NO300225B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av bleket papirmasse i höyt utbytte - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av bleket papirmasse i höyt utbytte Download PDFInfo
- Publication number
- NO300225B1 NO300225B1 NO921335A NO921335A NO300225B1 NO 300225 B1 NO300225 B1 NO 300225B1 NO 921335 A NO921335 A NO 921335A NO 921335 A NO921335 A NO 921335A NO 300225 B1 NO300225 B1 NO 300225B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- solution
- hydrogen peroxide
- tile
- chip
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 100
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 38
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 27
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 17
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 9
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 13
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 16
- XQIMLPCOVYNASM-UHFFFAOYSA-N borole Chemical compound B1C=CC=C1 XQIMLPCOVYNASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 9
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 5
- -1 alkali metal sulfites Chemical class 0.000 description 5
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 description 3
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluorocyclohexan-1-one Chemical compound FC1(F)CCC(=O)CC1 NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010059027 Brugada syndrome Diseases 0.000 description 1
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- SNXYIOIMZXSIDC-UHFFFAOYSA-A hexadecasodium;phosphonato phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O SNXYIOIMZXSIDC-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe].[Fe] YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21B—FIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
- D21B1/00—Fibrous raw materials or their mechanical treatment
- D21B1/02—Pretreatment of the raw materials by chemical or physical means
- D21B1/021—Pretreatment of the raw materials by chemical or physical means by chemical means
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av blekede papirmasser i høyt utbytte og med gode mekaniske egenskaper, særlig kjemimekaniske og kjemitermo-mekaniske egenskaper.
For å oppnå en masse blir flisen underkastet separate eller kombinerte innvirkninger av mekanisk, kjemisk eller termisk opprinnelse.
De kjemiske masser oppnås ved kjemisk oppmaling av veden. Utbyttet er generelt mindre enn 50$.
Med "utbyttet" menes vekten av massen i tørr tilstand i forhold til vekten av utgangsmaterialet i tørr tilstand.
Masser av mekaniske eller høyutbyttemasser fremstilles ved mekanisk oppmaling av vedflis, for eksempel i en mølle, en skivemølle eller raffinør. Utbyttet er generelt over 85$. Imidlertid er de mekaniske egenskaper, særlig motstandsevnen mot brudd, oppriving og brist, dårlig.
For å forbedre disse mekaniske egenskaper blir treflisen underkastet en termisk behandling med damp ved en temperatur på 100 til 140°C før oppmaling. Disse masser kalles termo-mekaniske masser eller TMP. Imidlertid er deres hvithet dårlig.
Treflisen er også behandlet med en natriumsulfittoppløsning med en sur eller basisk pH-verdi, avhengig av typen ved. De resulterende masser som også kalles kjemomekaniske masser, har gode mekaniske egenskaper.
Det har også vært mulig vesentlig å øke motstandsevnen for mekanisk masse ved å underkaste treflisen en behandling ved hjelp av ett eller flere kjemikalier kombinert med oppvarming og mekanisk oppmaling. Disse masser kalles kjemotermomekaniske masser eller CTMP. Denne behandling består av ikke-destruktiv koking av materialet ved en temperatur på 100°C eller derover, under trykket til mettet vanndamp i nærvær av sulfitt, særlig natriumsulfitt Na2S03, eller natriumbisulfitt NaHS03.
Fordelen ved disse CTMP-masser er at de har forbedret mekanisk motstandsevne og at utbyttet forblir generelt over 85$, som oftest minst ca. 90$ således tilsvarende utbyttet av masser av rent mekanisk opprinnelse.
Mens massene som er behandlet på denne måte, spesielt de kjemomekaniske masser CMP, og de kjemotermomekaniske masser CTMP, har forbedret mekanisk motstand, forblir deres bleking med den kvalitet som kreves for papirbehov, et problem.
For å oppnå bedre bleking av disse masser har FR-PS 1.389.308 og EP-A-293.309 foreslått å behandle treflis med kombinerte oppløsninger av alkalimetallborhydrid og sulfitt ved sur eller alkalisk pH-verdi. Disse behandlinger tillater at det oppnås masser efter oppmaling som har gode mekaniske egenskaper og forbedret hvithet. Den oppnådde hvithet er imidlertid fremdeles ikke tilstrekkelig, og de raffinerte masser må underkastes en blekingsbehandling med hydrogenperoksyd. Dette problemet med utilstrekkelig bleking forårsakes spesielt av sulfittbehandlingen som, mens den riktignok forbedrer de mekaniske egenskaper for de resulterende raffinerte masser, gir en dårlig respons til bleking med hydrogenperoksyd i disse masser.
