JP2588495B2 - 製紙用高収率高漂白度パルプの製造方法 - Google Patents
製紙用高収率高漂白度パルプの製造方法Info
- Publication number
- JP2588495B2 JP2588495B2 JP4120093A JP12009392A JP2588495B2 JP 2588495 B2 JP2588495 B2 JP 2588495B2 JP 4120093 A JP4120093 A JP 4120093A JP 12009392 A JP12009392 A JP 12009392A JP 2588495 B2 JP2588495 B2 JP 2588495B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- hydrogen peroxide
- chips
- wood chips
- pulp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21B—FIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
- D21B1/00—Fibrous raw materials or their mechanical treatment
- D21B1/02—Pretreatment of the raw materials by chemical or physical means
- D21B1/021—Pretreatment of the raw materials by chemical or physical means by chemical means
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Paper (AREA)
- Combined Devices Of Dampers And Springs (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は機械的特性に優れた製紙
用高収率漂白パルプ、特にケミコメカニカルパルプおよ
びケミコサーモメカニカルパルプの製造方法に関するも
のである。パルプは、木材チップに機械的、化学的また
は熱的な操作を別々または同時に加えて製造される。ケ
ミカルパルプは、木材を化学的に解繊(defibrage) また
はこう解して得られる。しかし、その収率は一般に50％
以下である。なお、収率とは出発材料の乾燥重量に対す
るパルプの乾燥重量を意味する。メカニカルパルプまた
は高収率パルプは、木材チップを機械的に粉砕、例えば
砕木機、解繊機またはディスクリファイナーで粉砕して
製造される。その収率は一般に85％以上であるが、機械
的特性、特に破壊強度、引裂き強度および破断強度が低
い。これらの機械的特性を改善するために、粉砕前に木
材チップを 100〜140 ℃の温度の水蒸気で熱処理するこ
とが行われている。このパルプはサーモメカニカルパル
プ（ＴＭＰ）と呼ばれるが、白色度が低い。木材チップ
を、木材の種類に応じて酸性またはアルカリ性の亜硫酸
ナトリウム溶液で処理する方法も行われている。この方
法で得られるパルプはケミコメカニカルパルプと呼ば
れ、機械的特性が良くなる。メカニカルパルプの強度
は、熱的処理および機械的解繊処理と同時に１種類以上
の化学物質を用いて木材チップを処理することによって
大幅に改善することができる。このパルプはケミコサー
モメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）呼ばれる。この処理方
法では 100℃以上の温度で、飽和水蒸気圧下且つ亜硫酸
塩、特に亜硫酸ナトリウムNa2ＳＯ3または亜硫酸水素ナ
トリウムNaＨＳＯ3 の存在下で材料を非破壊的に煮沸す
る。このＣＴＭＰパルプの利点は機械的強度が増加し且
つ収率が一般に85％以上、大抵の場合少なくとも90％に
なり、純粋に機械的に操作した場合と同じ収率が得られ
る点にある。
用高収率漂白パルプ、特にケミコメカニカルパルプおよ
びケミコサーモメカニカルパルプの製造方法に関するも
のである。パルプは、木材チップに機械的、化学的また
は熱的な操作を別々または同時に加えて製造される。ケ
ミカルパルプは、木材を化学的に解繊(defibrage) また
はこう解して得られる。しかし、その収率は一般に50％
以下である。なお、収率とは出発材料の乾燥重量に対す
るパルプの乾燥重量を意味する。メカニカルパルプまた
は高収率パルプは、木材チップを機械的に粉砕、例えば
砕木機、解繊機またはディスクリファイナーで粉砕して
製造される。その収率は一般に85％以上であるが、機械
的特性、特に破壊強度、引裂き強度および破断強度が低
い。これらの機械的特性を改善するために、粉砕前に木
材チップを 100〜140 ℃の温度の水蒸気で熱処理するこ
とが行われている。このパルプはサーモメカニカルパル
プ（ＴＭＰ）と呼ばれるが、白色度が低い。木材チップ
を、木材の種類に応じて酸性またはアルカリ性の亜硫酸
ナトリウム溶液で処理する方法も行われている。この方
法で得られるパルプはケミコメカニカルパルプと呼ば
れ、機械的特性が良くなる。メカニカルパルプの強度
は、熱的処理および機械的解繊処理と同時に１種類以上
の化学物質を用いて木材チップを処理することによって
大幅に改善することができる。このパルプはケミコサー
モメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）呼ばれる。この処理方
法では 100℃以上の温度で、飽和水蒸気圧下且つ亜硫酸
塩、特に亜硫酸ナトリウムNa2ＳＯ3または亜硫酸水素ナ
トリウムNaＨＳＯ3 の存在下で材料を非破壊的に煮沸す
る。このＣＴＭＰパルプの利点は機械的強度が増加し且
つ収率が一般に85％以上、大抵の場合少なくとも90％に
なり、純粋に機械的に操作した場合と同じ収率が得られ
る点にある。
【０００２】これらの方法で処理したパルプ、特にケミ
コメカニカルパルプ（ＣＭＰ）およびケミコサーモメカ
ニカルパルプ（ＣＴＭＰ）は機械的強度に優れている
が、紙の品質として要求される漂白度には依然として問
題がある。パルプの漂白度を改善するために、フランス
国特許第1,389,308 号およびヨーロッパ特許第EP-A-29
3,309号には木材チップを酸性またはアルカリ性のphで
アルカリ金属のホウ水素化物と亜硫酸塩との混合溶液で
処理する方法が提案されている。この処理法によって解
繊後に得られるパルプは優れた機械的特性と高い漂白度
を示すが、白色度は十分なものではなく、精砕後にパル
プを過酸化水素を用いてさらに漂白する必要がある。こ
の漂白度の不足は特に亜硫酸塩処理に起因する。しか
も、亜硫酸塩処理で精砕パルプの機械的特性は向上する
が、過酸化水素に対する反応性は低下する。従って、機
械的特性に優れ、しかも、製紙用として十分な白色度を
有する高漂白度のパルプを得るには多くの問題が残され
ている。この問題を解決するために、ヨーロッパ特許第
EP-A-239,583号には、解繊前に木材チップを金属イオン
封止剤溶液、珪酸ナトリウムやマグネシウム塩等の過酸
化水素安定剤溶液および過酸化水素のアルカリ性溶液の
３種類の溶液で順次処理する方法が記載されている。こ
の方法で解繊後に得られるパルプの白色度が高くなる
が、全ての用途に対して白色度が十分とは言えない。特
に針葉樹を用いた場合の白色度は80°ISO 以下である。
従って、一般には、精砕パルプを従来方法で過酸化水素
を用いて漂白する必要があるため、生産コストが上昇す
る。解繊前に亜硫酸塩処理を行わずに過酸化水素処理を
行っても機械的特性は改善されるが、この方法では針葉
樹の場合には満足な特性を得ることはできない。
コメカニカルパルプ（ＣＭＰ）およびケミコサーモメカ
ニカルパルプ（ＣＴＭＰ）は機械的強度に優れている
が、紙の品質として要求される漂白度には依然として問
題がある。パルプの漂白度を改善するために、フランス
国特許第1,389,308 号およびヨーロッパ特許第EP-A-29
3,309号には木材チップを酸性またはアルカリ性のphで
アルカリ金属のホウ水素化物と亜硫酸塩との混合溶液で
処理する方法が提案されている。この処理法によって解
繊後に得られるパルプは優れた機械的特性と高い漂白度
を示すが、白色度は十分なものではなく、精砕後にパル
プを過酸化水素を用いてさらに漂白する必要がある。こ
の漂白度の不足は特に亜硫酸塩処理に起因する。しか
も、亜硫酸塩処理で精砕パルプの機械的特性は向上する
が、過酸化水素に対する反応性は低下する。従って、機
