JPH04214491A - 漂白高収率パルプの製造方法 - Google Patents

漂白高収率パルプの製造方法

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JPH04214491A
JPH04214491A JP3067978A JP6797891A JPH04214491A JP H04214491 A JPH04214491 A JP H04214491A JP 3067978 A JP3067978 A JP 3067978A JP 6797891 A JP6797891 A JP 6797891A JP H04214491 A JPH04214491 A JP H04214491A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は漂白された高収率パルプ
の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】高収率パルプは木材チップのような出発
リグノセルロース材料に機械的作用を加えて製造され、
この機械的作用に化学的作用と熱的作用とを組み合わせ
ることもある。高収率パルプは、いわゆるメカニカルパ
ルプとケミカルパルプとを折衷したもので、明らかに工
業的に有利である。高収率パルプとは収率すなわち初期
材料の乾燥重量に対するパルプの乾燥重量の比が一般に
少なくとも85%、多くの場合90%程度のものを意味
する。高収率パルプは、紙およびその類似製品に要求さ
れる品質に応じた漂白が必要である。この漂白はアルカ
リ媒体中で過酸化水素を用いて行われるが、この漂白に
は技術的観点および経済的観点から問題がある。すなわ
ち、過酸化水素は、アルカリ媒体中で不安定で、その効
率が低下するために珪酸ナトリウムを用いているが、珪
酸ナトリウムを多量に用いるため、パルプ製造時および
紙の製造時に多くの深刻な問題、例えば、設備およびリ
グノセルロース繊維上に固体付着物が堆積したり、感触
の粗い紙になる等の問題がある。これらの問題点はクト
ネィ(C. W. Kutney)「Pulp & P
aper Canada 」、86、12、(1985
)、 182〜189 頁に記載されている。一方、珪
酸ナトリウムの量を減らした場合には、漂白結果が許容
不可能な程度に悪くなる。満足できる高い漂白結果を維
持するためには、被漂白材料を H2O2 を用いて1
段階ではなく2段階で漂白する方法がある。また、珪酸
塩の代わりにジエチレントリアミンペンタメチレン燐酸
(DTMPA)のような珪酸塩と等価な効果を有する薬
剤を用いる方法も提案されている。しかし、珪酸ナトリ
ウムの代わりにジエチレントリアミンペンタメチレン燐
酸を等価に用いることができるのは特殊な場合のみであ
る〔ロバート  アリソン(Robert W.ALL
ISON)の「Appita」第36巻、第5号198
3年3月の 362〜370 頁〕。いずれにせよ、こ
れらの解決法は経済的観点からは満足できるものではな
い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、珪酸
ナトリウムに起因する上記問題点が無く、運転時の経済
的負担が少なく、しかも、高い白色度と機械特性とを有
する漂白パルプをアルカリ媒体中で過酸化水素を用いて
1段階の漂白のみで行うことができる方法を提供するこ
とにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は下記工程:(a
) 金属イオン封鎖剤を用いて前処理し、その後に洗浄
する (b) 初期pHが7〜12.5の媒体中で、亜硫酸塩
と亜硫酸イオンより電気陰性度の高い還元剤とを一緒に
作用させる処理をし、その後に洗浄して亜硫酸イオンと
還元剤とを除去する (c) 0〜1%の量の珪酸塩の存在下でアルカリ媒体
中で過酸化水素を用いて漂白処理する を被漂白パルプに順次施すことを特徴とするアルカリ媒
質中で過酸化水素を用いて漂白高収率パルプを製造する
方法にある。
【0005】上記の本発明方法の定義および以下の説明
において、特に記載がない限り化合物の量は乾燥状態で
のパルプの重量に対する重量%で表されている。また、
上記の本発明方法の定義および以下の説明において、各
用語は下記のものを意味する:
【0006】(1) パルプとは本明細書の冒頭で定義
したようなパルプと、木材チップの形状をしたリグノセ
ルロース材料を意味する。本発明方法の全部または一部
は、これら全てのパルプを出発材料として、機械的含浸