Det synes derfor som om det er problematisk å oppnå masser som har gode mekaniske egenskaper og samtidig en tilstrekkelig hvithet for anvendelse ved fremstilling av papir med en høy hvithetsgrad.
For å løse dette problemet foreslår EP-A-239.583 en fremgangsmåte der treflisen underkastes tre suksessive behandlinger før oppmaling, nemlig en behandling med en oppløsning av et sekvesteringsmiddel for, metall ioner, en behandling med en oppløsning av hydrogenperoksydstabilisator som natriumsilikat og magnesiumsalter og en behandling med en alkali-peroksydoppløsning.
Dette gir, efter oppmaling, masser med forbedret hvithet. Imidlertid er denne hvithet, som forblir under 80°ISO, spesielt når det gjelder koniferved, fremdeles utilstrekkelig til å kunne benyttes for alle typer bruk.
Det er derfor generelt nødvendig å ty til et tradisjonelt bleketrinn for den raffinerte masse med hydrogenperoksyd, med de derav følgende produksjonsomkostninger.
I tillegg tillater behandling med peroksyd før raffinering, uten sulfittbehandling, også at den mekaniske motstandsevne forbedres, men egenskapene er fremdeles ikke gode nok, spesielt når det gjelder ved fra koniferer.
Det er derfor en gjenstand for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte som, efter raffinering, tillater oppnåelse av masser med høyt utbytte og med gode mekaniske egenskaper (motstandsevne mot brekkasje, oppriving og brudd), kombinert med en høy hvithetsgrad, og spesielt over 80° ISO for koniferved, noe som gjør massene egnet for bruk ved fremstilling av papir med høy hvithetsgrad.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av bleket papirmasse med høyt utbytte fra vedflis, hvorved flisen før raffinering behandles med en alkalisk hydrogenperoksyd-oppløsning, og der fremgangsmåten karakteriseres ved følgende trinn: a) impregnering av flisen med en reduserende oppløsning inneholdende natriumsulfit og/eller natrumborhydrid, hvorved pH-verdien ligger i området større enn 7 til 13, b) oppvarming av den impregnerte flis til en temperatur i området 60 til 160°C, c) pressing av flisen slik at minst 20 # av den reduserende oppløsning separeres, d) impregnering av flisen med den hydrogenperoksydholdige, alkaliske oppløsning, e) oppvarming av den impregnerte flis fra trinn d) til en temperatur i området 50 til 120°C, og f) raffinering av den således behandlede flis fra trinn e).
Et ytterligere trinn der flisen bløtes med et kompleksdannende eller sekvesteringsmiddel for metallioner kan, hvis ønskelig, tilveiebringes før trinn (d), for eksempel ved bruk av en vandig 40#-ig oppløsning av DTPA (natriumsaltet av dietylentriaminpentaeddiksyre).
Lignocellulosematerialet som kan behandles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter koniferved (ved fra nåletrær) som furu, gran, og så videre, hårdved som poppel, eukalyptus, og så videre, i form av flis slik det vanligvis skjer i papirindustrien. Årsrepeterende planter som bagasse, strå, og så videre, skåret i stykker på noen cm, kan også behandles .
Denne flis underkastes forberedende behandlinger som vanligvis benyttes i papirmasseindustrien, for eksempel vasking, sortering, forvarming av dampen, og så videre.
I henhold til oppfinnelsens fremgangsmåte blir flisen først behandlet med en oppløsning av ett eller flere reduksjons-midler, trinn (a). Denne behandling gjennomføres ved bløting av flisen i oppløsningen. De konvensjonelle hjelpemidler i papirindustrien kan benyttes for dette bløtetrinn. Før den egentlige bløting av flisen kan den sistnevnte, som på for-hånd er mykgjort ved fuktig og/eller behandling med damp i ovn, presset ved hjelp av skruepresse for å fjerne en del av gasser og/eller væske som er til stede i flisen. Når flisen ekspanderer efter pressing, bløtes de med den reduserende oppløsning.
Apparaturer som kan nevnes som spesielt egnet for industriell kontinuerlig bløting av flisen, er systemet PREX, ved SUNDS-DEFIBRATOR, systemet IMPRESSAFINER, ved BAUER, den koniske HYMAC skruepresse, så vel som alle apparaturer som tillater at flisen komprimeres og ekspanderes en eller flere ganger, i nærvær av dynkeoppløsningen under det høyest mulig kompre-sjonsforhold.
Ifølge oppfinnelsen må flisen ekspanderes i nærvær av den minst mulige mengde oppløsning i hvilken flisen må dynkes.