械的特性に優れ、しかも、製紙用として十分な白色度を
有する高漂白度のパルプを得るには多くの問題が残され
ている。この問題を解決するために、ヨーロッパ特許第
EP-A-239,583号には、解繊前に木材チップを金属イオン
封止剤溶液、珪酸ナトリウムやマグネシウム塩等の過酸
化水素安定剤溶液および過酸化水素のアルカリ性溶液の
３種類の溶液で順次処理する方法が記載されている。こ
の方法で解繊後に得られるパルプの白色度が高くなる
が、全ての用途に対して白色度が十分とは言えない。特
に針葉樹を用いた場合の白色度は80°ISO 以下である。
従って、一般には、精砕パルプを従来方法で過酸化水素
を用いて漂白する必要があるため、生産コストが上昇す
る。解繊前に亜硫酸塩処理を行わずに過酸化水素処理を
行っても機械的特性は改善されるが、この方法では針葉
樹の場合には満足な特性を得ることはできない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、解繊
後に、高い機械的特性（破壊強度、引裂き強度、破断強
度）と高い白色度、特に針葉樹に対して80°ISO 以上の
白色度を示す、高白色度の紙を製造するのに適した高収
率パルプの製造方法を提供することにある。
後に、高い機械的特性（破壊強度、引裂き強度、破断強
度）と高い白色度、特に針葉樹に対して80°ISO 以上の
白色度を示す、高白色度の紙を製造するのに適した高収
率パルプの製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の方法は製紙用高
収率漂白パルプの製造方法であり、本発明方法では解繊
前に木材チップを少なくとも１種の還元剤の溶液で処理
し、次いで、過酸化水素のアルカリ性溶液で処理する。
本発明方法は特に下記工程で構成される： (a) 木材チップを還元剤溶液で含浸し、(b) 含浸された
木材チップを60〜160 ℃に加熱し、(c) 木材チップを圧
搾して還元剤溶液の少なくとも20％を抽出し、(d) (c)
で得られた木材チップを過酸化水素を含むアルカリ溶液
で含浸し、(e) (d) 段階で含浸されたチップを50〜120
℃に加熱し、(f) 上記の処理をした木材チップを精砕す
る。
収率漂白パルプの製造方法であり、本発明方法では解繊
前に木材チップを少なくとも１種の還元剤の溶液で処理
し、次いで、過酸化水素のアルカリ性溶液で処理する。
本発明方法は特に下記工程で構成される： (a) 木材チップを還元剤溶液で含浸し、(b) 含浸された
木材チップを60〜160 ℃に加熱し、(c) 木材チップを圧
搾して還元剤溶液の少なくとも20％を抽出し、(d) (c)
で得られた木材チップを過酸化水素を含むアルカリ溶液
で含浸し、(e) (d) 段階で含浸されたチップを50〜120
℃に加熱し、(f) 上記の処理をした木材チップを精砕す
る。
【０００５】必要に応じて、(d) 段階の前に、キレート
剤または金属イオン封止剤を含む溶液、例えばＤＴＰＡ
（ジエチレントリアミンペンタ酢酸）ナトリウムの40％
水溶液を用いて木材チップを含浸する操作を加えること
もできる。本発明方法で処理可能なリグノセルロース材
料はモミ、マツ、トウヒ等の針葉樹、ポプラ等の広葉
樹、ユーカリ、その他を紙パルプ工業で一般に用いるチ
ップ状にしたものでよい。また、バガスやワラといった
一年生植物を数センチメートルに細かくしたものを処理
することもできる。これらのチップは洗浄、選別、予備
的水蒸気加熱等の紙パルプ工業で通常行われる予備的な
処理を受ける。
剤または金属イオン封止剤を含む溶液、例えばＤＴＰＡ
（ジエチレントリアミンペンタ酢酸）ナトリウムの40％
水溶液を用いて木材チップを含浸する操作を加えること
もできる。本発明方法で処理可能なリグノセルロース材
料はモミ、マツ、トウヒ等の針葉樹、ポプラ等の広葉
樹、ユーカリ、その他を紙パルプ工業で一般に用いるチ
ップ状にしたものでよい。また、バガスやワラといった
一年生植物を数センチメートルに細かくしたものを処理
することもできる。これらのチップは洗浄、選別、予備
的水蒸気加熱等の紙パルプ工業で通常行われる予備的な
処理を受ける。
【０００６】本発明方法では先ず最初にチップを還元剤
溶液で処理する（段階ａ）。この処理はチップに溶液を
含浸して行う。この含浸操作は製紙工業の通常の方法を
用いて行うことができる。この含浸操作の前に、チップ
を水蒸気を用いた加湿操作および／またはオーブンスチ
ーミングによって柔らかくした後に、スクリュープレス
を用いて圧搾してチップ内のガスおよび／または液体の
一部を除去し、圧搾後にチップが膨らんだところで、還
元剤溶液を含浸する。
溶液で処理する（段階ａ）。この処理はチップに溶液を
含浸して行う。この含浸操作は製紙工業の通常の方法を
用いて行うことができる。この含浸操作の前に、チップ
を水蒸気を用いた加湿操作および／またはオーブンスチ
ーミングによって柔らかくした後に、スクリュープレス
を用いて圧搾してチップ内のガスおよび／または液体の
一部を除去し、圧搾後にチップが膨らんだところで、還
元剤溶液を含浸する。
【０００７】チップを工業的に連続的に含浸するのに特
に適した装置としてはサンズ−デファイブレーター（SU
NDS-DEFIBRATOR）のプレックス（PREX）システム、バウ
アー(BAUER）のインプレッサファイナー（IMPRESSAFINE
R)、ハイマック（HYMAC)の円錐スクリュープレス、およ
び含浸溶液の存在下でチップを１回または数回、好まし
くは可能な限りの高い圧縮比で圧縮・膨張させることが
できる任意の装置を挙げることができる。本発明では、
できる限り少量の量のチップ含浸溶液でチップを膨張さ
せなければならない。
に適した装置としてはサンズ−デファイブレーター（SU
NDS-DEFIBRATOR）のプレックス（PREX）システム、バウ
アー(BAUER）のインプレッサファイナー（IMPRESSAFINE
R)、ハイマック（HYMAC)の円錐スクリュープレス、およ
び含浸溶液の存在下でチップを１回または数回、好まし
くは可能な限りの高い圧縮比で圧縮・膨張させることが
できる任意の装置を挙げることができる。本発明では、
できる限り少量の量のチップ含浸溶液でチップを膨張さ
せなければならない。
【０００８】本発明の方法で使用する還元剤溶液はアル
カリ金属の亜硫酸塩、亜硫酸水素塩または二酸化硫黄と
水酸化ナトリウム等のアルカリ剤との混合物の中から選
択される１種以上の還元剤を含んでいる。また、ホウ水
素化ナトリウム（NaＢＨ4)をそのまま、またはアルカリ
溶液の形で使用することもできる。さらに、純粋な亜二
チオン酸ナトリウム(Na2Ｓ2Ｏ4)またはその亜鉛塩をそ
のまま用いるか、ホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液
と亜硫酸ナトリウム（Na2ＳＯ3）または重硫酸ナトリウ
ム（Na2ＨＳＯ3）との反応で得られるものを使用するこ
ともできる。還元剤として二酸化チオ尿素またはホルム
アミジンスルホン酸を用いることもできる。経済的観点
からは、還元剤は亜硫酸ナトリウムのようなアルカリ金
属の亜硫酸塩、モルトンインターナショナル(MORTON In
ternational)社からボロル(BOROL、登録商標）の名称で
市販されている12重量％のホウ水素化ナトリウムと40重
量％の水酸化ナトリウムとで構成されるホウ水素化ナト
リウムのアルカリ溶液、亜硫酸水素ナトリウム、亜二チ
オン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムとホウ水素化ナト
リウムのアルカリ溶液 (ボロル、BOROL)との混合物の中
から選択するのが好ましい。
カリ金属の亜硫酸塩、亜硫酸水素塩または二酸化硫黄と
水酸化ナトリウム等のアルカリ剤との混合物の中から選
択される１種以上の還元剤を含んでいる。また、ホウ水
素化ナトリウム（NaＢＨ4)をそのまま、またはアルカリ
溶液の形で使用することもできる。さらに、純粋な亜二
チオン酸ナトリウム(Na2Ｓ2Ｏ4)またはその亜鉛塩をそ
のまま用いるか、ホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液
と亜硫酸ナトリウム（Na2ＳＯ3）または重硫酸ナトリウ
ム（Na2ＨＳＯ3）との反応で得られるものを使用するこ
ともできる。還元剤として二酸化チオ尿素またはホルム
アミジンスルホン酸を用いることもできる。経済的観点
からは、還元剤は亜硫酸ナトリウムのようなアルカリ金
属の亜硫酸塩、モルトンインターナショナル(MORTON In
ternational)社からボロル(BOROL、登録商標）の名称で
