個までのヘテロ原子、すなわち
酸素原子、硫黄原子および／あるいは窒素原子を有し、
それぞれ２個の酸素原子および／あるいは硫黄原子が隣
接してはならないＣ５−Ｃ６ヘテロアリール基を意味し
、上記基のフェニル、ナフチルおよびヘテロアリール部
分がそれぞれさらに３個までのハロゲン置換基あるいは
３個までの以下の基、すなわちハロゲン、シアノ、ニト
ロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、部分的あるいは全体的にハロ
ゲン化されたＣ１−Ｃ４アルキルあるいはＣ１−Ｃ４ア
ルコキシを有するフェニル基或はフェノキシ基を持って
いてもよいことを特徴とする５−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）−イソオキサゾリンならびに
この植物容認性鉱酸塩および金属錯体により解決される
ことが本発明者らにより見出された。

【０００８】なお上記化合物（Ｉ）を有利に製造するた
めの中間生成物として、式（ＩＩＩ′）

【０００９】

【化３】 で表され、Ｒ２’が式（Ｉ）のＲ２につき述べた意味か
ら水素、メチル、フェニルおよび置換フェニルを除外し
たものを意味する新規化合物も見出された。

【００１０】

【発明の構成】本発明化合物（Ｉ）のＲ１、Ｒ２は以下
の意味を有する。すなわち−水素。

【００１１】−部分的あるいは全体的にハロゲン化され
たＣ１−Ｃ６アルキル、ことにＣ１−Ｃ４アルキル、例
えばクロルメチル、ジクロルメチル、トリクロルメチル
、ブロムメチル、１−クロルエチル、ペンタフルオルエ
チル、２−クロル−１，１，２−トリフルオルエチルお
よび４−クロルブチル−１。

【００１２】−分枝あるいは非分枝のＣ１−Ｃ４アルコ
キシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ことにＣ１−Ｃ４アルコ
キシ−Ｃ１−Ｃ２アルキル基、例えばメトキシメチル、
エトキシメチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエ
チルおよび２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル、−分枝ある
いは非分枝のＣ１−Ｃ６アルキル基、ことにＣ１−Ｃ４
アルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピルおよ
びｔｅｒｔ−ブチル。

【００１３】−フェニル基、ナフチル基、Ｃ３−Ｃ８シ
クロアルキル基あるいは分枝もしくは非分枝の、フェニ
ル、ナフチルあるいはＣ３−Ｃ８シクロアルキルを有す
るＣ１−Ｃ６アルキル基、ことにＣ１−Ｃ４アルキル（
ただし上記環式基はさらに非置換の、あるいは１から３
個のハロゲン原子により置換されたフェニル基あるいは
フェノキシ基あるいは２個までの以下の置換基、すなわ
ち塩素、弗素、臭素のようなハロゲン、シアノ、ニトロ
、分枝もしくは非分枝のＣ１−Ｃ４アルキル、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、分枝
もしくは非分枝の、部分的もしくは全体的にハロゲン化
されたＣ１−Ｃ４アルキル、例えばクロルメチル、トリ
クロルメチル、トリフルオルメチル、ブロムエチル、１
−クロルエチル、ペンタフルオルエチル、２−クロル−
１，１，２−トリフルオルエチル、４−クロル−１−ブ
チル、分枝もしくは非分枝のＣ１−Ｃ４アルコキシ、例
えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔｅｒｔ−
ブトキシを持っていてもよい）、上記した基のうち、こ
とに好ましいのは、シクロプロピル、１−メチルシクロ
プロピル−１、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、３−イソプロピ
ルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシ
ル、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル−１
、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロプロピルメ
チル、１−シクロプロピルエチル、２−シクロプロピル
エチル、シクロペンチルメチル、１−シクロペンチルエ
チル、１−シクロヘキシルエチル、フェニル、ハロゲン
フェニル、例えば２−フルオルフェニル、２−クロルフ
ェニル、２−ブロムフェニル、３−フルオルフェニル、
４−フルオルフェニル、４−クロルフェニル、４−ブロ
ムフェニル、ジハロゲンフェニル、例えば２，３−ジク
ロルフェニル、２−クロル−３−フルオルフェニル、２
，４−ジクロルフェニル、２−クロル−４−フルオルフ
ェニル、２−ブロム−４−フルオルフェニル、２−ブロ
ム−４−クロルフェニル、２，６−ジフルオルフェニル
、２，６−ジクロルフェニル、Ｃ１−Ｃ４アルケニルフ
ェニル、例えば２−メチルフェニル、４−メチルフェニ
ル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲ
ンアルキルフェニル、例えば４−トリフルオルメチルフ
ェニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシフェニル、例えば２−メ
トキシフェニル、４−アミノフェニル、４−ニトロフェ
ニル、２−クロル−４−ニトロフェニル、ビフェニル、
４−フェノキシジフェニル、４−（４′−クロルフェノ
キシ）−フェニル、フェニルアルキル、例えばベンジル
、２−メチルベンジル、２−フルオルベンジル、２−ク
ロルベンジル、３−フルオルベンジル、４−フルオルベ
ンジル、４−クロルベンジル、２，４−ジクロルベンジ
ル、フェニチル、４−フルオルフェネチル、４−クロル
フェネチルである。