Den reduserende oppløsning som benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen inneholder ett eller flere reduksjons-midler som kan velges blant alkalimetallsulfitt eller —bisulfitt eller en blanding av svoveldioksyd og et alkalisk middel som natriumhydroksyd. Natriumborhydrid, NaBE4, rent eller i alkalisk oppløsning, kan også benyttes. Sink- eller natriumhydrosulfitt (^38204), ren eller oppnådd ved omset-ning av alkalisk natriumborhydridoppløsning med natriumsulfitt (Na2S03) eller natriumbisulfitt (NaHSOs) kan også benyttes. Det er også mulig å benytte tioureadioksyd eller formamidinsulfinsyre som reduksjonsmiddel.
Av økonomiske grunner blir reduksjonsmiddelet fortrinnsvis valgt blant alkalimetallsulfitter som natriumsulfitt, natriumborhydrid i alkalisk oppløsning, for eksempel produktet BOROL®, som markedsføres av MORTON International, og som omfatter 12 .vekt-# natriumborhydrid og 40 vekt-# natriumhydroksyd, natriumhydrosulfitt eller natriumditionitt, og blandinger av natriumsulfitt og av den alkaliske natrium-borhydridoppløsning BOROL.
Reduksjonsmiddelet benyttes i en mengde av 0,1 til 10 vekt-#, beregnet på vekten av flisen i tørr tilstand, mer spesielt 0,5 til bio når det gjelder natriumsulf itt, 0,5 til 1,5 når det gjelder den alkaliske natriumborhydridoppløsning BOROL, og 0,5 til 2, 5% når det gjelder natriumhydrosulfitt.
pH-verdien for den reduserende oppløsning er ifølge oppfinnelsen mellom 7 og 13, avhengig av arten av ligno-cellulosemateriale i flisen, og pE-verdien er fortrinnsvis mellom 11 og 12,8 når det gjelder hårdved og mellom 9,5 og 11 når det gjelder bløtved.
Hvis nødvendig, kan et alkalisk middel som NaOE, KOH, Na2C03, K2CO3, MgO og CaO tilsettes for å bringe pH-verdien i den reduserende oppløsning til den ønskede verdi.
Et kompleksdannende eller gelateringsmiddel for metallioner kan ifølge oppfinnelsen settes til den reduserende opp-løsning.
Dette middel kan for eksempel være natriumtripolyfosfat, natriumtetrapyrofosfat, natriumsaltene av nitrilotrieddik-syre, etylendiamintetraeddiksyre og dietylentriaminpentaeddiksyre. Natriumsaltet av dietylentriaminpentaeddiksyre, DTPA, i form av en vandig 40#-ig oppløsning, benyttes fortrinnsvis i en mengde på helst 0,2 til 0,5$ av oppløsningen.
Temperaturen i den reduserende oppløsning under bløtingen kan være mellom 10 og 100° C, avhengig av stabiliteten i reduksjonsmiddelet, idet en høy temperatur favoriserer bløte-hastigheten og en lav temperatur favoriserer en god bevaring av oppløsningens reduserende egenskaper.
I de fleste tilfeller er en temperatur fra 20 til 60° fore-trukket, særlig en temperatur fra 20 til 40°C når det gjelder reduserende oppløsninger som oppnås ved å blande Na2S03 og den alkaliske natriumborhydridoppløsning BOROL®.
Umiddelbart efter bløting med den reduserende oppløsning blir flisen oppvamet til en temperatur på 60 til 160° C og fortrinnsvis 75 til 120°C (trinn b).
Varigheten av oppvarmingen avhenger av temperaturen og arten av veden og varierer fra 1 min. til 3 timer. Den foretrukne varighet er 15 til 60 min. ved 90°C og 5 til 30 min. ved 120°C.
Den bløtede flis transporteres fortrinnsvis og oppvarmes under utelukkelse av atmosfærisk oksygen, for eksempel ved bruk av en atmosfære av damp eller inertgass som nitrogen eller karbondioksyd.
Flisen som er bløtet med den reduserende oppløsning og derefter oppvarmet, presses ved hjelp av en skruepresse eller på annen måte for å ekstrahere en del av den reduserende opp-løsning efter reaksjonen. Flisen underkastes dette pressetrinn fordi effektiviteten ved prosessene øker ved fjerning av oppløsningen. En fjerning på minst 20% av den reduserende oppløsning er spesielt ønskelig.
Den reduserende oppløsning kan fjernes i ett eller flere pressetrinn. Flisen kan også skylles med vann efter pressing.
Pressingen kan gjennomføres ved en temperatur mellom 20 og 160°C.
All eller en del av den reduserende oppløsning som fjernes under pressetrinnet, kan resirkuleres for å fremstille den reduserende oppløsning som kan benyttes i trinn (a).
Efter bløting med oppløsningen av reduserende middel og efter pressing, blir flisen behandlet ved bløting (trinn d) med en alkalisk hydrogenperoksydoppløsning.