市販されている12重量％のホウ水素化ナトリウムと40重
量％の水酸化ナトリウムとで構成されるホウ水素化ナト
リウムのアルカリ溶液、亜硫酸水素ナトリウム、亜二チ
オン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムとホウ水素化ナト
リウムのアルカリ溶液 (ボロル、BOROL)との混合物の中
から選択するのが好ましい。
【０００９】還元剤はチップの乾燥重量に対して 0.1〜
10重量％、特に亜硫酸ナトリウムの場合は 0.5〜６％、
ホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液ボロルの場合は
0.5〜1.5 ％、亜硫酸水素ナトリウムの場合は 0.5〜2.5
％の割合で使用するのが好ましい。本発明の還元溶液
のpHはチップのリグノセルロース材料によって選択し、
７を越え且つ13以下にする。広葉樹の場合は11〜12.8と
し、針葉樹 (樹脂木) の場合は 9.5〜11にするのが好ま
しい。還元溶液のpHを所望値に調節するために、NaＯ
Ｈ, ＫＯＨ, Na2ＣＯ3 ，Ｋ2ＣＯ3，MgＯ，CaＯ等のア
ルカリ剤を必要に応じて添加することができる。
10重量％、特に亜硫酸ナトリウムの場合は 0.5〜６％、
ホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液ボロルの場合は
0.5〜1.5 ％、亜硫酸水素ナトリウムの場合は 0.5〜2.5
％の割合で使用するのが好ましい。本発明の還元溶液
のpHはチップのリグノセルロース材料によって選択し、
７を越え且つ13以下にする。広葉樹の場合は11〜12.8と
し、針葉樹 (樹脂木) の場合は 9.5〜11にするのが好ま
しい。還元溶液のpHを所望値に調節するために、NaＯ
Ｈ, ＫＯＨ, Na2ＣＯ3 ，Ｋ2ＣＯ3，MgＯ，CaＯ等のア
ルカリ剤を必要に応じて添加することができる。
【００１０】本発明では、錯化剤または金属イオンキレ
ート剤を還元剤に添加することができる。この錯化剤ま
たは金属イオンキレート剤はトリポリリン酸ナトリウ
ム、テトラピロリン酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸、
エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸のナトリウム塩等にすることができる。ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）のナトリウム塩
の40％水溶液を、還元溶液に対して 0.2〜0.5 ％の量で
用いるのが好ましい。
ート剤を還元剤に添加することができる。この錯化剤ま
たは金属イオンキレート剤はトリポリリン酸ナトリウ
ム、テトラピロリン酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸、
エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸のナトリウム塩等にすることができる。ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）のナトリウム塩
の40％水溶液を、還元溶液に対して 0.2〜0.5 ％の量で
用いるのが好ましい。
【００１１】含浸時の還元剤溶液の温度は10〜100 ℃に
することができる。この温度は還元剤の安定度に応じて
決定するが、高温にすれば含浸時間を短縮することがで
き、低温で行えば溶液の還元作用が持続する。大抵の場
合、温度は20〜60℃が好ましく、特に亜硫酸ナトリウム
とホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液とを混合して得
られる還元剤（上記ボロル）を使用する場合には20〜40
℃にするのが好ましい。
することができる。この温度は還元剤の安定度に応じて
決定するが、高温にすれば含浸時間を短縮することがで
き、低温で行えば溶液の還元作用が持続する。大抵の場
合、温度は20〜60℃が好ましく、特に亜硫酸ナトリウム
とホウ水素化ナトリウムのアルカリ溶液とを混合して得
られる還元剤（上記ボロル）を使用する場合には20〜40
℃にするのが好ましい。
【００１２】還元剤溶液を含浸した直後に、チップを60
〜160 ℃、好ましくは75〜120 ℃に加熱する（段階
ｂ）。加熱時間は温度と木材の種類に応じて１分間〜３
時間にすることができる。90℃で15〜60分、 120℃で５
〜30分とするのが好ましい。含浸したチップは水蒸気雰
囲気下または窒素、二酸化炭素等の不活性雰囲気を用い
て、空気中の酸素が存在しない条件下で移送し、加熱す
るのが好ましい。還元剤を含浸し、加熱したチップをス
クリュープレスまたはその他の手段を用いて圧搾するこ
とによって反応後の還元剤溶液の一部を除去する。チッ
プを圧搾操作する理由は、還元溶液を除去してプロセス
全体の効率を上げるためである。少なくとも還元剤溶液
の20％を除去するのが特に望ましい。還元剤溶液は一回
以上の圧搾操作で除去することができる。圧搾後に水で
洗浄することもできる。圧搾操作は20〜160 ℃で行うこ
とができる。圧搾操作で抽出された還元剤溶液の一部ま
たは全部を (a)段階で用いる還元剤溶液の調製用に再循
環することもできる。
〜160 ℃、好ましくは75〜120 ℃に加熱する（段階
ｂ）。加熱時間は温度と木材の種類に応じて１分間〜３
時間にすることができる。90℃で15〜60分、 120℃で５
〜30分とするのが好ましい。含浸したチップは水蒸気雰
囲気下または窒素、二酸化炭素等の不活性雰囲気を用い
て、空気中の酸素が存在しない条件下で移送し、加熱す
るのが好ましい。還元剤を含浸し、加熱したチップをス
クリュープレスまたはその他の手段を用いて圧搾するこ
とによって反応後の還元剤溶液の一部を除去する。チッ
プを圧搾操作する理由は、還元溶液を除去してプロセス
全体の効率を上げるためである。少なくとも還元剤溶液
の20％を除去するのが特に望ましい。還元剤溶液は一回
以上の圧搾操作で除去することができる。圧搾後に水で
洗浄することもできる。圧搾操作は20〜160 ℃で行うこ
とができる。圧搾操作で抽出された還元剤溶液の一部ま
たは全部を (a)段階で用いる還元剤溶液の調製用に再循
環することもできる。
【００１３】還元剤溶液を含浸し、圧搾したチップは、
次いで、過酸化水素のアルカリ溶液で含浸処理される
（段階ｄ）。酸化剤すなわち過酸化水素は被処理チップ
の乾燥重量の 0.1〜10重量％の量を用いることができ
る。この量は希望する白色度によるが、通常は１〜５重
量％である。一般に、経済的理由から５重量％以上使用
することはない。過酸化水素溶液に１種以上のアルカリ
剤、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム等を溶液の初期pHが８〜12.5となるように添加
する。水酸化ナトリウムが好ましい。アルカリ剤の最適
量は木材の種類に応じて異なり、過酸化水素の量に比例
する。水酸化ナトリウムで表示した場合のアルカリ剤の
量は被処理チップの乾燥重量に対して 0.5〜10重量％、
好ましくは 0.5〜６重量％である。
次いで、過酸化水素のアルカリ溶液で含浸処理される
（段階ｄ）。酸化剤すなわち過酸化水素は被処理チップ
の乾燥重量の 0.1〜10重量％の量を用いることができ
る。この量は希望する白色度によるが、通常は１〜５重
量％である。一般に、経済的理由から５重量％以上使用
することはない。過酸化水素溶液に１種以上のアルカリ
剤、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム等を溶液の初期pHが８〜12.5となるように添加
する。水酸化ナトリウムが好ましい。アルカリ剤の最適
量は木材の種類に応じて異なり、過酸化水素の量に比例
する。水酸化ナトリウムで表示した場合のアルカリ剤の
量は被処理チップの乾燥重量に対して 0.5〜10重量％、
好ましくは 0.5〜６重量％である。
【００１４】過酸化水素のアルカリ溶液に過酸化水素の
安定剤を添加してアルカリ媒体中での過酸化水素の分解
を抑制し、処理効果を高めることもできる。安定化剤と
しては、一般に、40％溶液の珪酸ナトリウムを乾燥チッ
プ重量に対して 0.5〜５重量％の量で使用するか、マグ
ネシウム塩、例えば塩化マグネシウム、硝酸マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム、これらの混合塩をマグネシウム
