JPH04222829A - 燈光カバー成形用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、燈光カバー成形用材料
、更に詳しくは、耐乾熱性に優れたポリカーボネート樹
脂よりなる燈光カバー成形用材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリカ―ボネート樹脂は透明性、
機械的特性等が優れているため各種用途に幅広く使用さ
れている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂を燈光
カバー、例えば自動車のヘッドランプのカバーに使用す
ると、長時間高温にさらされるため、黄変する欠点があ
る。即ち、ポリカーボネート樹脂は耐乾熱性に劣る欠点
がある。

【０００３】ポリカーボネート樹脂の耐乾熱性を改善す
る方法として、ポリカーボネート樹脂に燐系化合物を配
合する方法が知られている。しかしながら、この方法に
よって、耐乾熱性を改善しようとすると、耐沸水性や成
形時の耐熱性に悪影響が生じ、成形時の耐熱性を改善し
ようとすると、耐乾熱性が低下する傾向があり、燐系化
合物によって充分に対応することは困難である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐乾熱性に
優れ、長期間使用しても変色や光透過率の低下がなく、
燈光カバーを製造するに適したポリカーボネート樹脂を
提供することを目的とする。

【０００５】本発明者は、上記目的を達成せんとして鋭
意検討した結果、末端基の構成が特定されたポリカーボ
ネート樹脂は耐乾熱性が極めて優れ、長期間使用しても
変色が僅かで光透過損失が極めて少なく、燈光カバー成
形用材料として好適であることを究明し、この知見に基
づいて更に鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成したも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、赤外分光光度
計による末端のＯＨ基とＣＯ基の吸光度比で算出したＯ
Ｈ／ＣＯが０．１５以下であるポリカーボネート樹脂よ
りなる燈光カバー成形用材料に係るものである。

【０００７】本発明でいうポリカーボネート樹脂は、二
価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて製造
される。二価フェノールとしては２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）
が主として使用されるが、その一部又は全部を他の二価
フェノールで置換えてもよい。他の二価フェノールとし
ては、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、ハイドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）エ
ーテル等、更にはビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンの如きハロゲン化ビスフェノー
ル類等があげられる。カーボネート前駆体としてはカル
ボニルハライド、カルボニルエステル、ハロホルメート
等があげられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボ
ネート、二価フェノールのジハロホルメート等があげら
れる。また、その一部が分岐されたポリカーボネート樹
脂であってもよく、例えば三官能以上の多官能性芳香族
化合物を二価フェノール及びカーボネート前駆体と反応
させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。更に
、二種以上のポリカーボネート樹脂の混合物であっても
よく、例えば粘度平均分子量が８０，０００以上の超高
重合度のポリカーボネート樹脂を混合したものであって
もよい。

【０００８】ポリカーボネート樹脂の重合度については
特に限定する必要はないが、粘度平均分子量で通常は１
２，０００〜５０，０００、特に１５，０００〜３５，
０００のものが好ましい。

【０００９】本発明にあっては、赤外分光光度計による
末端のＯＨ基とＣＯ基の吸光度比で算出したＯＨ／ＣＯ
が０．１５以下のポリカーボネート樹脂を使用する。Ｏ
Ｈ／ＣＯが０．１５より大きいポリカーボネート樹脂を
使用したのでは、耐乾熱性が劣り、長期間使用すると著
しく変色し、光透過率も大きく低下し、本発明の目的が
達成されない。特にＯＨ／ＣＯが０．１０以下のポリカ
ーボネート樹脂が好ましい。末端ＯＨ／ＣＯの測定は、
０．６ｇのポリカーボネート樹脂を塩化メチレン２０ｍ
ｌに溶解し、赤外分光光度計（ＩＲ）のＯＨ基とＣＯ基
の吸光度比で算出する。