【００１４】本発明化合物（Ｉ）のＲ１、Ｒ２はさらに
以下の意味を有する。すなわち−３個の窒素原子を有し
、最大限その２個は隣接していてもよいＣ５−Ｃ６ヘテ
ロアリール基、あるいは２個までの以下の原子、すなわ
ち酸素、硫黄、窒素を有し、それぞれ２個の酸素および
／あるいは硫黄は隣接してはならないＣ５−Ｃ６ヘテロ
アリール基であって、これはさらに場合により１から３
個のハロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、あるいは２個
までの、フェニル、ナフチルおよびシクロアルキルにつ
き述べた上述のフェニル基もしくはフェノキシ基を持っ
ていてもよい。ことに好ましいのはフラニル−２、チエ
ニル−３、２−クロルチエニル−３、３−ブロムチエニ
ル−２、ピロリル−２、ピロゾリル−２、イソオキサゾ
リル−５、３−イソプロピルイソオキサゾリル−５、３
−フェニルオキサゾリル−５、ピリジル−３及びピリミ
ジル−２である。

【００１５】新規中間生成物（ＩＩＩ′）のＲ２’は、
式（Ｉ）のＲ２につき上述した意味から水素、メチル、
フェニルおよび置換フェニルを除いたものを意味する。

【００１６】ことに好ましい化合物（Ｉ）および（ＩＩ
Ｉ′）を後掲の表ＡおよびＢに列挙する。

【００１７】本発明による新規化合物（Ｉ）は、種々の
方法により製造され得るが、ことに有利であるのは、そ
れ自体公知（西独特許出願公開２７５４８３２号公報）
の方法で、アルデヒドオキシム（ＩＩａ）を次亜塩素酸
塩によりニトリルオキシド（ＩＩｂ）に転化し、次いで
これを２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチ
ル）−アルケン（ＩＩＩ）と反応させる。

【００１８】

【化４】 反応はアルカリ溶液、ことに水と不活性有機溶媒、こと
にメチレンクロリドから成る緩衝２相系液中において行
うのが好ましい。

【００１９】オキシム（ＩＩａ）とアルケン（ＩＩＩ）
をあらかじめ反応容器に装填し、アルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属、ことにナトリウムもしくはカリウム
の次亜塩酸塩を添加してニトロオキシド（ＩＩｂ）を形
成する。

【００２０】通常、化合物（ＩＩａ）および（ＩＩＩ）
ならびに次亜塩酸塩をほぼ理論量割合で使用するが、そ
れぞれの反応干与体を約３０％まで過剰量で使用し得る
。

【００２１】一般的に反応は（−８０）℃と溶媒ないし
混合溶媒の沸点の間、ことに（２０）℃と４０℃の間に
おいて行われる。

【００２２】反応は常圧において行うのが好ましい。若
干の減圧あるいは加圧下に行うこともできるが利点はな
い。

【００２３】２−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）−アルケン（ＩＩＩ）は種々の方法で得られ
るが、以下の方法が好ましい。

【００２４】（ａ）メチレン−ホスホニウムイリド（Ｉ
Ｖ）と１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル−ケ
トン（Ｖ）とのウィティッヒ反応