量を0.01〜１％にして使用するか、ポリ（α−ヒドロキ
シアクリル) 酸のポリラクトンを0.02〜２重量％の量で
使用する。過酸化水素溶液に１種以上のキレート剤およ
び金属イオン封止剤、例えばジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸をナトリウム塩の
形で添加することもできる。これらは被処理チップの乾
燥重量に対して 0.1〜１重量％の量を使用する。含浸時
の過酸化水素のアルカリ溶液の温度は10〜80℃であり、
過酸化水素の分解を抑えるためには40℃以下にするのが
好ましい。
安定剤を添加してアルカリ媒体中での過酸化水素の分解
を抑制し、処理効果を高めることもできる。安定化剤と
しては、一般に、40％溶液の珪酸ナトリウムを乾燥チッ
プ重量に対して 0.5〜５重量％の量で使用するか、マグ
ネシウム塩、例えば塩化マグネシウム、硝酸マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム、これらの混合塩をマグネシウム
量を0.01〜１％にして使用するか、ポリ（α−ヒドロキ
シアクリル) 酸のポリラクトンを0.02〜２重量％の量で
使用する。過酸化水素溶液に１種以上のキレート剤およ
び金属イオン封止剤、例えばジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸をナトリウム塩の
形で添加することもできる。これらは被処理チップの乾
燥重量に対して 0.1〜１重量％の量を使用する。含浸時
の過酸化水素のアルカリ溶液の温度は10〜80℃であり、
過酸化水素の分解を抑えるためには40℃以下にするのが
好ましい。
【００１５】チップを過酸化水素のアルカリ溶液で含浸
した後に、(e) の段階で温度を50〜120 ℃、好ましくは
60〜80℃にして10分から５時間加熱する。加熱時間は木
材の種類、温度および過酸化水素量に応じて決定する。
一般には60℃で５時間、70℃で２〜３時間、90℃で１〜
２時間にする。この加熱は飽和水蒸気の雰囲気下で行う
ことができる。
した後に、(e) の段階で温度を50〜120 ℃、好ましくは
60〜80℃にして10分から５時間加熱する。加熱時間は木
材の種類、温度および過酸化水素量に応じて決定する。
一般には60℃で５時間、70℃で２〜３時間、90℃で１〜
２時間にする。この加熱は飽和水蒸気の雰囲気下で行う
ことができる。
【００１６】還元剤溶液と酸化剤溶液とによる２種類の
処理を行った後に、チップを大気圧下または数バールの
水蒸気圧下で１種以上のリファイナーに通過させて解繊
または精砕(raffinage) する (段階f)。精砕は通常２段
階で行う。第１の精砕は加圧下で行い、第２の精砕は大
気圧下で行う。精砕操作の条件は必要とされる紙パルプ
の特性に応じて決定する。
処理を行った後に、チップを大気圧下または数バールの
水蒸気圧下で１種以上のリファイナーに通過させて解繊
または精砕(raffinage) する (段階f)。精砕は通常２段
階で行う。第１の精砕は加圧下で行い、第２の精砕は大
気圧下で行う。精砕操作の条件は必要とされる紙パルプ
の特性に応じて決定する。
【００１７】精砕済みのパルプは一般に酸を用いて中和
して過酸化水素アルカリ溶液処理に起因するアルカリ度
を無くさせる。この中和操作では希亜硫酸または亜硫酸
ガスを用いてpHを 5.5〜６にするのが好ましい。その
後、パルプは通常の方法（濾過、スクリーニング、篩上
の再循環など）で処理される。
して過酸化水素アルカリ溶液処理に起因するアルカリ度
を無くさせる。この中和操作では希亜硫酸または亜硫酸
ガスを用いてpHを 5.5〜６にするのが好ましい。その
後、パルプは通常の方法（濾過、スクリーニング、篩上
の再循環など）で処理される。
【００１８】
【実施例】以下、実施例によって本発明とその利点を説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。以下の実施例では、反応剤の量はチップの乾燥重
量に対する重量％で表してある。実施例では針葉樹のチ
ップ（モミ等）または広葉樹のチップ（ポプラ等）を使
用した。これらのチップは製紙用メカニカルパルプの工
業的製造プラントで製造したもので、その工業規格に準
じたものである。実施例は高収率メカニカルパルプ製造
用のパイロットプラントで行った。このパイロットプラ
ントの処理能力は 200kg／時で、連続運転され、以下の
設備を備えている： １. チップ調製ライン（貯蔵、水洗浄、温度90℃のオー
ブンスチーミング）、 ２. 濾過機能付きの圧搾ゾーンと膨張ゾーン (反応剤は
計量ポンプでここに注入される) とを備えた第１のスク
リュー含浸機、 ３. 温度40〜100 ℃で５〜60分の滞留時間を確保できる
バッファー容器、 ４. 濾過機と洗浄水注入用手段とを備えた圧搾ゾーン
と、第２の反応剤が計量ポンプで注入される含浸ゾーン
とを備えた第２の含浸機、 ５. 温度40〜100 ℃で15〜120 分の滞留時間を確保でき
るバッファー容器、 ６. ダブルディスクリファイナー（40プス) 、 ７. スロット付フーパー（HOOPER）スクリーンと、パル
プを亜硫酸ガスで中和するための貯蔵容器。 パルプ調製後に、得られたパルプを用いて製紙し、製紙
工業用ＩＳＯ規格に従って白色度と機械的特性とを測定
した。使用した市販のホウ水素化ナトリウム溶液はモル
トンインターナショナルより発売されているボロル (12
％のホウ水素化ナトリウムと、40％の水酸化ナトリウム
とを含む)(登録商標) である。実施例で用いた金属イオ
ンのキレート剤はＤＴＰＡ（ジエチレントリアミンペン
タ酢酸) のナトリウム塩の40％水溶液である。
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。以下の実施例では、反応剤の量はチップの乾燥重
量に対する重量％で表してある。実施例では針葉樹のチ
ップ（モミ等）または広葉樹のチップ（ポプラ等）を使
用した。これらのチップは製紙用メカニカルパルプの工
業的製造プラントで製造したもので、その工業規格に準
じたものである。実施例は高収率メカニカルパルプ製造
用のパイロットプラントで行った。このパイロットプラ
ントの処理能力は 200kg／時で、連続運転され、以下の
設備を備えている： １. チップ調製ライン（貯蔵、水洗浄、温度90℃のオー
ブンスチーミング）、 ２. 濾過機能付きの圧搾ゾーンと膨張ゾーン (反応剤は
計量ポンプでここに注入される) とを備えた第１のスク
リュー含浸機、 ３. 温度40〜100 ℃で５〜60分の滞留時間を確保できる
バッファー容器、 ４. 濾過機と洗浄水注入用手段とを備えた圧搾ゾーン
と、第２の反応剤が計量ポンプで注入される含浸ゾーン
とを備えた第２の含浸機、 ５. 温度40〜100 ℃で15〜120 分の滞留時間を確保でき
るバッファー容器、 ６. ダブルディスクリファイナー（40プス) 、 ７. スロット付フーパー（HOOPER）スクリーンと、パル
プを亜硫酸ガスで中和するための貯蔵容器。 パルプ調製後に、得られたパルプを用いて製紙し、製紙
工業用ＩＳＯ規格に従って白色度と機械的特性とを測定
した。使用した市販のホウ水素化ナトリウム溶液はモル
トンインターナショナルより発売されているボロル (12
％のホウ水素化ナトリウムと、40％の水酸化ナトリウム
とを含む)(登録商標) である。実施例で用いた金属イオ
ンのキレート剤はＤＴＰＡ（ジエチレントリアミンペン
タ酢酸) のナトリウム塩の40％水溶液である。
【００１９】実施例１ 針葉樹のチップ（モミ、トウヒ）を洗浄し、水蒸気でオ
ーブンスチーミング処理する。このチップを 5.9％の亜
硫酸ナトリウムと、 0.5％のDTPA溶液 (40％濃度) と、
1.5％の上記ボロル (登録商標) とを含むpHが10.5の還
元剤溶液で温度20℃で連続的に含浸する。チップを60℃
で30分間加熱する。60℃でチップを圧搾し、乾燥チップ
１kg当たり約 0.5リットルの還元剤溶液を除去する（除
去率は約50％）。チップを乾燥重量１kg当たり２リット
ルの水で洗浄する。次いで、チップに５％の過酸化水素
と、２％の水酸化ナトリウムと、４％の珪酸ナトリウム
溶液（濃度40％）と、 0.5％のDTPA溶液（濃度40％）と
を含む酸化剤溶液を20℃で連続的に含浸する。この酸化
剤溶液のpHは11.5である。次いで、含浸したチップを90
℃で１時間加熱し、ダブルディスクリファイナーで精砕
する。その後、パルプをスクリーンに通し、スクリーン
を通過しなかったものはリファイナーへ戻す。精砕パル