【００１０】通常のポリカーボネート樹脂の末端のＯＨ
基とＣＯ基の吸光度比で算出したＯＨ／ＣＯは、０．１
７以上であり、ＯＨ／ＣＯが０．１５以下のポリカーボ
ネート樹脂は通常の方法では得られ難い。ＯＨ／ＣＯが
０．１５以下のポリカーボネート樹脂を製造するには、
例えば通常の方法によって得られたポリカーボネート樹
脂を有機溶媒に溶解し、ホスゲンを反応させ、これに過
剰の末端停止剤を加えて反応させる方法が採用される。 例えば、二価フェノールのアルカリ水溶液に、有機溶媒
の存在下ホスゲンを吹込んで反応させて得られたポリカ
ーボネート樹脂の有機溶媒溶液に、アルカリ水溶液を添
加し、更にホスゲンを吹込んで反応させた後、過剰の末
端停止剤を加えて反応させる方法によって製造される。

【００１１】ここで使用する末端停止剤は、特別なもの
である必要はなく、例えばフェノール、　ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、２，４，６−トリブロモフェノー
ルの如きモノフェノールが好ましく使用される。アルカ
リとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ等が
好ましく使用され、有機溶媒としては、例えば塩化メチ
レン、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、
クロロホルム等の塩素化脂肪族炭化水素が好ましく使用
される。

【００１２】上記ポリカーボネート樹脂を用いて燈光カ
バーを成形するに際して、ポリカーボネート樹脂の改質
を目的とする添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、
離型剤、潤滑、光安定剤、紫外線吸収剤等を必要に応じ
て添加することができる。また、ポリカーボネート樹脂
に例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、Ａ
Ｓ樹脂、　ＡＢＳ樹脂、ポリエステル、ポリフェニレン
オキサイド、ナイロン等の他の熱可塑性樹脂を必要に応
じて混合してもよい。

【００１３】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明する。な
お、実施例中の部は重量部であり、評価方法は次の通り
である。ｂ値は色差計　［スガ試験機（株）製］　で測
定した。値が小さい程黄色味が小さいことを表わす。△
ｂ値は乾熱処理前後のｂ値の差を表わし、値が小さい程
変色の度合が小さいことを表わす。光透過率は大型資料
室を設けた分光光度計［（株）日立製作所製　Ｕ−３４
００］により１３×　６．３×１３０ｍｍ（ＡＳＴＭＤ
−７９０ダンベル）の長さ　１３０ｍｍにおける　７８
０ｎｍの波長の透過率を測定した。

【００１４】

【実施例１】ホスゲン吹込管、温度計及び攪拌機を備え
たステンレス製反応器に、４８．５重量％の水酸化ナト
リウム水溶液９．３２部、水４６．６５　部、ハイドロ
サルファイト０．０３部、ビスフェノールＡ１１．８３
　部及び塩化メチレン３９．３部を投入し、攪拌溶解し
た。溶解後攪拌下液温を２２±２℃に保持しながらホス
ゲン５．９０部を６０分間かけて吹込み反応させた。吹
込み終了後攪拌下　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０
．３０部、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１
．３２部及びトリエチルアミン０．０２部を加え、液温
を３０〜３３℃に保持しながら６０分間攪拌して重合を
終了した。

【００１５】重合終了後、塩化メチレン層と水層に分離
し、水層は廃棄した。分離した塩化メチレン溶液５３．
２部及びＰＨが１１．０の水酸化ナトリウム水溶液４０
部を前記ステンレス製反応器に投入し、攪拌下液温を２
２±２℃に下げ、液温を２２±２℃に保持すると共に、
４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を追加するこ
とによってＰＨを１０〜１１に保持しながらホスゲン０
．２５部を１０分間かけて吹込み反応させた。ホスゲン
吹込み終了後、直ちに　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル０．１０部を　３．０重量％の水酸化ナトリウム水溶
液　１．１部に溶解した溶液及びトリエチルアミン０．
０２部を加え、液温を３０〜３３℃に保持しながら６０
分間攪拌して反応させた。