【００２５】

【化５】 式中、Ｒは芳香族基あるいはＣ６−脂環式基、ことにフ
ェニルを意味する。

【００２６】メチレントリアリール−もしくはメチレン
トリ−（Ｃ６−シクロアルキル）ホスホニウムハロゲニ
ド、ことにクロリドもしくはブロミドを強塩基と共に公
知の態様においてホスホニウムイリド（ＩＶ）中に導入
給送し、この化合物をただちにケトン（Ｖ）とするのが
好ましい。

【００２７】通常は不活性溶媒中、例えば脂肪族炭化水
素、ことにヘキサン、シクロヘキサン中において、芳香
族炭化水素、ことにベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−、
ｐ−キシレン中において、塩素化炭化水素、ことにメチ
レンクロリド、四塩化炭素、クロルベンゼン中において
、エーテル、ことにジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルエーテル、テトラヒトロフラン中において、
あるいはジメチルスルホキシドのようなスルホキシド中
において処理するのが好ましい、塩基としては、カリウ
ム−ｔｅｒｔ−ブチラートのようなアルカリ金属アルコ
ラート、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルア
ミドのようなアミド、あるいはナトリウムもしくはカリ
ウムヒドリドのようなヒドリドを使用するのが好ましい
。

【００２８】ホスホニウムハロゲニド、塩基およびケト
ン（Ｖ）は、ほぼ理論量割合で、あるいはいずれかを約
１０モル％まで若干過剰量で使用するのが好ましい。

【００２９】反応は一般的に（−５０）℃から溶媒の還
流温度まで、ことに２０から８０℃の温度で行われる。

【００３０】圧力に関してはイソオキサゾリン（Ｉ）の
製造について上述したところと同様である。

【００３１】（ｂ）塩基の存在下におけるハロゲンメチ
ルアルケン（ＶＩ）と１，２，４−トリアゾールの反応

【００３２】

【化６】 Ｘはハロゲン、ことに塩素および臭素を意味する。

【００３３】この反応は公知の態様（Ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈ
ｅｍ．ＵＳＳＲ．１９、１５５２（１９８３）参照）に
より、トリアゾールを塩基によりその陰イオンとし、次
いでハロゲンメチル−アルケン（ＶＩ）と反応させるこ
とにより行われる。

【００３４】塩基としては、カリウムメタノラートのよ
うなアルカリ金属アルコラート、カリウムヒドロキシド
のようなアルカリ金属ヒドロキシドが使用される。

【００３５】反応処理は適当な不活性有機溶媒、例えば
エタノール（ことに塩基としてエタノラートを使用する
場合）あるいはジメチルホルムアミド中で行われる。

【００３６】反応干与体は一般的に理論量割合で使用さ
れるが、いずれかを他のものに対して過剰量使用するこ
ともできる。例えば塩基量に対してトリアゾールを１か
ら２倍量、あるいはハロゲンメチルアルケン（ＶＩ）に
対して１から５倍量、ことに１から４倍量を使用するこ
とができる。

【００３７】なお触媒としてアンモニウムヨジドを、ハ
ロゲンメチルアルケン（ＶＩ）に対して等モル量、ある
いは約２０％までの過剰量において使用することができ
る。

【００３８】反応温度は臨界的ではなく、通常は０から
１２０℃の間、好ましくは２０から１００℃、ことに２
０から３０℃の範囲である。反応は圧力に関係せず常圧
下に行われる。

【００３９】ハロゲンメチル−アルケン（ＶＩ）は、そ
れ自体公知の方法で、対応するヒドロキシメチル−アル
ケンから製造される。ヒトロキシメチル−アルケンは例
えばＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１６８、１（
１９７９）に記載された方法により製造される。

【００４０】式（ＩＩＩ′）

【００４１】

【化７】 （式中Ｒ２’は式（Ｉ）のＲ２につき前述したところか
ら水素、メチル、フェニルおよび置換フェニルを除いた
ものを意味する）の２−（１，２，４−トリアゾール−
１−イルメチル）−アルケンは新規の化合物である。

【００４２】本発明化合物（Ｉ）は、少なくとも１個の
不整中心を有する。これは通常の製造方法においてラセ
ミ体として得られるが、必要に応じて光学的活性吸着剤
を使用してクロマトグラフィーにより純粋な両異性体に
分離され得る。