プの水切り指数(indice d'egouttage)は70°ＳＲであ
る。パルプを亜硫酸ガスを用いてpH６まで中和すると下
記特性の紙が得られる： ＩＳＯ白色度 82°ＩＳＯ 破壊(rupture) 強度： 破断長 4500ｍ 破裂(eclatement)強度 2.3 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き(dechirure) 強度 5.1 ｍＮ ｍ2／ｇ 亜硫酸ナトリウムとホウ水素化ナトリウムとを含む還元
剤溶液を用いた処理と過酸化水素を用いた処理とで構成
される本発明方法によって、針葉樹から精砕後に80°Ｉ
ＳＯ以上の高い白色度を有するパルプが得られることが
分かる。
ーブンスチーミング処理する。このチップを 5.9％の亜
硫酸ナトリウムと、 0.5％のDTPA溶液 (40％濃度) と、
1.5％の上記ボロル (登録商標) とを含むpHが10.5の還
元剤溶液で温度20℃で連続的に含浸する。チップを60℃
で30分間加熱する。60℃でチップを圧搾し、乾燥チップ
１kg当たり約 0.5リットルの還元剤溶液を除去する（除
去率は約50％）。チップを乾燥重量１kg当たり２リット
ルの水で洗浄する。次いで、チップに５％の過酸化水素
と、２％の水酸化ナトリウムと、４％の珪酸ナトリウム
溶液（濃度40％）と、 0.5％のDTPA溶液（濃度40％）と
を含む酸化剤溶液を20℃で連続的に含浸する。この酸化
剤溶液のpHは11.5である。次いで、含浸したチップを90
℃で１時間加熱し、ダブルディスクリファイナーで精砕
する。その後、パルプをスクリーンに通し、スクリーン
を通過しなかったものはリファイナーへ戻す。精砕パル
プの水切り指数(indice d'egouttage)は70°ＳＲであ
る。パルプを亜硫酸ガスを用いてpH６まで中和すると下
記特性の紙が得られる： ＩＳＯ白色度 82°ＩＳＯ 破壊(rupture) 強度： 破断長 4500ｍ 破裂(eclatement)強度 2.3 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き(dechirure) 強度 5.1 ｍＮ ｍ2／ｇ 亜硫酸ナトリウムとホウ水素化ナトリウムとを含む還元
剤溶液を用いた処理と過酸化水素を用いた処理とで構成
される本発明方法によって、針葉樹から精砕後に80°Ｉ
ＳＯ以上の高い白色度を有するパルプが得られることが
分かる。
【００２０】実施例２ 実施例１の操作を繰り返すが、酸化剤溶液の含浸後の90
℃の加熱時間を１時間から２時間に変える。実施例１と
同じ機械的特性を持ち、白色度が83°ＩＳＯのパルプを
得る。
℃の加熱時間を１時間から２時間に変える。実施例１と
同じ機械的特性を持ち、白色度が83°ＩＳＯのパルプを
得る。
【００２１】実施例３ 実施例１の操作を繰り返すが、還元剤溶液として、 5.9
％の亜硫酸ナトリウムと、 0.5％のDTPA溶液（濃度40
％）とを含むpHが 9.6のものを使用する。下記特性を有
するパルプを得る： ＩＳＯ白色度 80°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 4400ｍ 破裂強度 2.2 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 5.4 ｍＮ ｍ2／ｇ
％の亜硫酸ナトリウムと、 0.5％のDTPA溶液（濃度40
％）とを含むpHが 9.6のものを使用する。下記特性を有
するパルプを得る： ＩＳＯ白色度 80°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 4400ｍ 破裂強度 2.2 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 5.4 ｍＮ ｍ2／ｇ
【００２２】実施例４（比較例） 実施例１の操作を繰り返すが、チップの還元剤溶液での
処理を省略する。最初の処理では、 0.5％のDTPA溶液
（濃度40％）のみを含む溶液でチップを含浸する。下記
特性を持つパルプを得る： ＩＳＯ白色度 78°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 3200ｍ 破裂強度 1.6 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 5.2 ｍＮ ｍ2／ｇ 粉砕前のチップを過酸化水素溶液で処理するヨーロッパ
特許第EP-A-239,583号に記載の処理、すなわち、還元剤
処理を行わない場合には、本発明方法で得られるパルプ
のようなパルプの白色度と機械的強度は得られないこと
が分かる。
処理を省略する。最初の処理では、 0.5％のDTPA溶液
（濃度40％）のみを含む溶液でチップを含浸する。下記
特性を持つパルプを得る： ＩＳＯ白色度 78°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 3200ｍ 破裂強度 1.6 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 5.2 ｍＮ ｍ2／ｇ 粉砕前のチップを過酸化水素溶液で処理するヨーロッパ
特許第EP-A-239,583号に記載の処理、すなわち、還元剤
処理を行わない場合には、本発明方法で得られるパルプ
のようなパルプの白色度と機械的強度は得られないこと
が分かる。
【００２３】実施例５ 洗浄・スチームオーブン処理した広葉樹のチップ（ポプ
ラ、ヤマナラシ）に、５％の亜硫酸ナトリウムと、 1.5
％のホウ水素化ナトリウム溶液（ボロル、登録商標) ）
と、 0.5％のDTPA溶液（濃度40％）とを含むpHが11.5の
還元剤溶液を20℃で連続的に含浸する。含浸チップを水
蒸気雰囲気下で30分間、100 ℃に加熱する。次にチップ
を60℃で圧搾し、還元溶液を50％除去する。チップの乾
燥重量１kg当たり２リットルの水を用いて洗浄する。次
に、チップを 5.2％の過酸化水素と、４％の水酸化ナト
リウムと、４％の珪酸ナトリウム溶液（濃度40％）と、
0.5％のDTPA溶液（濃度40％）とを含むpHが11.4の酸化
剤溶液で20℃で含浸する。その後、チップを90℃で２時
間加熱し、ダブルディスクリファイナーで大気圧下で精
砕する。スクリーニング後の精砕パルプの水切り指数は
56°ＳＲである。このパルプの特性を以下に示す： ＩＳＯ白色度 87°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 3300ｍ 破裂強度 1.3 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 3.5 ｍＮ ｍ2／ｇ この実施例では、相対的に白色度の高い硬材 (広葉樹)
チップを処理したが、本発明方法により、粉砕後、非常
に高い白色度のパルプを得ることができる。
ラ、ヤマナラシ）に、５％の亜硫酸ナトリウムと、 1.5
％のホウ水素化ナトリウム溶液（ボロル、登録商標) ）
と、 0.5％のDTPA溶液（濃度40％）とを含むpHが11.5の
還元剤溶液を20℃で連続的に含浸する。含浸チップを水
蒸気雰囲気下で30分間、100 ℃に加熱する。次にチップ
を60℃で圧搾し、還元溶液を50％除去する。チップの乾
燥重量１kg当たり２リットルの水を用いて洗浄する。次
に、チップを 5.2％の過酸化水素と、４％の水酸化ナト
リウムと、４％の珪酸ナトリウム溶液（濃度40％）と、
0.5％のDTPA溶液（濃度40％）とを含むpHが11.4の酸化
剤溶液で20℃で含浸する。その後、チップを90℃で２時
間加熱し、ダブルディスクリファイナーで大気圧下で精
砕する。スクリーニング後の精砕パルプの水切り指数は
56°ＳＲである。このパルプの特性を以下に示す： ＩＳＯ白色度 87°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 3300ｍ 破裂強度 1.3 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 3.5 ｍＮ ｍ2／ｇ この実施例では、相対的に白色度の高い硬材 (広葉樹)
チップを処理したが、本発明方法により、粉砕後、非常
に高い白色度のパルプを得ることができる。
【００２４】実施例６ 実施例５の操作を繰り返すが、還元剤溶液として５％の
亜硫酸ナトリウムと、0.5 ％のDTPA溶液（濃度40％）と
を含むpHが11のものを使用する。得られるパルプの特性