【００１６】反応終了後、塩化メチレン４０部を加えて
攪拌した後静置して塩化メチレン層と水層を分離した。 分離した塩化メチレン溶液を水洗した後静置して塩化メ
チレン層を分離した。分離した塩化メチレン溶液に、３
５．５重量％の塩酸０．０７部及び水２０部を加え、攪
拌した後静置して塩化メチレン層を分離した。分離した
塩化メチレン溶液を充分に水洗した。水洗後の塩化メチ
レン溶液をニーダーに投入して塩化メチレンを蒸発させ
てポリカーボネート樹脂の粉粒体を得た。この粉粒体を
熱風乾燥機により　１４０℃で７時間乾燥した後、粉粒
体を４倍量（重量）のアセトンと２０分間混合攪拌して
未反応の　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを抽出した
。次いで遠心分離機　［タナベ鉄工（株）製］　により
脱液した後、熱風乾燥機により　１４０℃で７時間乾燥
してポリカ―ボネ―ト樹脂粉粒体を得た。この粉粒体の
粘度平均分子量は２３，７００、末端ＯＨ／ＣＯは０．
０８であった。

【００１７】この粉粒体を溶融押出機によりペレット化
した後射出成形機によりｂ値測定用の５０×５０×２ｍ
ｍの板及び光透過率測定用のダンベルを成形した。光透
過率は７５．５、ｂ値は　４．２であった。これをパー
フェクトオーブン　［タバイエスペック社製］　により
　１５０℃で２０日間乾熱処理した後の光透過率は７５
．３、ｂ値は　６．８であり、△ｂ値は　２．６と乾熱
処理による変色は僅かであり、光透過率の低下も極めて
少なかった。

【００１８】

【比較例１】ホスゲン吹込管、温度計及び攪拌機を備え
たステンレス製反応器に、４８．５重量％の水酸化ナト
リウム水溶液９．３２部、水４６．６５　部、ハイドロ
サルファイト０．０３部、ビスフェノールＡ１２．０部
及び塩化メチレン３９．３部を投入し、攪拌溶解した。 溶解後攪拌下液温を２２±２℃に保持しながらホスゲン
５．８０部を６０分間かけて吹込み反応させた。吹込み
終了後、攪拌下　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．
３０部、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１．
３２部及びトリエチルアミン０．０２部を加え、液温を
３０〜３３℃に保持しながら６０分間攪拌して重合を終
了した。

【００１９】重合終了後、塩化メチレン４０部を加えて
攪拌した後静置して塩化メチレン層と水層を分離した。 分離した塩化メチレン溶液を水洗した後静置して塩化メ
チレン層を分離した。分離した塩化メチレン溶液に７ｇ
／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２２部加え、攪拌した後
静置して塩化メチレン層を分離した。分離した塩化メチ
レン溶液を充分に水洗した。水洗後の塩化メチレン溶液
をニーダーに投入して塩化メチレンを蒸発させてポリカ
ーボネート樹脂の粉粒体を得た。この粉粒体を熱風乾燥
機により　１４０℃で７時間乾燥した。この粉粒体の粘
度平均分子量は２３，３００、末端ＯＨ／ＣＯは０．２
５であった。

【００２０】この粉粒体を溶融押出機によりペレット化
した後、射出成形機により実施例１と同様なｂ値測定用
の板及び光透過率測定用のダンベルを成形した。光透過
率は７５．４％、ｂ値は　４．３であった。これをパー
フェクトオーブンにより　１５０℃で２０日間乾熱処理
した後の光透過率は６９．８％、ｂ値は１０．２であり
、△ｂ値は　５．９と乾熱処理による変色は極めて大で
あり、光透過率の低下も極めて大きかった。

【００２１】

【発明の効果】本発明によれば、長期間使用しても変色
や光透過率の低下がないポリカーボネート樹脂製の燈光
カバーの提供が可能になり、その工業的効果は極めて優
れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　赤外分光光度計による末端のＯＨ基と
   ＣＯ基の吸光度比で算出したＯＨ／ＣＯが０．１５以下
   であるポリカーボネート樹脂よりなる燈光カバー成形用
   材料。