【００４３】酸付加塩としては、化合物（Ｉ）の殺菌効
果に悪影響を及ぼさない塩、例えばヒドロクロリド、ヒ
ドロブロミド、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩、蓚酸塩あるい
はドデシルベンゾスルホン酸塩などが適当である。

【００４４】金属錯塩としては、銅、亜鉛、錫、マンガ
ン、鉄、コバルトあるいはニッケルの錯塩が挙げられる
。遊離塩基（Ｉ）と金属の鉱酸塩、例えば塩化物、硫酸
塩から錯塩を製造するのが好ましい。

【００４５】５−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）−イソオキサゾリン（Ｉ）は、殺菌剤として
、また植物成長の制御用に適当である。

【００４６】本発明による殺菌性及び成長調節性の５−
（１，２，４−トリアゾール−１−イメメチル）−イソ
オキサゾリン又はこれを含有する薬剤は例えば直接的に
噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、更にまた高濃度の水性
又は油性又はその他の懸濁液又は分散液、エマルジョン
、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の
形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によ
って適用することができる。適用形式は、完全に使用目
的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の
有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである
。

【００４７】通常の方法により、植物は有効物質で噴霧
もしくは散粉され、又は植物の種子は有効物質で処理さ
れる。

【００４８】製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤
及び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を
使用して増量することにより製造することができ、この
際希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として
別の有機溶剤を使用することができる。このための助剤
としては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキ
シレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベンゼン
）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例え
ばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘ
キサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチ
ルホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然岩石粉（例
えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉
（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオ
ン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン
−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及び
アリールスルホネート）及び分散剤例えばリグニン、亜
硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。

【００４９】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフ
ォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカ
リ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスル
フォナート、アルキルアリールスルフォナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪
アルコールスルファーート、並びに硫酸化ヘキサデカノ
ール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並
びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォ
ン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデ
ヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフ
ォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテ
ル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリ
グリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコー
ルエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール
、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレン
オキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン
、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセター
ト、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメ
チル繊維素。

【００５０】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。

【００５１】粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリ
ン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、
粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫
酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム
、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及び
クルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

【００５２】製剤例は以下の通りである。

【００５３】Ｉ．９０重量部の化合物Ａ．０１を、Ｎ−
メチル−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極
めて小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られ
る。

【００５４】ＩＩ　　２０重量部の化合物Ａ．３４を、
キシロール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モ
ルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付
加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスル
フォン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド
４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量
部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水に注入し
かつ細分布することにより水性分散液が得られる。

【００５５】ＩＩＩ．２０重量部の化合物Ａ．３７を、
シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量
部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加
した付加生成物２０重量部よりなる水性分散液。

【００５６】ＩＶ．２０重量部の化合物Ａ．３８をシク
ロヘキサノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の
鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒ
マシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる
水性分散液。

【００５７】Ｖ．８０重量部の化合物Ａ．３９を、ジイ
ソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム
塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸
のナトリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部
と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する
。この混合物を水に細分布することにより噴霧液が得ら
れる。

【００５８】ＶＩ．３重量部の化合物Ａ．５３を、細粒
状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物
質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

【００５９】ＶＩＩ．３０重量部の化合物Ａ．５４を、
粉末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に
吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と
密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質
の製剤が得られる。

【００６０】ＶＩＩＩ．４０重量部の化合物Ａ．５８を
、フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド
−縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部
及び水４８重量部よりなる安定な水性分散液。この分散
液は更に水で希釈することができる。

【００６１】ＩＸ．２０重量部の化合物Ａ．６０、ドデ
シルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、
脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェ
ノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合
物のナトリウム塩２０重量部及びパラィン系鉱油６８重
量部よりなる安定な油状分散液。

【００６２】５−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）−イソオキサゾリンは広い範囲にわたる植物
病原菌、ことに子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）お
よび担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）から成
る真菌類グループに対して有効であり、若干のものは滲
透性効果を示し、葉面および土壌面殺菌剤として使用さ
れ得る。

【００６３】ことにこの新規化合物が有用であるのは、
各種各様の栽培植物、例えば小麦、ライ麦、大麦、から
す麦、稲、とうもろこし、牧草、芝、綿花、大豆、コー
ヒー、さとうきび、ぶどう、果樹、園芸植物、観賞植物
、野菜類、例えば瓜、まめ、かぼちゃ、ならびにこれら
の種子に対する各種各様の真菌類に対する防除作用を示
すことである。