Oksydasjonsmiddelet, hydrogenperoksyd, benyttes i en mengde
av 0,1 til 10 vekt-*, beregnet på vekten av flisen som skal behandles, og i tørr tilstand, avhengig av den ønskede hvithetsgrad; generelt er mengden hydrogenperoksyd mellom 1
og 5 vekt-*. En mengde på mer enn 5 vekt-* benyttes vanlig-
vis ikke av økonomiske grunner.
Til HgOg-oppløsningen settes ett eller flere alkaliske midler som NaOH, KOH, Na2CC>3, K2CO3, MgO, CaO, og så videre, på en slik måte at den opprinnelige pH-oppløsningen er mellom 8 og 12,5. Det foretrukne middelet er NaOH. Den optimale mengde alkalisk middel avhenger av arten av veden og er proporsjonal med mengden HgOg. Denne mengde, uttrykt i NaOH, kan variere fra 0,5 til 10 vekt-*, og er fortrinnsvis 0,5 til 6 vekt-*, beregnet på vekten av flisen som skal behandles i tørr tilstand .
Ett eller flere midler som stabiliserer hydrogenperoksyd i alkalisk medium kan settes til den alkaliske H202~oppløsning for å redusere dekomponeringen av oppløsningen, og derved å
øke effektiviteten ved behandlingen. Stabil Fsatorer som kan nevnes, er natriumsilikat, generelt i form av en 40*-ig oppløsning, benyttet i en mengde av 0,5 til 5 vekt-*, beregnet på vekten av tørrflis, av magnesiumsalter som magnesiumklorid, magnesiumnitrat, magnesiumkarbonat og blandede salter med 0,01 til 1 vekt-* magnesium og poly-laktoner av poly(a-hydroksyakrylsyre), benyttet i en mengde av 0,02 til 2 vekt-*.
Det er også mulig til hydrogenperoksydoppløsningen å sette
ett eller flere kompleksdannende eller sekvesteringsmidler for metallioner, eksempler er dietylentriaminpentaeddiksyre og etylendiamintetraeddiksyre i form av natriumsalter. De benyttes i en mengde av 0,1 til 1 vekt-*, beregnet på vekten av flisen som skal behandles i tørr tilstand.
Temperaturen i den alkaliske hydrogenperoksydoppløsning under bløtingen er mellom 10 og 80°C, og fortrinnsvis benyttes en temperatur ikke over 40°C for derved å redusere dekomponeringen av peroksydet.
Efter trinnet hvori flisen bløtes med alkalisk hydrogen-peroksydoppløsning oppvarmes flisen, i trinn (e), til en temperatur mellom 50 og 100°C, og fortrinnsvis mellom 60 og 80° C, over et tidsrom på 10 min. til 5 timer, avhengig av arten av veden, temperaturen og mengden hydrogenperoksyd. Generelt kan denne periode nå 5 timer ved 60°C og er 2 til 3 timer ved 70° C og 1 til 2 timer ved 90° C. Oppvarmingen tilveiebringes generelt ved hjelp av damp i en mettet atmosfære .
Ved slutten av de to behandlinger med reduserende og oksyderende oppløsning, males flisen eller den raffineres ved føring gjennom en eller flere raffinører under atmosfærisk trykk eller under noen få bar vanndamptrykk.
Raffineringen gjennomføres vanligvis i to raffineringstrinn der det første er under trykk og det andre under atmosfærisk trykk. Raffineringsbetingelsene avhenger av de ønskede karakteristika for papirmassen.
Den raffinerte masse nøytraliseres generelt med en syre for å fjerne alkaliniteten som stammer fra behandlingen med den alkaliske hydrogenperoksydoppløsning. Denne nøytralisering gjennomføres fortrinnsvis til en pH-verdi på 5,5 til 6 ved bruk av fortynnet svovelsyre eller også gassformig SO2.
Massen blir derefter behandlet på konvensjonell måte (siling, resirkulering av spill, og så videre).
De følgende eksempler er kun illustrerende og skal ikke be-grense oppfinnelsen. Mengdene reaktanter i disse eksempler er gitt i vekt-*, beregnet på vedflis i tørr tilstand. Konifervedflis (furu) eller hårdvedflis (poppel) benyttes i eksemplene. Flisen hentes fra et industrielt anlegg for fremstilling av mekanisk papirmasse og oppfyller standard-kravene i denne industri.