は以下の通り： ＩＳＯ白色度 82.5 °ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 2900 ｍ 破裂強度 1.20 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 3.1ｍＮ ｍ2／ｇ
亜硫酸ナトリウムと、0.5 ％のDTPA溶液（濃度40％）と
を含むpHが11のものを使用する。得られるパルプの特性
は以下の通り： ＩＳＯ白色度 82.5 °ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 2900 ｍ 破裂強度 1.20 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 3.1ｍＮ ｍ2／ｇ
【００２５】実施例７（比較例） 実施例５の操作を繰り返すが、最初の含浸処理で還元剤
を使用せずに、 0.5％のDTPA溶液（濃度40％）のみを含
む溶液を用いる。得られるパルプの特性は以下の通り： ＩＳＯ白色度 84°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 2300ｍ 破裂強度 0.9 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 2.9 ｍＮ ｍ2／ｇ この比較実施例で処理した硬材チップの粉砕後に得られ
るパルプの白色度は、実施例５の本発明方法に従って処
理した同じチップの白色度に比較してかなり低いことが
分かる。
を使用せずに、 0.5％のDTPA溶液（濃度40％）のみを含
む溶液を用いる。得られるパルプの特性は以下の通り： ＩＳＯ白色度 84°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 2300ｍ 破裂強度 0.9 ＫPa ｍ2／ｇ 引裂き強度 2.9 ｍＮ ｍ2／ｇ この比較実施例で処理した硬材チップの粉砕後に得られ
るパルプの白色度は、実施例５の本発明方法に従って処
理した同じチップの白色度に比較してかなり低いことが
分かる。
【００２６】実施例８ 硬材（ポプラ）チップを洗浄し、90℃でスチームオーブ
ン処理する。このチップに１％のホウ水素化ナトリウム
溶液（ボロル、登録商標）と、 0.5％のDTPA溶液（濃度
40％）とを含むpHが12.7の還元溶液を20℃で連続的に含
浸する。チップを15分間、90℃に加熱する。チップを温
度60℃で圧搾し、乾燥重量１kg当たり 0.5リットルの還
元剤溶液を除去する（除去率は約20％）。次いで、チッ
プを4.25％の過酸化水素と、 3.8％の水酸化ナトリウム
とを含むpHが10.5の酸化剤溶液に20℃で含浸する。酸化
剤溶液を含浸したチップを１時間、85℃に加熱する。こ
れを第１のダブルディスクリファイナーで、次に第２の
シングルディスクリファイナーで、いずれも大気圧下に
精砕する。亜硫酸ガスを用いてpH６に中和後の精砕パル
プの水切り指数は62°ＳＲで、以下の特性を示す： ＩＳＯ白色度 80.9 °ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 2800 ｍ 破裂強度 1.25 ＫPa ｍ2／ｇ
ン処理する。このチップに１％のホウ水素化ナトリウム
溶液（ボロル、登録商標）と、 0.5％のDTPA溶液（濃度
40％）とを含むpHが12.7の還元溶液を20℃で連続的に含
浸する。チップを15分間、90℃に加熱する。チップを温
度60℃で圧搾し、乾燥重量１kg当たり 0.5リットルの還
元剤溶液を除去する（除去率は約20％）。次いで、チッ
プを4.25％の過酸化水素と、 3.8％の水酸化ナトリウム
とを含むpHが10.5の酸化剤溶液に20℃で含浸する。酸化
剤溶液を含浸したチップを１時間、85℃に加熱する。こ
れを第１のダブルディスクリファイナーで、次に第２の
シングルディスクリファイナーで、いずれも大気圧下に
精砕する。亜硫酸ガスを用いてpH６に中和後の精砕パル
プの水切り指数は62°ＳＲで、以下の特性を示す： ＩＳＯ白色度 80.9 °ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 2800 ｍ 破裂強度 1.25 ＫPa ｍ2／ｇ
【００２７】実施例９ 実施例８の操作を繰り返すが、還元剤溶液として１％の
亜硫酸ナトリウムと、１％のホウ水素化ナトリウム溶液
（ボロル、登録商標) と、 0.5％の DTPA 溶液（濃度40
％）を含む溶液を使用する。得られるパルプの水切り指
数は68°ＳＲで、以下の特性を示す： ＩＳＯ白色度 81.1°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 3100ｍ 破裂強度 1.36ＫPa ｍ2／ｇ
亜硫酸ナトリウムと、１％のホウ水素化ナトリウム溶液
（ボロル、登録商標) と、 0.5％の DTPA 溶液（濃度40
％）を含む溶液を使用する。得られるパルプの水切り指
数は68°ＳＲで、以下の特性を示す： ＩＳＯ白色度 81.1°ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 3100ｍ 破裂強度 1.36ＫPa ｍ2／ｇ
【００２８】実施例10 実施例８の操作を繰り返すが、還元剤溶液として２％の
亜硫酸ナトリウムと、１％のホウ水素化ナトリウム溶液
（ボロル、登録商標) と、 0.5％の DTPA 溶液（濃度40
％）とを含む溶液を使用する。得られるパルプの水切り
指数は65°ＳＲで、以下の特性を示す： ＩＳＯ白色度 81.7 °ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 3320 ｍ 破裂強度 1.38 ＫPa ｍ2／ｇ
亜硫酸ナトリウムと、１％のホウ水素化ナトリウム溶液
（ボロル、登録商標) と、 0.5％の DTPA 溶液（濃度40
％）とを含む溶液を使用する。得られるパルプの水切り
指数は65°ＳＲで、以下の特性を示す： ＩＳＯ白色度 81.7 °ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 3320 ｍ 破裂強度 1.38 ＫPa ｍ2／ｇ
【００２９】実施例11（比較例） 実施例８の操作を繰り返すが、最初の含浸処理時に還元
剤を添加せず、 0.5％のDTPA溶液（濃度40％）のみを含
む溶液を用いる。得られるパルプの水切り指数は66°Ｓ
Ｒで、以下の特性を示す： ＩＳＯ白色度 79.8 °ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 2900 ｍ 破裂強度 1.21 ＫPa ｍ2／ｇ 実施例８〜11で用いた硬材（ポプラ）チップの初期白色
度は実施例５〜７で用いるものよりも低い。従って、得
られたパルプの白色度も実施例５〜７に比べて低い。し
かし、この場合でも木材チップを先ず還元剤処理、次い
で酸化剤処理することによって粉砕後に得られるパルプ
の白色度は極めて高くなり、機械的特性も優れているこ
とが分かる。
剤を添加せず、 0.5％のDTPA溶液（濃度40％）のみを含
む溶液を用いる。得られるパルプの水切り指数は66°Ｓ
Ｒで、以下の特性を示す： ＩＳＯ白色度 79.8 °ＩＳＯ 破壊強度： 破断長 2900 ｍ 破裂強度 1.21 ＫPa ｍ2／ｇ 実施例８〜11で用いた硬材（ポプラ）チップの初期白色
度は実施例５〜７で用いるものよりも低い。従って、得
られたパルプの白色度も実施例５〜７に比べて低い。し
かし、この場合でも木材チップを先ず還元剤処理、次い
で酸化剤処理することによって粉砕後に得られるパルプ
の白色度は極めて高くなり、機械的特性も優れているこ
とが分かる。
Claims (15)
- 【請求項１】 下記工程からなることを特徴とする木材
チップから製紙用パルプを製造する方法：(a) 木材チップを還元剤溶液に浸し 、(b) 含浸された木材チップを60〜160 ℃に加熱し、 (c) 得られた木材チップを圧搾して還元剤溶液の20％以
上を抽出し 、(d) 抽出後の木材チップを過酸化水素を含むアルカリ溶
液に浸し 、(e) (d) 段階で含浸されたチップを50〜120 ℃に加熱
し 、(f) 上記の処理をした木材チップを精砕する 。 - 【請求項２】 還元剤を亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素
ナトリウム、ホウ水素化ナトリウム、亜二チオン酸亜
鉛、亜二チオン酸ナトリウム、二酸化チオ尿素および二
酸化硫黄と水酸化ナトリウムとの混合物よりなる群の中
から選択する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 還元剤溶液を亜硫酸ナトリウムとホウ水