【００６４】化合物Ｉは次のような植物病の防除に特に
適している。

【００６５】穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）、ウリ科のエリシペ・キコ
ラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポ
ドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　
　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　　）、ブドウのウンキヌラ
・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ　　）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、ワタ及び
シバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　　）
、穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ
ｏ）種、リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　　ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類の
ヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ　　ｓｐｃ．　　）、コムギのセプトリア・ノド
ルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ　　）、イチゴ
及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　　ｃｉｎｅｒｅａ）、ナンキンマメのセルコスポラ・
アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ａｒａｃｈｉ
ｄｉｃｏｌａ　　）、コムギ及びオオムギのシュードケ
ルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅ
ｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ　　ｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモ及びトマトの
フィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏ
ｒａ　　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ　　）、種々の植物のフサ
リウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖ
ｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）　　種、ブドウのプラスモパ
ラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ
）、果実及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒ
ｉａ）種、殺菌剤は一般に０．１から９５重量％、こと
に０．５から９０重量％の有効化合物を含有する。

【００６６】有効化合物の使用量は所望の効果に応じて
１ヘクタール当たり０．０２から３ｋｇである。本発明
による殺菌剤は、その使用形態として他の有効物質、例
えば除草剤、殺虫剤、植物成長制御剤、殺菌剤あるいは
さらに肥料と混合し得る。他の殺菌剤との混合により多
くの場合殺菌対象範囲が拡大される。

【００６７】５−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）イソオキサゾリンは、真菌類に対する効果の
ほかに、植物の種々の成長段階においてこれに影響を与
え、従ってまた植物成長制御剤としても使用され得る。 植物制御剤の作用の多様性は何よりも以下の要件に左右
される。すなわち （ａ）　　植物の種類、 （ｂ）　　植物の成長段階に関連する使用時期および四
季、 （ｃ）　　使用方法（例えば種子消毒、土壌処理、葉面
処理あるいは樹木の場合の幹注射）、 （ｄ）　　気候的要素（例えば温度、降水量、ことに日
照時間および日照量）、 （ｅ）　　土壌要件（施肥も含めて）、（ｆ）　　有効
物質の調剤ないし使用形態、（ｇ）　　有効物質の使用
濃度などである。

【００６８】本発明有効物質（Ｉ）の種々の使用可能性
について以下に若干の説明を加える。

【００６９】（Ａ）　　本発明により使用されるべき化
合物により、植物の栄養的成長は著しく抑制され、これ
はことに背丈成長の低減において顕著である。これによ
り処理された植物は頑健な発育を示し、また葉面も濃緑
色となる。

【００７０】この実際的な利点としては、街路周縁、植
込み、堤防、公園、競技場、果樹園、飛行場における芝
生における芝の成長を抑制し、これにより刈込みの労働
力および費用を著しく軽減し得る。

【００７１】また穀類、とうもろこし、ひまわり、大豆
などの貯蔵性耕作物の安定性を高めることも重要である
。これによりもたらされる葉茎の短縮、強固化が収穫前
における好ましくない気象条件下における栽培植物の倒
伏を阻止し、あるいは軽減する。

【００７２】また綿花の高さ成長を抑制し、成熟時期を
変更するための成長制御剤の使用も実際上重要である。 これにより経済的に重要なこの栽培植物の完全に機械的
な収穫が可能となる。

【００７３】果樹その他の樹木も成長制御剤により刈込
みのコストを節減できる。さらに果樹の交番性がこの成
長制御剤により克服される。

【００７４】またこの成長制御剤の使用により植物の分
枝が促進され、あるいは抑制される。例えばタバコ栽培
において葉の成長を促すために側枝の形成を抑止するこ
とは重要な意義を有する。

【００７５】また例えば冬あぶらなの耐霜害性をこの成
長制御剤により高めることができる。これにより一方で
は草丈成長と葉部ないし全体の著しい繁茂を抑制すると
共に、他方では播種後、降霜前においてあぶらな苗を、
好ましい成長条件にかかわらず栄養成長段階に維持する
。これによりこの種の植物の霜害を阻止し、過早の開花
抑止解除および生殖段階への移行を抑止する。またその
他の植物、例えば冬小麦を本発明化合物で処理すること
により秋季における内部蓄積を良好ならしめ、冬季の過
剰繁茂を抑制する。これにより霜に対する過敏性と、葉
部ないし全体の比較的低い実質のために種々の病原菌感
染とが予防される。さらに多くの栽培植物において栄養
成長の抑制は密植を可能とし、耕地面積当たりの収穫量
を増大させ得る。