Eksemplene gjennomføres i et pilotanlegg for fremstilling av mekanisk masse med høyt utbytte. Pilotanlegget har en kapa-sitet på ca. 200 kg/time, arbeider kontinuerlig og omfatter: en flisfremstillingslinje: lagring, vasking med vann og ovnsdamping ved en temperatur på 90°C,
en første impregnator av skruetypen omfattende en kom-presjonssone med filtrering og en ekspansjonssone der reak-tantene sprøytes inn ved hjelp av en doseringssone,
en bufferkapasitet som tillater en oppholdstid på 5 til 60 min. ved en temperatur på 40 til 100°C,
en andre impregnator av skruetypen omfattende en kompresjons-sbne utstyrt med et filter og en innretning for injisering av vaskevann, og en bløtesone der den andre reaktant injiseres ved hjelp av en doseringspumpe,
en bufferkapasitet som tillater en oppholdstid på 15 til 150 min. ved en temperatur på 40 til 100°C,
en dobbeltskive-raffinør (ca. 100 cm),
en HOOPER spalteduk og en lagringsbinge for nøytralisering av massen med gassformig SOg.
Efter at massen er fremstilt blir papirark fremstilt med denne masse for måling av hvitheten og de mekaniske egenskaper ifølge papirindustriens isostandarder.
Den kommersielle natriumborhydridoppløsning som benyttes, stammer fra MORTON International og inneholder 12* NaBH^ og 40* NaOH; den er kommersielt tilgjengelig under betegnelsen
BOROL®.
Kompleksdannelsesmiddelet for metallionen som benyttes i eksemplene, er DTPÅ, altså natriumsaltet av dietylentriaminpentaeddiksyre, i form av en 40*-ig oppløsning.
Eksempel 1
Koniferflis (furu, gran) vaskes og ovnsdampes. Flisen bløtes kontinuerlig med en reduserende oppløsning ved 20°C idet opp-løsningen omfatter 5,9* natriumsulfitt, 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning og 1,5* BOROL® natriumborhydridoppløsning, hvorved oppløsningen har en pH-verdi på 10,5.
Flisen oppvarmes i 30 min. til 60°C. Flisen presses ved 60°C for å fjerne ca. 0,1 liter reduserende oppløsning pr. kg (tørr) flis, dvs. ca. 50* fjerning. Flisen skylles med 2 1 vann pr. kg. tørrflis.
Flisen bløtes så kontinuerlig med en oksyderende oppløsning ved 20° C der oppløsningen omfatter 5* hydrogenperoksyd, 2* natriumhydroksyd, 4* 40*-ig natriumsilikatoppløsning og 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning. Den oksyderende oppløsning har en pH-verdi på 11,5.
Den bløtede flis oppvarmes så i 1 time ved 90°C og raffineres i en dobbeltskiveraffinør. Massen siles og spillet returneres til raffinøren.
Den raffinerte masse har en dreneringsindeks på 70°SR.
Efter at massen er nøytralisert til pH 6 med SO2, oppnås de følgende karakteristika:
Man kan se at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, omfattende en behandling med en reduserende oppløsning inneholdende natriumsulfitt og natriumborhydrid og en behandling med hydrogenperoksyd, tillater at man oppnår en masse fra koniferved som, efter oppmaling, har en høy hvithetsgrad på over 80°IS0.
Eksempel 2
Fremgangsmåten gjennomføres som i eksempel 1, men opp-varmingsvarigheten ved 90<0>C efter bløting med den oksyderende oppløsning er 2 timer i stedet for 1 time.
Dette gir en masse med de samme mekaniske egenskaper og en hvithet på 83°ISO.
Eksempel 3
Fremgangsmåten gjennomføres som i eksempel 1, med det unntak at den reduserende oppløsning består av 5,9* Na2S03 og 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning, og har en pH-verdi på 9,6. Dette gir en masse med følgende karakteristika:
Eksempel 4
Fremgangsmåten gjennomføres som under eksempel 1, men flisen behandles ikke med reduserende oppløsning. Den første behandling består i bløting av flisen med en oppløsning inneholdende kun 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning.
Dette gir en masse med følgende karakteristika:
Man ser at behandlingen av flisen før oppmaling med en hydrogenperoksydoppløsning, som beskrevet i EP-A-239.583, og således uten reduserende behandling, ikke tillater å oppnå en masse som har en hvithetsgrad og mekaniske styrkeegenskaper som er analoge med de som oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 5
Vasket og ovnstørket hårdvedflis (poppel, asp) bløtes kontinuerlig med en reduserende oppløsning ved 20'C, der opp-løsningen består av 5* Na2S03, 1,5* natriumborhydridoppløs-ning av typen BOROL® og 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning, idet oppløsningen har en pH-verdi på 11,5.
Den bløtede flis oppvarmes i 30 min. ved 100°C under en damp-atmosfære. Flisen presses så ved 60°C for å fjerne mer enn 50* av den reduserende oppløsning. Skylling gjennomføres med 2 1 vann pr. kg tørrflis.