機(impregnateur mecanique)
型の機械 (例えばフランス国特許第2,319,73
7 号、同特許の追加特許第2,436,844 号、
フランス国特許第2,418,295 号および第2,
451,963 号) またはインプレサフィナー(I
mpressafiner)(登録商標) 型の機械 
(例えば「Pulp & Paper Manufac
ture」第3編、第2巻、「Mechanical 
pulping」、98、99頁) を用いて実施する
ことができる。本発明方法はこれら以外にも、前処理、
洗浄操作、漂白処理に適した製紙業で公知の装置、例え
ば混練機、フィルタ、プレスおよび漂白塔を組み合わせ
た設備で実施することができる。
【0007】(2) 金属イオン封鎖剤を用いたパルプ
の前処理とは、例えばトリポリ燐酸ナトリウム、テトラ
ピロ燐酸ナトリウムおよび酢酸、ニトリロトリ酢酸、エ
チレンジアミンテトラ酢酸およびジエチレントリアミン
ペンタ酢酸(DTPA) の各ナトリウム塩のような化
合物をパルプに作用させる操作を意味する。この金属イ
オン封鎖剤は、約0.1 〜1%の比率で用いる。金属
イオン封鎖剤を用いた前処理は、圧力下で操作しない場
合、通常約20〜100 ℃、好ましくは50〜95℃
の温度で行う。コンシステンシーすなわちパルプ中の乾
燥状態のリグノセルロース材料の含有量は広範囲で変え
ることができ、例えば約5〜50%の間で選択すること
ができる。
【0008】(3) 洗浄とは、パルプから液相をほぼ
完全に除去することができるような操作を意味し、例え
ば、フィルタ上に複数回パルプを通して濃縮したり、パ
ルプを水で希釈した後に例えばフィルタプレスに通して
パルプを濃縮することを意味する。洗浄効率は、洗浄前
に存在した液相の除去割合(%)で表わされる。金属イ
オン封鎖剤を用いた前処理の後の洗浄、例えば亜硫酸イ
オンおよび還元剤の除去用の洗浄は、約20〜90℃、
経済的理由から大抵の場合は20〜60℃の温度での希
釈−濃縮操作で行われる。これらの洗浄操作の洗浄効率
は90%以上であるのが好ましい。
【0009】(4) 亜硫酸塩(sulfite) と
は亜硫酸ナトリウム(Na2SO3)、二硫酸ナトリウ
ム(NaHSO3)、より一般的には二酸化硫黄 (S
O2)と水酸化ナトリウムとの混合物を意味する。この
亜硫酸塩の量は化学熱機械(chimicotherm
omecanique)パルプ (CTMPパルプ)の
製造法 (これは本発明には含まれない) で通常用い
られている量で、SO2 で換算して、大抵の場合約 
0.5〜6%である。
【0010】(5) 亜硫酸イオン(SO3H)より電
気陰性度の高い還元剤とは還元剤と言われる化合物であ
り、大抵の場合、二酸化チオ尿素、ホルムアミジンスル
フィン酸、硼水素化ナトリウム、ナトリウムハイドロサ
ルファイトまたは亜ジチオン酸ナトリウムの中から選択
される。還元剤の使用量は還元剤の種類に応じて異なり
、二酸化チオ尿素または亜ジチオン酸塩の場合には一般
に 0.1〜5%であり、硼水素化ナトリウムの場合に
は約0.01%〜0.5 %の比率で使用される。この
還元剤は水溶液、例えば、ベントロン(Ventron
) 社からボロル(BOROL、登録商標) の名称で
市販されている12重量%の硼水素化ナトリウムを含む
溶液の形で用いるのが好ましい。亜硫酸塩と還元剤とが
同時にパルプと接触して、パルプに亜硫酸塩と還元剤と
が同時に作用する温度は約20〜200 ℃であり、6
0〜140 ℃の間の温度を選択するのが好ましい。1
00 ℃以上の温度の場合には亜硫酸塩と還元剤とを飽
和水蒸気圧下で同時に作用させる。前処理の場合と同じ
種類の金属イオン封鎖剤が同じ量だけ亜硫酸塩および還
元剤と共に存在するのが好ましい。亜硫酸塩と還元剤と
を同時に作用させる際のコンシステンシー(稠度)は操
作方法によって異なり、一般には約5〜50%、特に1
0〜30%の間である。操作時間は、使用する装置の種
類等の他の操作パラメータに依存し、一般には1時間以
内であり、通常は数十秒〜30分間である。前記の木材
チップを処理する機械の場合には、非常に短時間である
【0011】(6) アルカリ媒体中で過酸化水素を用
いて漂白処理するとは、10〜30%のコンシステンシ
ーで、40〜100 ℃の温度で、pH約9〜11で、
0〜1%、好ましくは1%以下の珪酸塩の存在下で、約
 0.5〜6時間、約0.5 〜10%、好ましくは2
〜6%の過酸化水素を導入して実施する操作を意味する
。漂白溶液は添加剤、例えばナトリウム塩の形のジエチ