【００７６】（Ｂ）　　またこの成長制御剤により、植
物部分であれ内部蓄積部分であれ、収穫量が増大せしめ
られる。例えば芽、花、葉、果実、種子核、根茎、塊茎
における量的増大成長をもたらし、さとうきび、てんさ
いおよび柑橘類果実の糖分、小麦あるいは大豆の蛋白分
を増大させ、ゴム樹のラテックス分泌量を増大させる。

【００７７】新規化合物（Ｉ）は植物新陳代謝により、
あるいは栄養成長および／もしくは生殖成長の促進ない
し抑制により収穫量を増大させることが可能である。

【００７８】（Ｃ）　　本発明による植物成長制御剤は
、要するに成長段階の短縮もしくは延長および成熟の促
進もしくは遅延により、栽培植物収穫部分を増大させる
。

【００７９】柑橘類、オリーブあるいはその他の核果、
堅果、穀果を時間的に集中して落下させ、あるいは果樹
に対する接着性を低減させ得ることは経済的に重要であ
る。果実もしくは葉と植物の枝部分との間の分離組織形
成要求のメカニズムは、例えば綿花のような有用植物の
制御可能の落葉を行わせるのに有効である。

【００８０】（Ｄ）また本発明による成長制御剤は、植
物の水分消費量を低減させ得る。これは熱帯あるいは亜
熱帯地域における高コストで人工的に灌漑する必要のあ
る農耕地にとっては重要でる。本発明化合物を使用する
ことにより大量の灌漑水は必要でなくなり、コストの面
から有利な農業経営が行われ得る。植物成長制御剤の影
響で既存の水を有効利用が可能となる。その理由として
、葉面気孔開度が低減されること、表皮および角皮の厚
さが厚くなされること、土壌中の根張りが改善されるこ
と、コンパクトな成長により植物生存の微気候に良好な
影響が及ぼされることが挙げられる。

【００８１】本発明による新規化合物（Ｉ）の成長制御
剤としての使用は、栽培植物種子の処理（種子消毒剤と
して）、および土壌表面の処理、すなわち植物の根部か
らの吸収、ことに葉面への噴霧により行われる。

【００８２】植物による高い容認性のためにその使用量
は著しく広い範囲で変えられ得る。

【００８３】成長制御剤としての本発明化合物の使用量
は、使用目的、季節、目的植物の種類およびその成長段
階に応じて変えられる。

【００８４】有効範囲の拡大および相棄的効果の達成の
ために、本発明化合物（Ｉ）は、他の成長制御剤と混合
され、同時に施され得る。

【００８５】さらに化合物（Ｉ）は単独で、あるいは除
草剤もしくは殺菌剤と、さらに他の植物保護剤、例えば
広義の殺虫剤と配合して使用され得る。さらに栄養不足
ないし希元素不足の治癒のために使用される。鉱酸塩溶
液とも混合され得ることは重要な利点である。

【００８６】

【製造実施例】実施例１（表中化合物番号Ａ．３４）３
−（４−クロルフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−イ
ソオキサゾリン

【００８７】

【化８】 ２．６ｇ（１７ミリモル）の４−クロルベンズアルデヒ
ドオキシムと３．３ｇ（２０ミリモル）の２−（１，２
，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３，３−ジメ
チルブテン−１を、１５ミリリットルのメチレンクロリ
ドおよび１５ミリリットルの燐酸塩緩衝液（０．３ｇ（
０．１７ミリモル）のＮａ２ＨＰＯ４×２Ｈ２Ｏおよび
０．２５ｇ（１．６ミリモル）のＮａ２ＨＰＯ４×２Ｈ
２Ｏを含有）の合併液に添加した。この混合物に２０℃
において１２．６ｇ（２２ミリモル）のナトリウム次亜
塩素酸の１３％水溶液を滴下添加し、添加終了後さらに
３時間後撹拌処理した。次いで有機相を１５０ミリリッ
トルのメチレンクロリドで希釈した。相分離後、水で３
回洗浄し、これを常法により後処理し、粗生成物をジイ
ソプロピルエーテルと共に撹拌して精製した。収率５３
．５％。