素化ナトリウムとを混合して調製する請求項２に記載の
方法。 - 【請求項４】 還元剤をチップの乾燥重量の 0.1〜10％
の割合で使用する請求項２または３に記載の方法。 - 【請求項５】 還元溶液のpHが７以上で且つ13以下の値
である請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 還元溶液がキレート剤または金属イオン
封鎖剤を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項７】 還元溶液の温度が10〜100 ℃である請求
項１〜６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】 木材チップを還元溶液で含浸した後、60
〜160 ℃で１分〜３時間加熱する請求項１〜７のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項９】 還元溶液で含浸し、加熱したチップを圧
搾して還元溶液を少なくとも20％除去する請求項１〜８
のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 木材チップの乾燥重量に対して過酸化
水素が 0.1〜10重量％となるように過酸化水素のアルカ
リ性溶液に木材チップを含浸する請求項１〜９のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項１１】 過酸化水素のアルカリ性溶液のpHが８
〜12.5である請求項10に記載の方法。 - 【請求項１２】 過酸化水素のアルカリ性溶液が１種以
上の過酸化物安定剤を含む請求項10または11に記載の方
法。 - 【請求項１３】 過酸化水素のアルカリ性溶液の温度が
10〜80℃である請求項10〜12のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項１４】 過酸化水素のアルカリ性溶液で含浸し
た木材チップを50〜120 ℃で10分〜５時間加熱する請求
項１〜13のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１５】 木材チップを金属イオンキレート剤の
溶液で含浸した後に圧搾し、次いで、過酸化水素のアル
カリ性溶液で処理する請求項１〜14のいずれか一項に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9104737A FR2675518B1 (fr) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | Procede de preparation de pate a papier a haut rendement et blanchie, a partir de copeaux de bois. |
| FR9104737 | 1991-04-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220788A JPH06220788A (ja) | 1994-08-09 |
| JP2588495B2 true JP2588495B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=9411959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4120093A Expired - Lifetime JP2588495B2 (ja) | 1991-04-17 | 1992-04-14 | 製紙用高収率高漂白度パルプの製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0509905B1 (ja) |
| JP (1) | JP2588495B2 (ja) |
| AT (1) | ATE140283T1 (ja) |
| AU (1) | AU650962B2 (ja) |
| CA (1) | CA2066316C (ja) |
| DE (1) | DE69212051T2 (ja) |
| ES (1) | ES2089436T3 (ja) |
| FI (1) | FI921671A (ja) |
| FR (1) | FR2675518B1 (ja) |
| IE (1) | IE75202B1 (ja) |
| NO (1) | NO300225B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ242356A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006123982A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Kyoraku Co Ltd | 薄いパルプモールド製品 |
| CN109183495A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-11 | 王晓芳 | 一种使用含铋材料的高透明度透明纸的制备方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2209420T3 (es) | 1998-04-17 | 2004-06-16 | Alberta Research Council, Inc. | Metodo de produccion de pulpa lignocelulosica a partir de especies no leñosas. |
| JP4738662B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-08-03 | 日本製紙株式会社 | 新聞用紙 |
| JP4799774B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-10-26 | 日本製紙株式会社 | 印刷用紙 |
| JP4501329B2 (ja) * | 2002-03-29 | 2010-07-14 | 日本製紙株式会社 | グラビア印刷用塗工紙 |
| CN100357517C (zh) * | 2005-10-14 | 2007-12-26 | 山东轻工业学院 | 棉杆蒸煮预处理液 |
| KR20110123184A (ko) | 2010-05-06 | 2011-11-14 | 바히아 스페셜티 셀룰로스 에스에이 | 높은 알파 용해 펄프 제조를 위한 방법 및 시스템 |
| CN103334328A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-10-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 利用桉木屑制漂白化机浆的方法 |
| CN103422380B (zh) * | 2013-08-15 | 2015-11-18 | 齐鲁工业大学 | 一种针叶木高得率制浆的方法 |
| EP2924166A1 (de) * | 2014-03-25 | 2015-09-30 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von gebleichtem Holzfaserstoff |
| CN103978533B (zh) * | 2014-06-09 | 2016-04-06 | 山东轻工职业学院 | 一种拉菲草的漂白工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE416481B (sv) * | 1977-05-02 | 1981-01-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts |
| JPS5917240B2 (ja) * | 1980-05-30 | 1984-04-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 機械パルプの過酸化物標白法 |
| AU545847B2 (en) * | 1981-02-11 | 1985-08-01 | Mead Corporation, The | Production of chemimechanical pump |