レントリアミンペンタ酢酸およびエチレンジアミンテト
ラ酢酸等の金属イオン封鎖剤を、一般に約 0.1%〜
1%の量で含むことができる。漂白処理中に過酸化水素
と一緒に存在する水酸化ナトリウムの量は一般に1〜6
%で、大抵の場合は2〜3%である。最適量は主に木材
の種類に依存する。
【0012】(7) 珪酸塩とは相対濃度が1.33の
珪酸ナトリウム水溶液である。
【0013】
【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施
例では公知方法と本発明方法とを比較する。全ての実施
例において、 (1)   同一の砕木パルプに本発明方法と公知方法
を適用して、過酸化水素を用いて漂白高収率パルプを得
た。この出発パルプは軟材(bois deresin
eux)と硬木(bois de feuillus)
とを75/25 の比率で含む混合物で、ISO 規格
に従った 457nmでの屈折率測定による白色度は6
0.6°ISO である。 (2)   材料の量は前記と同様に、特に記載がない
限り、乾燥状態でのパルプ重量に対する重量%で表す。 (3)   DTPAは濃度40重量%のナトリウム塩
の形の水溶液で用い、表示した量はこの溶液の量である
。 (8)   硼水素化ナトリウムは前記のBOROL(
登録商標) の形で用いた。表示した量はこの形での量
である。 (9)   珪酸ナトリウムは上記と同様に濃度1.3
3の珪酸ナトリウムの水溶液の形で用いた。表示した量
はこの溶液の量である。 (10)  マグネシウムは硫酸マグネシウムの形で用
いた。 量はMgの量で表示した。(11)  過酸化水素は 
100%として計算した。 (12)  金属イオン封鎖材による前処理後および還
元剤と亜硫酸塩との共同作用後の洗浄効率は90%以上
である。 (13)  アルカリ媒体中の H2O2 による漂白
処理で存在する水酸化ナトリウムの量は他のパラメータ
を考慮に入れて、最高の白色度にする量である。 (14)  白色度は SO2を用いてpH6に調節し
た漂白パルプに対して ISO規格に従って 457 
nm で測定した屈折率測定により測定した。ISO 
度 (°ISO)で表示した。
【0014】実施例1 先ず、初期パルプを10%のコンシステンシーで90℃
の温度で15分間、0.5 %のDTPAを用いて処理
した後、洗浄し、次いで、20%のコンシステンシーで
90℃の温度で0.5 時間、5%のNa2SO3と1
%の上記ボロル(BOROL、登録商標)とを同時に作
用させる。上記のような金属イオン封鎖剤を用いた前処
理、洗浄および還元剤と亜硫酸塩との同時処理を順次施
したパルプを洗浄し、最後に、珪酸塩の不存在下で、4
%のH2O2と4%のNaOHと 0.5%DTPAと
を用いて、20%のコンシステンシーで、60℃で5時
間、アルカリ媒体中で過酸化水素を用いて漂白処理する
。こうして得られた漂白パルプの白色度は 83.9 
ISO である。
【0015】実施例2 実施例1を繰り返したが、アルカリ媒体中での過酸化水
素を用いた漂白処理を1%の珪酸塩の存在下で実施する
。得られた漂白パルプの白色度は 84.7 %である
【0016】実施例3、4(比較例) 実施例1を繰り返したが、アルカリ媒体中での過酸化水
素を用いた漂白処理を実施例3では2%の珪酸塩の存在
下で、また、実施例4では4%の珪酸塩の存在下で実施
する。これら2つの実施例で得られた漂白パルプの白色
度は84.9%で、実質的に実施例2と同じである。
【0017】実施例5、6、7、8(比較例)実施例1
を繰り返したが、亜硫酸塩と還元剤とによるパルプの同
時処理を省略し、金属イオン封鎖剤による前処理と、前
処理後の洗浄と、アルカリ媒体中での過酸化水素による
漂白処理のみを行う。漂白処理で、実施例5では珪酸塩
が不存在であり、実施例6では1%存在し、実施例7で
は2%存在し、また、実施例8では4%の比率で存在す
る。パルプの白色度は実施例5で76%、実施例6で7
8.2%、実施例7で80.3%、実施例8で82.5
%である。
【0018】実施例9(比較例) 実施例1と同様に、金属イオン封鎖剤による前処理と、
その洗浄を行った後、洗浄済のパルプに、実施例1と同
様に、20%のコンシステンシーで60℃の温度で珪酸
塩の不存在下で、1.44%の H2O2 と1.3 
%の NaOH とを用いてアルカリ媒体中で1.5 
時間、第1段漂白処理を施す。 次いで、洗浄した後、第1段漂白処理と同じ温度および
コンシステンシーで、2.56%のH2O2と、 3.