【００８８】前段階１ａ（表中化合物番号Ｂ．０１）２
−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３
，３−ジメチルブテン−１

【００８９】

【化９】 ２３６．６ｇ（０．６６ミリモル）のメチルトリフェニ
ルホスホニウムプロミド、７０．６ｇ（０．６３モル）
のカリウム−ｔｅｒｔ−ブチラートおよび７００ｇのテ
トラヒドロフランを１時間にわたり還流加熱した。次い
で約２０℃において１００ｇ（０．６０モル）のトリア
ゾリルピナコロンを添加し、さらに２時間６０℃に加熱
した。溶媒除去後、粗生成物をメチル−ｔｅｒｔ−ブチ
ルエーテル中に投入した。エーテル相を洗浄し、乾燥し
、あらためて濃縮した。残渣をペンタンに投入し、固体
状トリフェニルスルホスフィンオキシドを濾別した。 次いで硝酸塩として硝酸を添加することにより生成物沈
澱させ、単離した。苛性ソーダの添加により精製塩から
徐々に結晶せしめられる無色油状体として遊離塩基を得
た。収率６０．６％。

【００９０】実施例２（表中化合物番号Ａ．４６）３−
（２−クロルフェニル）−５−ベンジル−５−（１，２
，４−トリアゾール−１−イルメチル）−イソオキサゾ
リン

【００９１】

【化１０】 実施例１と同様にして、４０ミリリットルのメチレンク
ロリドおよび４０ミリリットルの燐酸塩緩衝液の合併液
中において、８．７ｇ（１５ミリモル）のナトリウム次
亜塩素酸１３％水溶液、２．５８ｇ（１３ミリモル）の
２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−
３−フェニルプロペン−１を２．０２ｇ（１３ミリモル
）のクロルベンズアルデヒドオキシムと共に添加した。 次亜塩素酸の添加終了後、混合物をさらに１２時間撹拌
し、生成物を後処理した。収率８７％。

【００９２】前段階２ａ ２−クロルメチル−３−フェニルプロペン−１

【００９
３】

【化１１】 ３５７ｇ（３モル）のチオニルクロリド、０．５ｇ（４
ミリモル）のジメチルアミノピリジン、１リットルのメ
チレンクロリドから成る混合物に、４０℃において１４
８ｇ（１モル）の２−ヒドロキシメチル−３−フェニル
プロペン−１を２時間にわたり滴下した。次いで還流温
度に３時間加熱し、次いでこの混合物を１．５リットル
の氷水中に投入し、苛性ソーダで中和した。水性相を分
離し、メチレンクロリドで３回抽出し、濃縮有機相を常
法により処理した生成物を得た。収率９９％（無色油状
体）。

【００９４】

【外１】 前段階２ｂ（表中化合物番号Ｂ．０２）２−（１，２，
４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−フェニルプ
ロペン−１

【００９５】

【化１２】 ２２．４ｇ（０．４モル）のカリウムヒドロキシド粉末
、５５．２ｇ（０．８モル）の１，２，４−トリアゾー
ルおよび１００ミリリットルのジメチルホルムアミドか
ら成る混合物に、２０℃において、５０ミリリットルの
ジメチルホルムアミド中３３．３ｇ（０．２モル）の２
−クロルメチル−３−フェニルプロペン−１の溶液を滴
下添加した。添加終了後、反応混合物をさらに１６時間
撹拌後処理し、次いで７００ミリリットルのメチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルエーテルで希釈し、水で４回洗浄し、常
法により生成物を後処理した。収率６９％（淡黄色油状
体）。

【００９６】

【外２】 新規の最終生成物（Ｉ）および新規の中間生成物、２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチルアルケン
（ＩＩＩ′）の物性は、表Ａおよび表Ｂ中において上記
以外の他の同様に製造された、あるいは製造されるべき
化合物（Ｉ）、（ＩＩＩ′）と共に示される。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】

【表４】

【０１０１】

【表５】

【０１０２】

【表６】

【０１０３】

【表７】 実施例３ ３−シクロペンチル−５−メチル−５−（１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）−イソオキサゾリン硝
酸塩