| US4486267A (en) * | 1983-11-14 | 1984-12-04 | Mead Corporation | Chemithermomechanical pulping process employing separate alkali and sulfite treatments |
| US5002635A (en) * | 1985-09-20 | 1991-03-26 | Scott Paper Company | Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining |
| FR2634233B1 (fr) * | 1988-07-12 | 1995-04-14 | Atochem | Procede de fabrication de pates chimicothermomecaniques blanchies |
| FR2659363B1 (fr) * | 1990-03-07 | 1996-04-19 | Atochem | Procede de preparation de pates a haut rendement blanchies. |
-
1991
- 1991-04-17 FR FR9104737A patent/FR2675518B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-06 NO NO921335A patent/NO300225B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-04-13 IE IE921176A patent/IE75202B1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 AU AU14897/92A patent/AU650962B2/en not_active Ceased
- 1992-04-14 DE DE69212051T patent/DE69212051T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-14 JP JP4120093A patent/JP2588495B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 ES ES92401044T patent/ES2089436T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 EP EP92401044A patent/EP0509905B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 AT AT92401044T patent/ATE140283T1/de active
- 1992-04-14 NZ NZ242356A patent/NZ242356A/en unknown
- 1992-04-14 FI FI921671A patent/FI921671A/fi unknown
- 1992-04-16 CA CA002066316A patent/CA2066316C/fr not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006123982A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Kyoraku Co Ltd | 薄いパルプモールド製品 |
| CN109183495A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-11 | 王晓芳 | 一种使用含铋材料的高透明度透明纸的制备方法 |
| CN109183495B (zh) * | 2018-09-26 | 2020-12-25 | 湖北夷盟包装材料有限公司 | 一种使用含铋材料的高透明度透明纸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1489792A (en) | 1992-10-22 |
| NZ242356A (en) | 1994-06-27 |
| NO921335D0 (no) | 1992-04-06 |
| NO921335L (no) | 1992-10-19 |
| DE69212051T2 (de) | 1997-01-23 |
| IE921176A1 (en) | 1992-10-21 |
| EP0509905B1 (fr) | 1996-07-10 |
| FR2675518A1 (fr) | 1992-10-23 |
| IE75202B1 (en) | 1997-08-27 |
| AU650962B2 (en) | 1994-07-07 |
| FI921671A0 (fi) | 1992-04-14 |
| CA2066316C (fr) | 1999-09-28 |
| CA2066316A1 (fr) | 1992-10-18 |
| FI921671A (fi) | 1992-10-18 |
| DE69212051D1 (de) | 1996-08-14 |
| FR2675518B1 (fr) | 1996-10-18 |
| NO300225B1 (no) | 1997-04-28 |
| ES2089436T3 (es) | 1996-10-01 |
| JPH06220788A (ja) | 1994-08-09 |
| EP0509905A1 (fr) | 1992-10-21 |
| ATE140283T1 (de) | 1996-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4486267A (en) | Chemithermomechanical pulping process employing separate alkali and sulfite treatments | |
| US4599138A (en) | Process for pretreating particulate lignocellulosic material to remove heavy metals | |
| US5002635A (en) | Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining | |
| JP2588495B2 (ja) | 製紙用高収率高漂白度パルプの製造方法 | |
| CA2221619A1 (en) | Modified organosolv pulping | |
| EP0494519A1 (en) | High yield pulping process | |
| US6569285B2 (en) | Process for gas phase pretreating of lignocellulosic containing material | |
| CA1173604A (en) | Production of chemimechanical pulp | |
| US7384502B2 (en) | Process for impregnating, refining, and bleaching wood chips having low bleachability to prepare mechanical pulps having high brightness | |
| AU779711B2 (en) | Pulping process | |
| AU663781B2 (en) | Non-sulfonated pulp | |
| JPH0217675B2 (ja) | ||
| JPH0215669B2 (ja) | ||
| EP1130155A1 (en) | Pulping process | |
| JPS63282388A (ja) | 段ボール原紙の製造方法及びその方法によって製造された段ボール原紙 | |
| CA2019004A1 (en) | High yield pulping and bleaching process for the production of pulp of high strength and high brightness for papermaking |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19951017 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960924 |