1%のNaOHと、0.05%のMgとを用いてアルカ
リ媒体中でH2O2による第2段漂白処理を施す。得ら
れた漂白パルプの白色度は82.5°ISO である。
【0019】上記各実施例は、最適な珪酸塩含有量(4
%)に対応する量の珪酸塩を用いてアルカリ媒質中で過
酸化水素により1回だけ漂白処理した場合、および、珪
酸塩無しでアルカリ媒体中で過酸化水素により漂白処理
を2回連続して行った場合に比べて、本発明方法が優れ
ていることを示している。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記工程: (a) 金属イオン封鎖剤を用いて前処理し、その後に
    洗浄する (b) 初期pHが7〜12.5の媒体中で、亜硫酸塩
    と亜硫酸イオンより電気陰性度の高い還元剤とを一緒に
    作用させる処理をし、その後に洗浄して亜硫酸イオンと
    還元剤とを除去する (c) 0〜1%の量の珪酸塩の存在下でアルカリ媒体
    中で過酸化水素を用いて漂白処理する を被漂白パルプに順次施すことを特徴とするアルカリ媒
    質中で過酸化水素を用いて漂白高収率パルプを製造する
    方法。
  2. 【請求項2】金属イオン封鎖がトリポリ燐酸ナトリウム
    、テトラピロ燐酸ナトリウムおよび酢酸、ニトリロトリ
    酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸およびジエチレント
    リアミンペンタ酢酸の各ナトリウム塩によって構成され
    る群の中から選択される請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】上記前処理を、0.1 〜1%の量の金属
    イオン封鎖剤を用いて5〜50%のコンシステンシーで
    20〜100 ℃の温度で行う請求項2に記載の方法。
  4. 【請求項4】亜硫酸塩と亜硫酸イオンより電気陰性度の
    高い還元剤とを20〜200 ℃の温度で一緒に作用さ
    せる請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項5】亜硫酸塩と亜硫酸イオンより電気陰性度の
    高い還元剤とを60〜140 ℃の温度で一緒に作用さ
    せる請求項4に記載の方法。
  6. 【請求項6】二酸化硫黄SO2 で計算した亜硫酸塩の
    量が0.5 〜6%である請求項1〜5のいずれか一項
    に記載の方法。
  7. 【請求項7】亜硫酸イオンより電気陰性度の高い還元剤
    が、二酸化チオ尿素、ナトリウムハイドロサルファイト
    および硼水素化ナトリウムによって構成される群の中か
    ら選択される請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法
  8. 【請求項8】亜硫酸塩と一緒に存在する二酸化チオ尿素
    またはナトリウムハイドロサルファイトの量が 0.1
    〜5%である請求項7に記載の方法。
  9. 【請求項9】亜硫酸塩と一緒に存在する硼水素化ナトリ
    ウムの量が0.01〜0.5 %である請求項7に記載
    の方法。
  10. 【請求項10】アルカリ媒体中での過酸化水素を用いた
    漂白を、10〜30%のコンシステンシーで40〜10
    0 ℃の温度で9〜11のpHで 0.5〜10%の量
    の過酸化物を用いて行う請求項1〜9のいずれか一項に
    記載の方法。
  11. 【請求項11】珪酸塩の量が1%以下である請求項1〜
    10のいずれか一項に記載の方法。
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