Flisene bløtes så med en oksyderende oppløsning ved 20°C idet oppløsningen omfatter 5,2* hydrogenperoksyd, 4* natriumhydroksyd, 4* 40*-ig natriumsilikatoppløsning og 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning, og der den oksyderende oppløsning har en pH-verdi på 11,4.
Flisene oppvarmes så i 2 timer til 90° C og raffineres i en dobbeltskiveraffinør under atmosfærisk trykk.
Efter siling har den raffinerte masse en dreneringsindeks på 56°SR. Egenskapene for massen er som følger:
I dette eksempelet behandles relativt hvit hårdvedflis. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tillater å oppnå en masse hvis hvithetsgrad er meget høy efter oppmaling.
Eksempel 6
Fremgangsmåten gjennomføres som i eksempel 5", men den reduserende oppløsning består av 5* Na2SC>3 og 6,5* 40*-ig DTPA-oppløsning, og har en pH-verdi på 11.
Den oppnådde masse har følgende egenskaper:
Eksempel 7 (sammenligning)
Fremgangsmåten gjennomføres som under i eksempel 5, men det settes intet reduserende middel til den første behandlings-oppløsning: det første bløtetrinn gjnnomføres ved bruk av en oppløsning som kun inneholder 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning.
Den oppnådde masse har følgende egenskaper:
Man ser at hårdvedflisene som behandles i dette sammen-ligningseksempel efter oppmaling gir en masse med en hvithet som ligger vesentlig under den verdi som oppnås med de samme flis i eksempel 5 som benytter oppfinnelsens fremgangsmåte.
Eksempel 8
Hårdvedflis (poppel) vaskes og ovnstørkes ved 90°C. Den bløtes kontinuerlig ved 20°C med en reduserende oppløsning bestående av 1% natriumborhydridoppløsning BOROL® og 0, 5% 40*-ig DTPA-oppløsning. Oppløsningen har en pH-verdi på 12,7.
Flisen oppvarmes i 15 min. til 90°C.
Flisen presses ved en temperatur på 60° C for å fjerne ca. 0,51 reduserende oppløsning pr. kg tørrflis, det vil si at ca. 20% reduserende oppløsning fjernes.
Flisen bløtes så ved 20°C med en oksyderende oppløsning bestående av i, 25% hydrogenperoksyd og 3, 8% natriumhydroksyd. Oppløsningen har en pH-verdi på 10,5.
Flisen som er bløtet med oksyderende oppløsning, oppvarmes i 1 time til 85°C. Den raffineres i en første dobbeltskive-raf f inør under atmosfærisk trykk og så i en andre enkelt-skiveraffinør, også under atmosfærisk trykk.
Efter nøytralisering til en . pH-verdi med SO2 har den raffinerte masse en dreneringsindeks på 62°SR og de følgende egenskaper:
Eksempel 9
Fremgangsmåten gjennomføres nøyaktig som i eksmepel 8, men det benyttes en reduserende oppløsning bestående av 1* Na2S03, 1* natriumborhydridoppløsning BOROL® og 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning. Den resulterende masse har en dreneringsindeks på 68°SR og de følgende egenskaper:
Eksempel 10
Fremgangsmåten gjennomføres nøyaktig som i eksempel 8, men det benyttes en reduserende oppløsning bestående av 2* Na2S03, 1* natriumborhydridoppløsning (BOROL®) og 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning.
Den resulterende masse har en dreneringsindeks på 65°SR og de følgende egenskaper:
Eksempel 11 (sammenligning)
Fremgangsmåten gjennomføres som i eksempel 8, men uten til-setning av reduserende middel til den første behandling: det første bløtetrinn gjennomføres ved bruk av en oppløsning som kun omfatter 0,5* 40*-ig DTPA-oppløsning.
Den resulterende masse har en dreneringsindeks på 66°SR og de følgende egenskaper:
Hårdved (poppel)-fliser som benyttes i eksemplene 8 til 11 har en lavere utgangshvithet enn dem i eksemplene 5 til 7. Hvitheten for den ferdige masse er derfor mindre utpreget enn dem som oppnås fra eksemplene 5 til 7, men man kan nok en gang se at behandlingen av flisen med en reduserende og derefter en oksyderende behandling efter oppmaling av veden tillater å oppnå en masse som har et meget høyt hvithetsnivå og forbedrede mekaniske egenskaper.