【０１０４】

【化１３】 １０ｇ（４２．６ミリモル）の３−シクロペンチル−５
−メチル−５−（１，２，３−トリアゾール−１−イル
メチル）イソオキサゾリンを１０ミリリットルのメチル
−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルに溶解させた溶液を、約２
０℃において約２０ミリリットルの濃硝酸中に添加し、
生成沈澱物を濾別し、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテ
ルで洗浄し、デシケータ中で乾燥した収率２４％、融点
１２０−１２２℃。

【０１０５】

【外３】 使用実施例 （殺菌効果）対照化合物として、西独特許出願公開２８
３３１９４号公報（６頁、２８行）から公知の

【０１０
６】

【化１４】 およびヨーロッパ特許出願公開９４１６７号公報（２６
頁の化合物ｓ７から公知の

【０１０７】

【化１５】 を使用した。

【０１０８】実施例４ きうりのうどん粉病に対する効果 植木鉢で栽培した“Ｃｈｉｎｅｓｉｓｃｈｅ　　Ｓｃｈ
ｌａｎｇｅ”種きうり菌の葉（双葉段階）をうどん粉病
原菌胞子の懸濁液で噴霧処理した。約２０時間後にこの
被験植物を、乾燥状態で８０％の有効物質（表Ａの化合
物番号Ａ．３４、Ａ．３７、Ａ．３８およびＡ５４）と
２０％の乳化剤を含有する０．０２５％水性調剤で液が
したたり落ちる程度に噴霧処理した。噴霧液乾燥後、温
度２０ないし２２℃、相対湿度７０ないし８０％の室温
に入れた。

【０１０９】２１日後にこの菌のまん延範囲を観察した
。

【０１１０】対比実験（非処理、１００％まん延）およ
び公知の対照化合物Ｃ，Ｄによる処理（５０％から１０
０％まん延）に対して、本発明化合物Ａ３４、Ａ．３７
、Ａ３８およびＡ．５４は著しく良好な殺菌効果（まん
延度０から５％）を示した。

【０１１１】実施例５ ピレノフォーラ、テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　
ｔｅｒｅｓ）に対する効果 “Ｉｇｒｉ”種の大麦苗（双葉段階）を、乾燥状態で８
０％の有効物質（Ａ．３９、Ａ．５３、Ａ．５４および
Ａ．５８）と２０％の乳化剤を含有する０．０５％水性
懸濁液で液がしたたり落ちる程度に噴霧処理した。２４
時間後、真菌類に属するピレノフォーラ、テレスの胞子
懸濁液で大麦苗を感染させ、４８時間１８℃、多湿の空
調室に４８時間収容した。

【０１１２】次いで温度２０ないし２２℃、相対湿度７
０％の温度でさらに５日間培養し、次いで上記菌のまん
延度を観察した。

【０１１３】対比実験（非処理、まん延度６０％）およ
び公知化合物Ｄによる処理（まん延度４０％）に対して
、本発明による上記化合物による処理はわずかに０から
５％のまん延度を示すに止まった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ） 【化１】 で表され、Ｒ１およびＲ２が水素、Ｃ１−Ｃ４アルコキ
   シ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、部分的あるいは全体的にハ
   ロゲン化されたＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シク
   ロアルキル、フェニルあるいはナフチルのいずれかの置
   換基を持っていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−
   Ｃ８シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ある
   いは３個の窒素原子を有し、その最大限２個は隣接して
   いてもよく、あるいは２個までのヘテロ原子、すなわち
   酸素原子、硫黄原子および／あるいは窒素原子を有し、
   それぞれ２個の酸素原子および／あるいは硫黄原子が隣
   接してはならないＣ５−Ｃ６ヘテロアリール基を意味し
   、上記基のフェニル、ナフチルおよびヘテロアリール部
   分がそれぞれさらに３個までのハロゲン置換基あるいは
   ３個までの以下の基、すなわちハロゲン、シアノ、ニト
   ロ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、部分的あるいは全体的にハロ
   ゲン化されたＣ１−Ｃ４アルキルあるいはＣ１−Ｃ４ア
   ルコキシを有するフェニル基或はフェノキシ基を持って
   いてもよいことを特徴とする５−（１，２，４−トリア
   ゾール−１−イルメチル）−イソオキサゾリンならびに
   この植物容認性鉱酸塩および金属錯体。