Claims (11)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av bleket papirmasse med høyt utbytte fra vedflis, hvorved flisen før raffinering behandles med en alkalisk hydrogenperoksydoppløsning, karakterisert ved følgende trinn: a) impregnering av flisen med en reduserende oppløsning inneholdende natriumsulfit og/eller natrumborhydrid, hvorved pH-verdien ligger i området større enn 7 til 13, b) oppvarming av den impregnerte flis til en temperatur i området 60 til 160°C, c) pressing av flisen slik at minst 20 * av den reduserende oppløsning separeres, d) impregnering av flisen med den hydrogenperoksydholdige, alkaliske oppløsning, e) oppvarming av den impregnerte flis fra trinn d) til en temperatur i området 50 til 120°C, og f) raffinering av den således behandlede flis fra trinn e).
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at natriumsulfit eller natriumborhydrid begge anvendes i en andel på 0,1 til 10 vekt-*, beregnet på flisens tørrvekt.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den reduserende oppløsning inneholder en kompleksdanner eller et maskeringsmiddel for metall-ioner.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at temperaturen i den reduserende oppløsning ligger i området 10 til 100°C.
5 .
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at flisen efter impregnering med den reduserende oppløsning oppvarmes i 1 minutt til 3 timer til en temperatur i området 60 til 160°C.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at flisen impregneres med den alkaliske hydrogenperoksyd-oppløsning i en mengde slik at andelen hydrogenperoksyd utgjør 0,1 til 10 vekt-*, beregnet på flisens tørrvekt.
7.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at hydrogenperoksyd-oppløsningen oppviser en pH-verdi i området 8 til 12,5.
8.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at hydrogenperoksyd-oppløsningen inneholder en eller flere peroksyd-stabili-satorer.
9.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 8, karakterisert ved at temperaturen i hydrogenperoksyd-oppløsningen ligger i området 10 til 80°C.
10.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 9, karakterisert ved at den med hydrogen-peroksydoppløsning impregnerte flis oppvarmes i 10 minutter til 5 timer til en temperatur i området 50 til 120°C.
11.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 10, karakterisert ved at flisen før behandling med hydrogenperoksyd-oppløsning impregneres med en oppløsning av en kompleksdanner for metall-ioner og derefter presses.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9104737A FR2675518B1 (fr) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | Procede de preparation de pate a papier a haut rendement et blanchie, a partir de copeaux de bois. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO921335D0 NO921335D0 (no) | 1992-04-06 |
| NO921335L NO921335L (no) | 1992-10-19 |
| NO300225B1 true NO300225B1 (no) | 1997-04-28 |
Family
ID=9411959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO921335A NO300225B1 (no) | 1991-04-17 | 1992-04-06 | Fremgangsmåte for fremstilling av bleket papirmasse i höyt utbytte |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0509905B1 (no) |
| JP (1) | JP2588495B2 (no) |
| AT (1) | ATE140283T1 (no) |
| AU (1) | AU650962B2 (no) |
| CA (1) | CA2066316C (no) |
| DE (1) | DE69212051T2 (no) |
| ES (1) | ES2089436T3 (no) |
| FI (1) | FI921671A (no) |
| FR (1) | FR2675518B1 (no) |
| IE (1) | IE75202B1 (no) |
| NO (1) | NO300225B1 (no) |
| NZ (1) | NZ242356A (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2209420T3 (es) * | 1998-04-17 | 2004-06-16 | Alberta Research Council, Inc. | Metodo de produccion de pulpa lignocelulosica a partir de especies no leñosas. |
| JP4738662B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-08-03 | 日本製紙株式会社 | 新聞用紙 |
| JP4799774B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-10-26 | 日本製紙株式会社 | 印刷用紙 |
| JP4501329B2 (ja) * | 2002-03-29 | 2010-07-14 | 日本製紙株式会社 | グラビア印刷用塗工紙 |
| JP2006123982A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Kyoraku Co Ltd | 薄いパルプモールド製品 |
| CN100357517C (zh) * | 2005-10-14 | 2007-12-26 | 山东轻工业学院 | 棉杆蒸煮预处理液 |
| KR20110123184A (ko) | 2010-05-06 | 2011-11-14 | 바히아 스페셜티 셀룰로스 에스에이 | 높은 알파 용해 펄프 제조를 위한 방법 및 시스템 |
| CN103334328A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-10-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 利用桉木屑制漂白化机浆的方法 |
| CN103422380B (zh) * | 2013-08-15 | 2015-11-18 | 齐鲁工业大学 | 一种针叶木高得率制浆的方法 |
| EP2924166A1 (de) * | 2014-03-25 | 2015-09-30 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von gebleichtem Holzfaserstoff |
| CN103978533B (zh) * | 2014-06-09 | 2016-04-06 | 山东轻工职业学院 | 一种拉菲草的漂白工艺 |
| CN109183495B (zh) * | 2018-09-26 | 2020-12-25 | 湖北夷盟包装材料有限公司 | 一种使用含铋材料的高透明度透明纸的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE416481B (sv) * | 1977-05-02 | 1981-01-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts |
| JPS5917240B2 (ja) * | 1980-05-30 | 1984-04-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 機械パルプの過酸化物標白法 |
| AU545847B2 (en) * | 1981-02-11 | 1985-08-01 | Mead Corporation, The | Production of chemimechanical pump |
| US4486267A (en) * | 1983-11-14 | 1984-12-04 | Mead Corporation | Chemithermomechanical pulping process employing separate alkali and sulfite treatments |
| US5002635A (en) * | 1985-09-20 | 1991-03-26 | Scott Paper Company | Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining |
| FR2634233B1 (fr) * | 1988-07-12 | 1995-04-14 | Atochem | Procede de fabrication de pates chimicothermomecaniques blanchies |
| FR2659363B1 (fr) * | 1990-03-07 | 1996-04-19 | Atochem | Procede de preparation de pates a haut rendement blanchies. |
-
1991
- 1991-04-17 FR FR9104737A patent/FR2675518B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-06 NO NO921335A patent/NO300225B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-04-13 IE IE921176A patent/IE75202B1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 AU AU14897/92A patent/AU650962B2/en not_active Ceased
- 1992-04-14 AT AT92401044T patent/ATE140283T1/de active
- 1992-04-14 ES ES92401044T patent/ES2089436T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 NZ NZ242356A patent/NZ242356A/en unknown
- 1992-04-14 DE DE69212051T patent/DE69212051T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-14 JP JP4120093A patent/JP2588495B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 EP EP92401044A patent/EP0509905B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 FI FI921671A patent/FI921671A/fi unknown
- 1992-04-16 CA CA002066316A patent/CA2066316C/fr not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1489792A (en) | 1992-10-22 |
| CA2066316C (fr) | 1999-09-28 |
| FR2675518A1 (fr) | 1992-10-23 |
| DE69212051T2 (de) | 1997-01-23 |
| EP0509905B1 (fr) | 1996-07-10 |
| ES2089436T3 (es) | 1996-10-01 |
| IE75202B1 (en) | 1997-08-27 |
| JPH06220788A (ja) | 1994-08-09 |
| JP2588495B2 (ja) | 1997-03-05 |
| IE921176A1 (en) | 1992-10-21 |
| AU650962B2 (en) | 1994-07-07 |
| ATE140283T1 (de) | 1996-07-15 |
| EP0509905A1 (fr) | 1992-10-21 |
| FR2675518B1 (fr) | 1996-10-18 |
| NO921335D0 (no) | 1992-04-06 |
| CA2066316A1 (fr) | 1992-10-18 |
| NZ242356A (en) | 1994-06-27 |
| DE69212051D1 (de) | 1996-08-14 |
| NO921335L (no) | 1992-10-19 |
| FI921671A (fi) | 1992-10-18 |
| FI921671A0 (fi) | 1992-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1226705A (en) | Chemithermomechanical pulping process employing separate alkali and sulfite treatments | |
| NO150806B (no) | Fremgangmaate og anordning for behandling av vedflis | |
| NO147037B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av cellulosemasse | |
| NO151047B (no) | Fremgangsmaate ved peroxydbleking av hoeyutbyttemasse | |
| NO300225B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av bleket papirmasse i höyt utbytte | |
| NO143298B (no) | Friserapparat. | |
| US4552616A (en) | Pulping process pretreatment using a lower alkanolamine in the presence of ammonium hydroxide | |
| NO140535B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av cellulosemasse ved oppslutning med oksygen | |
| NO152096B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av xantan ved kontinuerlig dyrking av polysakkaridproduserende bakterier | |
| NZ240910A (en) | Alkaline peroxide mechanical wood pulping process utilising a chelating agent pretreatment for removing metallic ions | |
| US4689117A (en) | Thermomechanical digestion process for enhancing the brightness of cellulose pulp using bleachants | |
| CA1173604A (en) | Production of chemimechanical pulp | |
| US6752904B2 (en) | Process for removal of lignin from lignocellulosic material | |
| NO160325B (no) | Demonterbar stolfot. | |
| CA2453131C (en) | Processes for preparing mechanical pulps having high brightness | |
| NO176726B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av kjemotermomekanisk blekede masser | |
| AU778689B2 (en) | Pulping process | |
| JPH0114357B2 (no) | ||
| US2882147A (en) | Semi-chemical pulping process | |
| CA2025522A1 (en) | Explosion pulping | |
| EP1130155A1 (en) | Pulping process | |
| NO167312B (no) | Fremgangsmaate for forbleking av kjemiske cellulosemasser. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN OCTOBER 2002 |